CN108530739A - 一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子复合材料的改性技术领域,具体涉及一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用。所述高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,由以下组分按质量百分比所组成:茂金属催化聚丙烯30~50%、十溴二苯乙烷母粒15~30%、三氧化二锑母粒3~10%、滑石粉母粒10~20%、乙烯‑辛烯共聚物3~10%、永久抗静电剂10~25%、耐酸性光稳定剂0.1~1%、乙烯‑丙烯酸共聚物蜡0.2~1.5%。本发明提供的聚丙烯材料具有优异的耐候性能、永久抗静电、良好的阻燃性能、成本低、易成型、均衡的物理力学性能等特点,可用于制备充电桩外壳、电动汽车蓄电池外壳、取暖器外壳或排插外壳。
Description
技术领域
本发明属于高分子复合材料的改性技术领域,具体涉及一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着能源的枯竭和环境的日益恶化,大力发展新能源已成为全球各国的重要战略目标。目前,汽车排放的尾气污染已成为城市大气污染的重要因素,电动汽车与传统汽车相比,具有零排放、能源利用率高、低噪音等特点,从而得到全社会的广泛关注并迅速发展。充电桩是电动汽车充电基础设施至关重要的一环,随着电动汽车的大范围推广和日益发展,对充电桩的需求也日益旺盛,充电桩的使用环境非常复杂,一般要求其壳体材料具有良好的机械性能、阻燃、耐候、绝缘、耐低温、耐老化及易着色等特点。目前主要使用的材料主要为阻燃PC或阻燃PC/ABS,但是其价格较高,而且往往存在耐候性差、耐低温性能差、加工困难等缺陷限制了其广泛应用。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。该聚丙烯材料具有优异的耐候性能、永久抗静电、良好的阻燃性能、成本低、易成型、均衡的物理力学性能等特点。
本发明的另一目的在于提供上述高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,由以下组分按质量百分比所组成:
其中,所述茂金属催化聚丙烯为各种粒状的均聚聚丙烯或共聚聚丙烯,由茂金属催化剂反应制备而成,熔体质量流动速率为30~150g/10min(测试条件:230℃,2.16kg);
所述的十溴二苯乙烷母粒为颗粒状,其中十溴二苯乙烷的有效含量大于90%(质量),优选江苏万纳普新材料有限公司的FE-03或山东海王化工股份有限公司的HW02-90W;
所述三氧化二锑母粒为颗粒状,其中三氧化二锑的有效含量大于90%(质量),三氧化二锑的纯度高于99.8%,优选江苏万纳普新材料有限公司的FA-03;
所述滑石粉母粒为颗粒状,其中滑石粉的有效含量大于80%(质量),滑石粉的平均粒径Dv50为4.0μm~8.0μm;
所述乙烯-辛烯共聚物的熔体质量流动速率为30~70g/10min(测试条件:230℃,2.16kg),优选日本三井的DF8200或DF7350;
所述永久抗静电剂为高分子型永久抗静电剂,优选日本三洋化成聚丙烯专用高分子型永久抗静电剂PELESTAT 300;
所述耐酸性光稳定剂为苯并三唑类光吸收剂或受阻胺类光稳定剂中的一种或两种,优选两者的复配物,更优选日本艾迪科的LA-29与QL-914的复配物;
所述乙烯-丙烯酸共聚物蜡为粉末状,密度0.91~0.95g/cm3,熔点100~110℃,优选美国霍尼韦尔公司的A-C 540A;
一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将上述配方中的茂金属催化聚丙烯、十溴二苯乙烷母粒、三氧化二锑母粒、滑石粉母粒、乙烯-辛烯共聚物、永久抗静电剂、耐酸性光稳定剂、乙烯-丙烯酸共聚物蜡按照配比准确称量,然后加入到高速搅拌机(转速1000~3000rpm)中搅拌2~8分钟;
(2)将搅拌均匀的上述物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):180~200℃,180~200℃,210~230℃,210~230℃,190~210℃,190~210℃,190~210℃,200~220℃,200~220℃,210~230℃,主机的螺杆转速为800~900r/min,主料斗进料螺杆的频率为15~40Hz,进而将物料共混熔融挤出;
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风机吹干,然后进入切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
上述高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料可用于制备充电桩外壳、电动汽车蓄电池外壳、取暖器外壳或排插外壳。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
(1)本发明采用茂金属催化的聚丙烯作为基材,相比传统的齐格勒-纳塔催化剂制备的聚丙烯具有更窄的分子量分布、更高的流动性和更低的气味,从而可赋予材料良好的加工性能和环保性能。
(2)本发明的材料阻燃体系采用十溴二苯乙烷母粒、三氧化二锑母粒和滑石粉母粒进行复配,一方面采用母粒而非传统的粉体可以改善工作现场的粉尘污染、提高材料的预混效果、稳定产品质量,另一方面,三者的复配具有良好的协同阻燃效果,可赋予材料优异的阻燃性能。
(3)本发明同时采用滑石粉母粒和乙烯-辛烯共聚物,同时进行增强和增韧,可赋予材料均衡的物理力学性能;另外,采用高流动性的乙烯-辛烯共聚物可赋予材料良好的加工性能,同时可提高材料的耐低温性能。
(4)本发明采用高分子型的永久抗静电剂一方面可赋予材料永久的抗静电性能,防止静电危害,另一方面与传统的抗静电碳黑、碳纤维相比,高分子型的永久抗静电剂易染色,可方便地制备各种颜色的外壳制件。
(5)传统的光稳定剂都呈碱性,与呈酸性的阻燃剂并用时存在酸碱中和反应,从而大大降低光稳定剂的效果,因此阻燃高分子材料的耐候性一直是本领域的技术难题,本发明采用的耐酸性光稳定剂呈中性,与阻燃剂之间不存在相克反应,可以赋予材料优异的耐候性能。
(6)本发明采用较高长径比、高转速、大扭矩的双螺杆挤出机进行熔融混炼,可以大大提高材料的混炼分散效果,提高材料的稳定性。
(7)本发明制备的可用于充电桩外壳的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料具有易加工、阻燃效率高、高耐候、永久抗静电、耐低温、易染色以及优异的物理力学性能等特点,完全可满足严苛环境下充电桩对其壳体材料的需求,同时也可广泛应用于电动汽车蓄电池外壳、取暖器外壳、排插外壳等制品的生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
本发明公开的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,按质量百分比含量计算包含:茂金属催化聚丙烯30~50%,十溴二苯乙烷母粒15~30%,三氧化二锑母粒3~10%,滑石粉母粒10~20%,乙烯-辛烯共聚物3~10%,永久抗静电剂10~25%,耐酸性光稳定剂0.1~1%,乙烯-丙烯酸共聚物蜡0.2~1.5%。
其中茂金属催化聚丙烯作为材料的基本组分,选用高熔体质量流动速率的茂金属催化聚丙烯可赋予材料良好的加工性能,以满足大尺寸、薄壁、复杂结构的充电桩外壳的成型需求;十溴二苯乙烷母粒、三氧化二锑母粒和滑石粉母粒三者组成材料的阻燃体系,三者之间具有协同阻燃效果,可赋予材料良好的阻燃性能;乙烯-辛烯共聚物的作用主要是赋予材料良好的常温冲击性能和耐低温性能;永久抗静电剂的作用是赋予材料良好的易染色性能、抗静电性能;耐酸性光稳定剂的作用是可克服酸性阻燃剂的影响,赋予材料良好的耐候性能;乙烯-丙烯酸共聚物蜡的作用是赋予材料良好的润滑性能,提高材料中阻燃剂、填料的分散性能,降低材料与设备筒体之间的摩擦,提高材料的脱模性和外观光泽度。
实施例1
(1)按以下质量百分比组成进行配比:
茂金属催化聚丙烯30%(牌号:WMG03,日本三菱化学公司),十溴二苯乙烷母粒30%(牌号:FE-03,江苏万纳普新材料有限公司),三氧化二锑母粒10%(牌号:FA-03,江苏万纳普新材料有限公司),滑石粉母粒15%(牌号:BHTM-H1080,辽宁北海集团),乙烯-辛烯共聚物3%(牌号:DF7350,日本三井化学公司),永久抗静电剂10%(牌号:PELESTAT 300,日本三洋化成公司),耐酸性光稳定剂1%(牌号:LA-29,0.5%;牌号:QL-914,0.5%,都为日本艾迪科株式会社生产),乙烯-丙烯酸共聚物蜡1%(牌号:A-C 540A,美国霍尼韦尔公司)。
(2)将上述物料称量完毕后加入到高速搅拌机(转速1000rpm)中搅拌3分钟。将搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):180℃,190℃,210℃,210℃,190℃,190℃,190℃,200℃,200℃,210℃,主机的螺杆转速为800r/min,主料斗进料螺杆的频率为20Hz,进而将物料共混熔融挤出。
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风干,然后输送到切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
实施例2
(1)按以下质量百分比组成进行配比:
茂金属催化聚丙烯35%(牌号:WMG03,日本三菱化学公司),十溴二苯乙烷母粒20%(牌号:FE-03,江苏万纳普新材料有限公司),三氧化二锑母粒8%(牌号:FA-03,江苏万纳普新材料有限公司),滑石粉母粒20%(牌号:BHTM-H1080,辽宁北海集团),乙烯-辛烯共聚物6%(牌号:DF7350,日本三井化学公司),永久抗静电剂10%(牌号:PELESTAT 300,日本三洋化成公司),耐酸性光稳定剂0.5%(牌号:LA-29,0.3%;牌号:QL-914,0.2%,都为日本艾迪科株式会社生产),乙烯-丙烯酸共聚物蜡0.5%(牌号:A-C 540A,美国霍尼韦尔公司)。
(2)将上述物料称量完毕后加入到高速搅拌机(转速1200rpm)中搅拌3分钟。将搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):180℃,190℃,210℃,210℃,190℃,190℃,190℃,200℃,200℃,220℃,主机的螺杆转速为820r/min,主料斗进料螺杆的频率为22Hz,进而将物料共混熔融挤出。
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风干,然后输送到切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
实施例3
(1)按以下质量百分比组成进行配比:
茂金属催化聚丙烯40%(牌号:WMG03,日本三菱化学公司),十溴二苯乙烷母粒15%(牌号:FE-03,江苏万纳普新材料有限公司),三氧化二锑母粒4%(牌号:FA-03,江苏万纳普新材料有限公司),滑石粉母粒10%(牌号:BHTM-H1080,辽宁北海集团),乙烯-辛烯共聚物5%(牌号:DF8200,日本三井化学公司),永久抗静电剂25%(牌号:PELESTAT 300,日本三洋化成公司),耐酸性光稳定剂0.5%(牌号:LA-29,0.3%;牌号:QL-914,0.2%,都为日本艾迪科株式会社生产),乙烯-丙烯酸共聚物蜡0.5%(牌号:A-C 540A,美国霍尼韦尔公司)。
(2)将上述物料称量完毕后加入到高速搅拌机(转速2000rpm)中搅拌4分钟。将搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):180℃,190℃,210℃,210℃,190℃,190℃,190℃,200℃,200℃,220℃,主机的螺杆转速为850r/min,主料斗进料螺杆的频率为25Hz,进而将物料共混熔融挤出。
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风干,然后输送到切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
实施例4
(1)按以下质量百分比组成进行配比:
茂金属催化聚丙烯45%(牌号:MH7900,韩国LG化学公司),十溴二苯乙烷母粒23%(牌号:HW02-90W,山东海王化工股份有限公司),三氧化二锑母粒3%(牌号:FA-03,江苏万纳普新材料有限公司),滑石粉母粒10%(牌号:TYPP80,北海添源化工有限责任公司),乙烯-辛烯共聚物3%(牌号:DF8200,日本三井化学公司),永久抗静电剂15%(牌号:PELESTAT300,日本三洋化成公司),耐酸性光稳定剂0.5%(牌号:LA-29,0.3%;牌号:QL-914,0.2%,都为日本艾迪科株式会社生产),乙烯-丙烯酸共聚物蜡0.5%(牌号:A-C 540A,美国霍尼韦尔公司)。
(2)将上述物料称量完毕后加入到高速搅拌机(转速2000rpm)中搅拌4分钟。将搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):180℃,190℃,210℃,210℃,190℃,190℃,190℃,200℃,200℃,220℃,主机的螺杆转速为850r/min,主料斗进料螺杆的频率为25Hz,进而将物料共混熔融挤出。
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风干,然后输送到切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
实施例5
(1)按以下质量百分比组成进行配比:
茂金属催化聚丙烯50%(牌号:MH7900,韩国LG化学公司),十溴二苯乙烷母粒15%(牌号:HW02-90W,山东海王化工股份有限公司),三氧化二锑母粒3%(牌号:FA-03,江苏万纳普新材料有限公司),滑石粉母粒10%(牌号:TYPP80,北海添源化工有限责任公司),乙烯-辛烯共聚物10%(牌号:DF8200,日本三井化学公司),永久抗静电剂10%(牌号:PELESTAT 300,日本三洋化成公司),耐酸性光稳定剂1%(牌号:LA-29,0.3%;牌号:QL-914,0.7%,都为日本艾迪科株式会社生产),乙烯-丙烯酸共聚物蜡1%(牌号:A-C 540A,美国霍尼韦尔公司)。
(2)将上述物料称量完毕后加入到高速搅拌机(转速2500rpm)中搅拌6分钟。将搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):190℃,190℃,210℃,210℃,190℃,190℃,190℃,200℃,200℃,230℃,主机的螺杆转速为900r/min,主料斗进料螺杆的频率为30Hz,进而将物料共混熔融挤出。
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风干,然后输送到切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
对比例1
制备方法同实施例1,不同的是采用齐格勒-纳塔催化剂制备的聚丙烯(牌号:PPS960,中国石化集团广州分公司)。
对比例2
(1)按以下质量百分比组成进行配比:
茂金属催化聚丙烯41.8%(牌号:WMG03,日本三菱化学公司),十溴二苯乙烷18%(牌号:RDT-30,寿光卫东化工有限公司),三氧化二锑7.2%(常德辰州锑品有限责任公司),滑石粉16%(牌号:KCM-6300,辽宁北海集团),乙烯-辛烯共聚物6%(牌号:DF7350,日本三井化学公司),永久抗静电剂10%(牌号:PELESTAT 300,日本三洋化成公司),耐酸性光稳定剂0.5%(牌号:LA-29,0.3%;牌号:QL-914,0.2%,都为日本艾迪科株式会社生产),乙烯-丙烯酸共聚物蜡0.5%(牌号:A-C 540A,美国霍尼韦尔公司)。
(2)将上述物料称量完毕后加入到高速搅拌机(转速1200rpm)中搅拌3分钟。将搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为(共10区):180℃,190℃,210℃,210℃,190℃,190℃,19 0℃,200℃,200℃,220℃,主机的螺杆转速为820r/min,主料斗进料螺杆的频率为22Hz,进而将物料共混熔融挤出。
(3)上述经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风干,然后输送到切粒机进行切粒,即可得到长度为3~5mm的高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
对比例3
制备方法同实施例4,不同的是将永久抗静电剂改为导电碳黑(牌号:EC300J,阿克苏若贝尔公司生产)。
对比例4
制备方法同实施例4,不同的是将耐酸性光稳定剂改为常规光稳定剂(牌号:UV-3853,美国氰特公司生产)。
对比例5
制备方法同实施例5,不同的是将乙烯-丙烯酸共聚物蜡改为硬脂酸钙(牌号:3818,中山华明泰化工股份有限公司)。
将上述实施例1-5和对比例1-5中所得复合材料进行测试,其测试结果如表1所示:
表1复合材料测试结果
备注:耐候性指标“色差值△E”越小代表耐候性能越好;气味指标的数值越小代表气味越小。
对比例1和实施例1相比,采用常规的齐格勒-纳塔催化剂制备的聚丙烯后,材料的气味明显增加,而且材料的加工流动性降低;对比例2和实施例2相比,分别采用十溴二苯乙烷、三氧化二锑和滑石粉取代相应的母粒后,由于材料在高搅预混时,聚丙烯颗粒和粉体之间的分布均匀性较差,因此材料的阻燃效果明显降低,而且材料的光泽度下降;对比例3和实施例4相比,将永久抗静电剂改为导电碳黑后,材料的流动性下降,光泽度降低,虽然对材料的表面电阻影响不大,但是由于加入了碳黑,材料只能用于黑色制品,不能生产其它颜色的制品;对比例4和实施例4相比,改用传统的光稳定剂后,材料经氙灯老化后的色差值明显增加,耐候性能变差;对比例5和实施例5相比,将乙烯-丙烯酸共聚物蜡改为硬脂酸钙后,材料的流动性和光泽度都降低。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,由以下组分按质量百分比所组成:
2.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述茂金属催化聚丙烯为各种粒状的均聚聚丙烯或共聚聚丙烯,由茂金属催化剂反应制备而成;在230℃、2.16kg条件下测试的熔体质量流动速率为30~150g/10min。
3.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述的十溴二苯乙烷母粒为颗粒状,其中十溴二苯乙烷的有效含量大于90%(质量)。
4.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述三氧化二锑母粒为颗粒状,其中三氧化二锑的有效含量大于90%(质量),三氧化二锑的纯度高于99.8%。
5.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述滑石粉母粒为颗粒状,其中滑石粉的有效含量大于80%(质量),滑石粉的平均粒径Dv50为4.0μm~8.0μm。
6.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述乙烯-辛烯共聚物在230℃,2.16kg条件下测试的熔体质量流动速率为30~70g/10min。
7.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述永久抗静电剂为高分子型永久抗静电剂;
所述耐酸性光稳定剂为苯并三唑类光吸收剂或受阻胺类光稳定剂中的一种或两种。
8.根据权利要求1所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料,其特征在于,所述乙烯-丙烯酸共聚物蜡为粉末状,密度0.91~0.95g/cm3,熔点100~110℃。
9.权利要求1至8任一项所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按照配比称量茂金属催化聚丙烯、十溴二苯乙烷母粒、三氧化二锑母粒、滑石粉母粒、乙烯-辛烯共聚物、永久抗静电剂、耐酸性光稳定剂、乙烯-丙烯酸共聚物蜡,然后加入搅拌机搅拌2~8分钟;
(2)将步骤(1)搅拌均匀的物料加入到长径比为44:1的平行双螺杆挤出机的主喂料料斗中,设定挤出机从料斗到模头的各段温度分别为:180~200℃,180~200℃,210~230℃,210~230℃,190~210℃,190~210℃,190~210℃,200~220℃,200~220℃,210~230℃,主机的螺杆转速为800~900r/min,主料斗进料螺杆的频率为15~40Hz,进而将物料共混熔融挤出;
(3)将步骤(2)经挤出机口模出来的粒条通过水槽冷却、风机吹干,然后进入切粒机进行切粒,即可得到所述高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料。
10.权利要求1至8任一项所述的一种高耐候永久抗静电阻燃聚丙烯材料在制备充电桩外壳、电动汽车蓄电池外壳、取暖器外壳或排插外壳中的应用。
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