CN108530479B - 一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法 - Google Patents
一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108530479B CN108530479B CN201810478555.5A CN201810478555A CN108530479B CN 108530479 B CN108530479 B CN 108530479B CN 201810478555 A CN201810478555 A CN 201810478555A CN 108530479 B CN108530479 B CN 108530479B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silica gel
- ionic liquid
- catalyst
- glycerophosphate
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N alpha-glycerophosphate Natural products OCC(O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- AWUCVROLDVIAJX-GSVOUGTGSA-N sn-glycerol 3-phosphate Chemical compound OC[C@@H](O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-GSVOUGTGSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000001736 Calcium glycerylphosphate Substances 0.000 title abstract description 18
- UHHRFSOMMCWGSO-UHFFFAOYSA-L calcium glycerophosphate Chemical compound [Ca+2].OCC(CO)OP([O-])([O-])=O UHHRFSOMMCWGSO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 18
- 229940095618 calcium glycerophosphate Drugs 0.000 title abstract description 18
- 235000019299 calcium glycerylphosphate Nutrition 0.000 title abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol Substances OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims abstract description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- XYZZKVRWGOWVGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol-phosphate Chemical compound OP(O)(O)=O.OCC(O)CO XYZZKVRWGOWVGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 15
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl chloride Substances ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 6
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 N-hexyl pyridine hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 3
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910014572 C—O—P Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007177 brain activity Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229940069978 calcium supplement Drugs 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002315 glycerophosphates Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
- B01J31/0292—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature immobilised on a substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法，包括如下步骤：冰浴下，向甘油中加入POCl3和催化剂，自然恢复至室温，搅拌反应5‑6h后，减压蒸馏，收集甘油磷酸酯馏分。所述催化剂为离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
Description
技术领域
本发明属于合成及日化品领域，具体涉及一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法。
背景技术
甘油磷酸钙被广泛的用于医药、食品、牙膏等行业，可以起到补钙剂的作用，发挥钙的生物和物理作用，还可以补充大脑活力，尤其是在牙膏中，可以提高牙釉质的再矿化，提高氟化物的吸收，预防龋齿的发生。目前，欧美的牙膏行业比较注重这一活性成分，甘油磷酸钙在国内也收到广泛的青睐，有着较大的市场前景。
目前，甘油磷酸钙的制备方式主要有磷酸法、磷酸盐法、生物酶法、五氧化二磷法等，这些制备方法的反应温度一般在80-180℃。本发明提供一种催化甘油与三氯氧磷在室温下生成甘油磷酸酯，进而合成甘油磷酸钙的新型催化剂及其应用。
发明内容
本发明提供一种离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂，其特征在于所述催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将离子液体加热至70-80℃后，加入硅胶，保持70-80℃搅拌2-3h后，过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶；
(2)将步骤(1)得到的离子液体改性的硅胶加入无水乙醚中，搅拌下加入焦磷酸，继续搅拌0.5-1.0h后，减压蒸除乙醚，剩下的混合物于真空下加热到110-120℃，保持真空加热36-48h后，得到黄褐色粉末，即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
步骤(1)中所述离子液体为N-己基吡啶六氟磷酸盐；所述硅胶优选300-400目硅胶，硅胶与离子液体的质量比为1:6-8；
步骤(2)中每克离子液体改性的硅胶使用10mL无水乙醚、2mmol焦磷酸。
本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将离子液体加热至70-80℃后，加入硅胶，保持70-80℃搅拌2-3h后，过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶；
(2)将步骤(1)得到的离子液体改性的硅胶加入无水乙醚中，搅拌下加入焦磷酸，继续搅拌0.5-1.0h后，减压蒸除乙醚，剩下的混合物于真空下加热到110-120℃，保持真空加热36-48h后，得到黄褐色粉末，即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
步骤(1)中所述离子液体为N-己基吡啶六氟磷酸盐；所述硅胶优选300-400目硅胶，硅胶与离子液体的质量比为1:6-8；
步骤(2)中每克离子液体改性的硅胶使用10mL无水乙醚、2mmol焦磷酸。
本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在催化磷酸化反应中的应用。
本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在制备磷酸酯中的应用。
本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在制备甘油磷酸酯中的应用。
本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在制备甘油磷酸钙中的应用。
本发明的另一实施方案提供甘油磷酸酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
冰浴下，向甘油中加入POCl3和催化剂，自然恢复至室温，搅拌反应5-6h后，减压蒸馏，收集甘油磷酸酯馏分。
所述甘油与POCl3的摩尔比为1:1.2-1.5，所述催化剂为上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂；以焦磷酸摩尔量计，催化剂的摩尔用量为甘油摩尔用量的0.2-0.3％。
本发明的另一实施方案提供一种甘油磷酸钙的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)冰浴下，向甘油中加入POCl3和催化剂，自然恢复至室温，搅拌反应5-6h后，加饱和碳酸氢钠溶液调pH至8.0-9.0后，加入氯化钙，室温下搅拌反应10-12小时后，过滤，收集滤液；
(2)向步骤(1)得到的滤液中加入无水乙醇，搅拌0.5-1.0h后，过滤，沉淀干燥即得甘油磷酸钙。
步骤(1)中所述甘油与POCl3的摩尔比为1:1.2-1.5，所述催化剂为上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂；以焦磷酸摩尔量计，催化剂的摩尔用量为甘油摩尔用量的0.2-0.3％；氯化钙的摩尔用量为甘油摩尔用量的2.0-2.5倍。
步骤(2)中无水乙醇与滤液的体积比为1:2-3。
本发明所述的甘油磷酸酯和甘油磷酸钙均为α型。
本发明所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂相当于每克离子液体改性的硅胶负载2mmol焦磷酸。
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明通过利用离子液体对硅胶进行改性，并进一步负载焦磷酸得到一种能在室温下催化甘油与三氯氧磷生成甘油磷酸酯的新型催化剂，反应条件温和，易于操作；并且该催化剂可以进一步用于甘油磷酸钙的合成中，在碳酸氢钠存在下，以氯化钙为钙源制备得到的甘油磷酸钙各项性能制备优异。
附图说明
图1是产品A的TEM图；
图2是产品C的TEM图。
具体实施方式
为了便于对本发明的进一步理解，下面提供的实施例对其做了更详细的说明。但是这些实施例仅供更好的理解发明而并非用来限定本发明的范围或实施原则，本发明的实施方式不限于以下内容。
实施例1
(1)将N-己基吡啶六氟磷酸盐(24g)加热至70-75℃后，加入柱层析用300-400目硅胶(4g)，保持70-75℃搅拌3h后，过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶(以下简称产品a)；
(2)取产品a(2.0g)加入无水乙醚(20mL)中，搅拌下加入焦磷酸(4mmol)，继续搅拌0.5h后，用旋转蒸发仪减压蒸除乙醚，剩下的混合物于真空下加热到110-115℃，保持真空加热48h后，得到黄褐色粉末(以下简称产品A)，即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
实施例2
(1)将N-己基吡啶六氟磷酸盐(24g)加热至75-80℃后，加入柱层析用300-400目硅胶(3g)，保持75-80℃搅拌2h后，过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶(以下简称产品b)；
(2)取产品a(1.0g)加入无水乙醚(10mL)中，搅拌下加入焦磷酸(2mmol)，继续搅拌1.0h后，用旋转蒸发仪减压蒸除乙醚，剩下的混合物于真空下加热到115-120℃，保持真空加热36h后，得到黄褐色粉末(以下简称产品B)，即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
实施例3
取柱层析用300-400目硅胶(2.0g)加入无水乙醚(20mL)中，搅拌下加入焦磷酸(4mmol)，继续搅拌0.5h后，用旋转蒸发仪减压蒸除乙醚，剩下的混合物于真空下加热到110-115℃，保持真空加热48h后，得到固体粉末(以下简称产品C)。
实施例4
取甘油(0.5mol)冰浴下，向甘油中加入POCl3(0.6mol)和产品A(以焦磷酸摩尔量计，含1mmol焦磷酸的产品A)，自然恢复至室温，搅拌反应6h后，减压蒸馏，收集甘油磷酸酯馏分(80.62g，收率为93.7％，结构确证数据与已知报道一致，另经HPLC分析，该甘油磷酸酯为纯α型甘油磷酸酯，不含β型副产物)。
实施例5
取甘油(0.5mol)冰浴下，向甘油中加入POCl3(0.75mol)和产品B(以焦磷酸摩尔量计，含1.5mmol焦磷酸的产品B)，自然恢复至室温，搅拌反应5h后，减压蒸馏，收集甘油磷酸酯馏分(83.25g，收率为96.8％，结构确证数据与已知报道一致，HPLC分析，该甘油磷酸酯也为纯α型甘油磷酸酯)。
实施例6
按照实施例4记载的方法，分别以产品a、b、C替换产品A，搅拌反应6h后，对反应液进行HPLC分析，未发现甘油磷酸酯(α/β型)的色谱峰。
本发明实施例4-6中HPLC分析条件，可参见现有技术(例如文献“水热条件下C-O-P键的形成”，王羽，等，高等学校化学学报，第35卷第4期，第707-710页)。
实施例7
(1)取甘油(0.5mol)冰浴下，向甘油中加入POCl3(0.6mol)和产品A(以焦磷酸摩尔量计，含1mmol焦磷酸的产品A)，自然恢复至室温，搅拌反应6h后，加饱和碳酸氢钠溶液调pH至8.0-8.5后，加入氯化钙(1.0mol)，室温下搅拌反应12小时后，过滤，收集滤液；
(2)向步骤(1)得到的滤液中加入滤液体积1/2的无水乙醇，搅拌0.5h后，过滤，沉淀干燥即得甘油磷酸钙(96.2g，白色固体，以下简称产品D)。
实施例8
(1)取甘油(0.5mol)冰浴下，向甘油中加入POCl3(0.75mol)和产品B(以焦磷酸摩尔量计，含1.5mmol焦磷酸的产品B)，自然恢复至室温，搅拌反应5h后，加饱和碳酸氢钠溶液调pH至8.5-9.0后，加入氯化钙(1.25mol)，室温下搅拌反应10小时后，过滤，收集滤液；
(2)向步骤(1)得到的滤液中加入滤液体积1/3的无水乙醇，搅拌1.0h后，过滤，沉淀干燥即得甘油磷酸钙(97.8g，白色固体，以下简称产品E)。
本发明实施例7-8制备的甘油磷酸钙为α型甘油磷酸钙，其主要性能指标见下表。
Claims (2)
1.一种甘油磷酸酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
冰浴下，向甘油中加入POCl3和催化剂，自然恢复至室温，搅拌反应5-6h后，减压蒸馏，收集甘油磷酸酯馏分；
所述甘油与POCl3的摩尔比为1:1.2-1.5；
所述催化剂为离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂；
所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将离子液体加热至70-80℃后，加入硅胶，保持70-80℃搅拌2-3h后，过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶；
(2)将步骤(1)得到的离子液体改性的硅胶加入无水乙醚中，搅拌下加入焦磷酸，继续搅拌0.5-1.0h后，减压蒸除乙醚，剩下的混合物于真空下加热到110-120℃，保持真空加热36-48h后，得到黄褐色粉末，即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
2.权利要求1所述的制备方法，其特征在于以焦磷酸摩尔量计，催化剂的摩尔用量为甘油摩尔用量的0.2-0.3％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810478555.5A CN108530479B (zh) | 2018-05-17 | 2018-05-17 | 一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810478555.5A CN108530479B (zh) | 2018-05-17 | 2018-05-17 | 一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108530479A CN108530479A (zh) | 2018-09-14 |
| CN108530479B true CN108530479B (zh) | 2020-03-31 |
Family
ID=63472228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810478555.5A Active CN108530479B (zh) | 2018-05-17 | 2018-05-17 | 一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108530479B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101220053A (zh) * | 2008-01-17 | 2008-07-16 | 核工业理化工程研究院华核新技术开发公司 | 一种甘油磷酸钙的合成方法 |
| CN102002067A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-04-06 | 核工业理化工程研究院华核新技术开发公司 | 一种高纯度α-甘油磷酸钙的合成方法 |
| CN103435651A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-11 | 天津天雷科技有限公司 | 核黄素磷酸钠的合成方法及工艺 |
| JP2014189552A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Nippon Chem Ind Co Ltd | グリセロリン酸塩の製造方法 |
| CN107286194A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-10-24 | 山西集翔生物工程有限公司 | 一种核黄素磷酸钠生产工艺 |
-
2018
- 2018-05-17 CN CN201810478555.5A patent/CN108530479B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101220053A (zh) * | 2008-01-17 | 2008-07-16 | 核工业理化工程研究院华核新技术开发公司 | 一种甘油磷酸钙的合成方法 |
| CN102002067A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-04-06 | 核工业理化工程研究院华核新技术开发公司 | 一种高纯度α-甘油磷酸钙的合成方法 |
| JP2014189552A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Nippon Chem Ind Co Ltd | グリセロリン酸塩の製造方法 |
| CN103435651A (zh) * | 2013-09-11 | 2013-12-11 | 天津天雷科技有限公司 | 核黄素磷酸钠的合成方法及工艺 |
| CN107286194A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-10-24 | 山西集翔生物工程有限公司 | 一种核黄素磷酸钠生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108530479A (zh) | 2018-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kates et al. | Lipids of Serratia marcescens | |
| CN103694271B (zh) | 氯化磷酰胆碱钙盐的制备方法 | |
| CN109134459B (zh) | 吡咯喹啉醌二钠盐晶体及其制备方法 | |
| CN104073456B (zh) | 一株产果聚糖蔗糖酶的菌株和用该酶生产低聚乳果糖的方法 | |
| CN108516988B (zh) | 一种牙膏添加剂甘油磷酸钙的合成新工艺 | |
| CN111689878A (zh) | 一种三氟甲磺酸酐制备工艺 | |
| CN102399837A (zh) | 微生物发酵合成阿卡波糖的方法 | |
| CN108530479B (zh) | 一种甘油磷酸钙合成中间体甘油磷酸酯的合成新方法 | |
| JPH03180190A (ja) | Ｎ‐アセチルノイラミン酸の酵素的製造方法 | |
| CN108554448B (zh) | 一种用于催化甘油制备甘油磷酸酯的催化剂及其制备方法 | |
| CN101863819A (zh) | 一种制备l-焦谷氨酸镁的方法 | |
| CN102702002A (zh) | 5-氨基乙酰丙酸盐酸盐的制造方法 | |
| CN110218713A (zh) | 一种提高桔青霉产核酸酶p1酶活的方法 | |
| CN109576322A (zh) | 一种乳果糖制备方法 | |
| Ślepokura et al. | Dihydroxyacetone phosphate, DHAP, in the crystalline state: monomeric and dimeric forms | |
| CN102633833B (zh) | 磷酸肌酸钠的制备方法 | |
| CN102268057B (zh) | 一种3’,5’-环腺苷单磷酸的结晶方法 | |
| CN1978451A (zh) | 亚甲基二膦酸四乙酯的制备方法 | |
| CN104726513B (zh) | 一种酶法制备左旋多巴的方法 | |
| CN111019978A (zh) | 一种在不同溶氧条件下同时生产赤藓糖醇和甘露醇的方法 | |
| CN110818814A (zh) | 一种具有抗氧化活性的小球藻胞外多糖 | |
| CN116023285A (zh) | 一种左卡尼汀相关杂质及其制备方法 | |
| CN101190894A (zh) | 脂肪酸合成酶抑制剂及其制药用途 | |
| CN112646851B (zh) | 一种酶法快速制备β-烟酰胺单核苷酸的方法 | |
| EP0242781A2 (en) | Phosphoric esters and process for preparing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230516 Address after: 26 Haibin 4th Road, Yangkou Chemical Industrial Park, Rudong Coastal Economic Development Zone, Nantong City, Jiangsu Province, 226000 Patentee after: Nantong YABEN Chemical Co.,Ltd. Address before: 230000 floor 1, building 2, phase I, e-commerce Park, Jinggang Road, Shushan Economic Development Zone, Hefei City, Anhui Province Patentee before: Dragon totem Technology (Hefei) Co.,Ltd. Effective date of registration: 20230516 Address after: 230000 floor 1, building 2, phase I, e-commerce Park, Jinggang Road, Shushan Economic Development Zone, Hefei City, Anhui Province Patentee after: Dragon totem Technology (Hefei) Co.,Ltd. Address before: 225127 No. 199, Yang Hua Xi Road, Yangzhou, Jiangsu Patentee before: YANGZHOU POLYTECHNIC INSTITUTE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |