CN108538606B - 一种染料敏化太阳能电池固态电解质及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体30‑40份,3‑氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子20‑30份、二茂铁乙炔2‑5份,丙炔腈1‑3份,碘单质4‑8份,碘盐4‑8份、添加剂5‑10份。所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括加热熔融后搅拌均匀形成混合物、加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化步骤。本发明公开的染料敏化太阳能电池固态电解质能有效解决泄漏、挥发问题,且这类电解质电导率更高,对提高染料敏化太阳能电池稳定性和光电转换效率、延长循环使用寿命效果更显著。

Description

一种染料敏化太阳能电池固态电解质及其制备方法
技术领域
本发明属于染料敏化太阳能电池技术领域,涉及一种染料敏化太阳能电池部件,具体地说,涉及一种染料敏化太阳能电池固态电解质及其制备方法。
背景技术
近年来,清洁新能源装置引起了全球研究者们的广泛关注。太阳能电池是众多清洁新能源装置中的一种,其能将太阳能直接转化为电能,不会引起环境污染,而且其所使用的太阳能是可再生资源,能有效解决目前制约社会进步与发展的环境问题和能源问题。太阳能电池种类有很多,其中,最有前景的一类太阳能电池是染料敏化太阳能电池,由于这类太阳能电池具有高效率、低成本、绿色无污染的优点成为近年来业内研究的热点。
电解质是染料敏化太阳能电池的关键部件之一,在染料敏化太阳能电池中起到传输氧化还原对的作用,其性能的好坏直接影响染料敏化太阳能电池的光电转化效率和循环使用寿命。常见的染料敏化太阳能电池用电解质有液态、准固态、固态等多种形式。其中传统液态由于电解质溶剂易挥发、易泄漏、可能与密封剂反应、毒性大等问题影响其稳定性与未来应用。存在易挥发、难封装、高毒性、稳定性差等缺点;准固态电解质中由于含有少量的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、离子液体等溶剂,也存在易泄漏、难封装的问题,长时间使用存在渗漏问题,会造成电池稳定性能的下降,且此类电解质导电性较差,电解质与光阳极与对电极界面之间的阻抗较高,这些缺陷限制了其在染料敏化太阳能电池中的广泛使用。现有技术中的固态电解质虽然能有效解决泄漏、挥发问题,但这类电解质电导率较低。
因此,开发一种能有效提高染料敏化太阳能电池稳定性和光电转换效率、延长循环使用寿命的染料敏化太阳能电池用电解质符合市场需求,对促进染料敏化太阳能电池的商业化应用具有积极作用。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷,本发明提供一种染料敏化太阳能固态电解质及其制备方法,该制备方法工艺简单易行,原料易得,价格低廉,对设备和反应条件要求不高,适合大规模生产;通过所述制备方法制备得到的染料敏化太阳能电池固态电解质克服了传统传统液态或准固态电解质溶剂易泄漏易挥发,毒性大,稳定性不好的问题,也克服了现有技术中固态电解质导电率低的问题,能有效解决泄漏、挥发问题,且这类电解质电导率更高,对提高染料敏化太阳能电池稳定性和光电转换效率、延长循环使用寿命效果更显著。
为达到上述发明目的,本发明采用的技术方案是,一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体30-40份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子20-30份、二茂铁乙炔2-5份,丙炔腈1-3份,碘单质4-8份,碘盐4-8份、添加剂5-10份。
优选地,所述添加剂为甲基苯并咪唑(MBI)、丁基苯并咪唑(NBB)、叔丁基吡啶(TBP)中的一种或几种。
优选地,所述碘盐选自碘化锂、碘化钾、碘化钠、1-甲基-3-丙基甲基咪唑碘化盐、1-甲基-3-丁基甲基咪唑碘化盐、1-甲基-3-乙基甲基咪唑碘化盐中的一种或两种以上组成的混合物。
优选地,所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈溶于有机溶剂中,并在40-50℃下搅拌反应6-8小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物5-8次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱50-60℃下烘8-12小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
较佳地,所述二-丁-2-炔基-胺、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈、有机溶剂的质量比为1:(4.15-4.3):(10-15)。
较佳地,所述有机溶剂选自乙腈、丙酮、二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯中的一种或几种。
优选地,所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄、三炔丙基胺溶于丙酮中,并在40-60℃下搅拌反应5-7小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物5-8次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱50-60℃下烘8-12小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
较佳地,所述3-氰基氯化苄、三炔丙基胺、丙酮的质量比为1:(1.2-1.5):(10-15)。
优选地,所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
一种染料敏化太阳能电池,采用所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于:
1)本发明提供的染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,工艺简单易行,原料易得,价格低廉,对设备和反应条件要求不高,适合大规模生产。
2)本发明提供的染料敏化太阳能电池固态电解质,克服了传统传统液态或准固态电解质溶剂易泄漏易挥发,毒性大,稳定性不好的问题,也克服了现有技术中固态电解质导电率低的问题,能有效解决泄漏、挥发问题,且这类电解质电导率更高,对提高染料敏化太阳能电池稳定性和光电转换效率、延长循环使用寿命效果更显著。
3)本发明提供的染料敏化太阳能电池固态电解质,不含有有机溶剂,不存在泄漏问题,有利于提高染料敏化太阳能电池工作稳定性;添加苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体和3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子,有利于提高电解质的稳定性及其导电能力和离子迁移率。
4)本发明提供的染料敏化太阳能电池固态电解质,炔基、氰基结构与二茂铁结构的协同作用,使得其具有优异的导电能力和离子迁移率,能有效提高染料敏化太阳能电池的开路电压、短路电流及光电转换效率。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案,并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂,下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明下述实施例中所使用的原料购自摩贝商城。
实施例1
一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体30份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子20份、二茂铁乙炔2份,丙炔腈1份,碘单质4份,碘化锂4份、甲基苯并咪唑(MBI)5份。
所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺10g、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈41.5g溶于乙腈100g中,并在40℃下搅拌反应6小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物5次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱50℃下烘8小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄10g、三炔丙基胺12g溶于丙酮100g中,并在40℃下搅拌反应5小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物5次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱50℃下烘8小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
一种染料敏化太阳能电池,采用所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质。
实施例2
一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体33份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子23份、二茂铁乙炔3份,丙炔腈2份,碘单质5份,碘化钾5份、丁基苯并咪唑(NBB)7份。
所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺10g、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈41.8g溶于丙酮110g中,并在43℃下搅拌反应6.5小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物6次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱52℃下烘9小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄10g、三炔丙基胺13g溶于丙酮115g中,并在45℃下搅拌反应5.5小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物6次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱53℃下烘9.5小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
一种染料敏化太阳能电池,采用所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质。
实施例3
一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体35份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子26份、二茂铁乙炔3份,丙炔腈2份,碘单质6份,1-甲基-3-丙基甲基咪唑碘化盐6份、叔丁基吡啶(TBP)7份。
所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺10g、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈42g溶于二氯甲烷130g中,并在46℃下搅拌反应7小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物7次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱56℃下烘10小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄10g、三炔丙基胺13.5g溶于丙酮130g中,并在50℃下搅拌反应6小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物7次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱56℃下烘10小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
一种染料敏化太阳能电池,采用所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质。
实施例4
一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体38份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子28份、二茂铁乙炔4份,丙炔腈3份,碘单质7份,碘盐7份、添加剂9份;所述添加剂是甲基苯并咪唑(MBI)、丁基苯并咪唑(NBB)、叔丁基吡啶(TBP)按质量比2:3:3混合而成的混合物;所述碘盐是碘化锂、碘化钾、碘化钠按质量比1:2:3混合而成的混合物。
所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺10g、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈42.5g溶于乙醚140g中,并在48℃下搅拌反应7.5小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物7次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱58℃下烘11小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄10g、三炔丙基胺14g溶于丙酮140g中,并在55℃下搅拌反应6.5小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物7次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱58℃下烘11.5小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
一种染料敏化太阳能电池,采用所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质。
实施例5
一种染料敏化太阳能电池固态电解质,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体40份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子30份、二茂铁乙炔5份,丙炔腈3份,碘单质8份,1-甲基-3-乙基甲基咪唑碘化盐8份、丁基苯并咪唑(NBB)10份。
所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺10g、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈43g溶于乙酸乙酯150g中,并在50℃下搅拌反应8小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物8次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱60℃下烘12小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄10g、三炔丙基胺15g溶于丙酮150g中,并在60℃下搅拌反应7小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物8次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱60℃下烘12小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
一种染料敏化太阳能电池,采用所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质。
对比例1
本例提供一种固态电解质,其组分与实施例1中的基本相同,不同的是:其中不含有苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体。
对比例2
本例提供一种固态电解质,其组分与实施例1中的基本相同,不同的是:其中不含有3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
对比例3
本例提供一种固态电解质,其组分与实施例1中的基本相同,不同的是:其中不含有二茂铁乙炔。
对比例4
本例提供一种固态电解质,其组分与实施例1中的基本相同,不同的是:其中不含有丙炔腈。
对比例5
本例提供一种固态电解质,按照中国发明专利CN103366966B实施例1方法制备得到。
将实施例1-5和对比例1-5所述固态电解质用于制作染料敏化太阳能电池,包括以下步骤:用超声波将FTO导电玻璃清洗干净,将其浸入在70℃40mM TiCl4水溶液中保持30min,从而在FTO导电玻璃表面形成一层致密的TiO2膜,随后取出FTO导电玻璃用乙醇冲洗后自然晾干;用刮涂技术,分别将P25浆料、P400浆料涂于TiO2膜上再形成厚度分别为8μm和3μm的TiO2涂层,加热至500℃煅烧,待FTO导电玻璃自然冷却到80℃时,浸入染料Z907溶液中12h,取出作为光阳极;用H2PtCl6溶液在另一块FTO导电玻璃涂一薄层做为对电极;通过热塑膜将光阳极和对电极封在一起,向对电极上预留的小孔内滴加数滴甲醇稀释后的固态电解质溶液,利用真空填充技术将该溶液浸润到光阳极上,同时加热至60~80℃除去甲醇,封住小孔即可。在25℃下,使用氙灯模拟太阳光,光强100mW/cm2条件下,对所制备的染料敏化太阳能电池进行光电测试,结果见表1。
表1 染料敏化太阳能电池光电性能参数
Figure GDA0002147698820000091
从表1可见,本发明实施例公开的染料敏化太阳能固态电解质,与现有技术中的染料敏化太阳能固态电解质相比,具有更加优异的光电性能,苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈的添加协同作用有利于提高提高染料敏化太阳能光电转化效率。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (8)

1.一种染料敏化太阳能电池固态电解质,其特征在于,包括如下重量份的组分:苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体30-40份,3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子20-30份、二茂铁乙炔2-5份,丙炔腈1-3份,碘单质4-8份,碘盐4-8份、添加剂5-10份;
其中,所述苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体的制备方法,包括如下步骤:将二-丁-2-炔基-胺、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈溶于有机溶剂中,并在40-50℃下搅拌反应6-8小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物5-8次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱50-60℃下烘8-12小时,得到苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体;
所述3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子的制备方法,包括如下步骤:将3-氰基氯化苄、三炔丙基胺溶于丙酮中,并在40-60℃下搅拌反应5-7小时,后旋蒸除去溶剂,并用乙醚洗涤粗产物5-8次,最后旋蒸除去乙醚,并置于真空干燥箱50-60℃下烘8-12小时,得到3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子。
2.根据权利要求1所述的染料敏化太阳能电池固态电解质,其特征在于,所述添加剂为甲基苯并咪唑(MBI)、丁基苯并咪唑(NBB)、叔丁基吡啶(TBP)中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的染料敏化太阳能电池固态电解质,其特征在于,所述碘盐选自碘化锂、碘化钾、碘化钠、1-甲基-3-丙基甲基咪唑碘化盐、1-甲基-3-丁基甲基咪唑碘化盐、1-甲基-3-乙基甲基咪唑碘化盐中的一种或两种以上组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的染料敏化太阳能电池固态电解质,其特征在于,所述二-丁-2-炔基-胺、4,4'-氯亚甲基二苯甲腈、有机溶剂的质量比为1:(4.15-4.3):(10-15)。
5.根据权利要求1所述的染料敏化太阳能电池固态电解质,其特征在于,所述有机溶剂选自乙腈、丙酮、二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的染料敏化太阳能电池固态电解质,其特征在于,所述3-氰基氯化苄、三炔丙基胺、丙酮的质量比为1:(1.2-1.5):(10-15)。
7.根据权利要求1-6任一项所述染料敏化太阳能电池固态电解质的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、将苯甲腈型炔基季铵盐类离子晶体、3-氰基苄基型三炔丙基季铵盐类有机离子、二茂铁乙炔、丙炔腈、碘盐混合,加热熔融后搅拌均匀形成混合物;
S2、向经过步骤S1制备得到的混合物中加入碘单质和添加剂,加热熔融后搅拌均匀,冷却固化即可。
8.一种采用权利要求1-6任一项所述染料敏化太阳能电池固态电解质作为电解质的染料敏化太阳能电池。
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