CN108529666B - 由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用 - Google Patents

由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108529666B
CN108529666B CN201810169081.6A CN201810169081A CN108529666B CN 108529666 B CN108529666 B CN 108529666B CN 201810169081 A CN201810169081 A CN 201810169081A CN 108529666 B CN108529666 B CN 108529666B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
lithium titanate
scale
controlling
metatitanic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810169081.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108529666A (zh
Inventor
荚玉冬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Dino Environmental Protection New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Anhui Dino Environmental Protection New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Dino Environmental Protection New Material Technology Co ltd filed Critical Anhui Dino Environmental Protection New Material Technology Co ltd
Priority to CN201810169081.6A priority Critical patent/CN108529666B/zh
Publication of CN108529666A publication Critical patent/CN108529666A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108529666B publication Critical patent/CN108529666B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/003—Titanates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了由无机钛源制备钛酸锂的方法，采用钛精矿硫酸法制备硫酸氧钛，通过冷冻后膜过滤制取较纯净的硫酸氧钛溶液，快速无晶种水解法制得纳米级二氧化钛水合物，洗涤后通过硫酸加铝粉还原残余的铁，再通过膜过滤获得纯净的偏钛酸浆料，在添加硫酸后的酸性环境里，加入合适组分的氢氧化锂合成，煅烧后制取高纯纳米级钛酸锂。本发明的有益效果是可不添加昂贵的有机溶剂制取纳米级钛酸锂，成本低；煅烧温度低，不易烧结，产品质量稳定；杂质含量低，可用于高端锂电池负极材料用；可工业化大规模生产。

Description

由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料制备的技术领域，尤其涉及由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用。
背景技术
钛酸锂(Li4Ti5O12),具有尖晶石结构，充放电过程不易引起金属锂析出、库仑效率高、锂离子扩散系数(为2x IO-8 cm2 / s)比碳负极高一个数量级等优良特性，具备了下一代锂离子蓄电池必需的充电次数更多、充电过程更快、更安全的特性。若将Li4Ti5O12作为锂离子蓄电池的负极材料，可改善体系的快速充放电性能、循环和安全性能。进一步对该材料的制备工艺进行探索研究，提高现有材料的应用性能，最终实现在锂离子蓄电池上的应用是钛酸锂开发的重点。通过大量文献资料及工业路线选择实验，我们得出以下结论1、采用固相法合成工艺路线既生产成本低又适合工业化生产。现有作为商品钛酸锂基本都采用固相法制备出来，其最大不足是倍率放电的容量差强人意，大电流放电易产生较大极化等而限制了其商品化应用。2、粒径对倍率放电性能影响大不只是指粒子最终粒径，其一次粒径大小对倍率性能影响非常关键。一次粒径为纳米的工艺路线，国内外实验室主要采用的方法为凝胶-溶胶法。溶胶一凝胶法主要是通过有机钛化合物在有机溶剂中与锂盐形成溶胶。其方法如下：将含有结晶水的乙酸锂溶于乙醇中，再加入异丙醇钛，黄色液体变成白色凝胶，凝胶经过干燥处理，再进行煅烧，最终得到Li4Ti5O1215此方法优点化学均匀性好，由有机钛制成的凝胶可达到纳米级均匀分布；化学纯度高，化学计量比可精确控制；热处理温度降低，时间缩短；可制成纳米的粉体和薄膜。此方法的缺点也是显而易见的添加有机化合物成本增加；有机物在烧结过程中产生大量二氧化碳气体。
中国发明专利公开号CN102969491B公开了一种锂电池用负极材料钛酸锂的制备方法，钛酸锂采用无机钛化合物制备溶胶凝胶，取硫酸氧钛和氢氧化锂作为前驱体，选用多羟基醛、有机胺、多元醇、醛、有机酸作为稳定剂；中国发明专利工公开号CN102153137B公开了一种从无机钛源制备球形钛酸锂的方法，用水将钛酸或者钛铁矿和工业钛液制备得到的钛的沉淀物打浆，按配位剂与钛的摩尔比为1.0∶1~20∶1往浆中加入配位剂，用碱调节pH=7~14后，在10~80℃的搅拌反应器中反应，反应5~720min，过滤得到钛的溶液。按锂与钛的摩尔比为4∶5往溶液中加入锂源，再将该混合溶液通过喷雾干燥得到钛酸锂前驱体。将该前驱体在550~900℃下惰性气氛中煅烧1~72h后得到锂离子电池负极材料钛酸锂。但是，工业生产中的纯净硫酸氧钛不易获得，其中的配位剂是有机溶剂，而有机溶剂作为稳定剂在煅烧中仍有微量残余且烟气处理给工业生产带来困难。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有的无机钛源制备钛酸锂的方法中获得的纯净硫酸氧钛不够纯净，有机溶剂作为稳定剂会有残余，烟气处理困难，为此提供一种由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用。
本发明的技术方案是：由无机钛源制备钛酸锂的方法，它包括以下步骤：（1）、钛精矿与硫酸通过酸解、沉降得硫酸氧钛溶液；硫酸氧钛溶液温度控制在50~60℃，板框热过滤硫酸氧钛溶液，去除不溶性杂质；（2）、通过膜过滤装置固液分离去除硫酸亚铁，控制铁钛比＜0.18；（3）、硫酸氧钛溶液在水解锅内搅拌并升温至110℃，保温30min获得纳米级偏钛酸；（4）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸4h，控制铁含量＜150ppm；（5）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l~220g/l，纳米级偏钛酸内加入硫酸将PH调节至2~3，添加铝粉还原Fe3+至Fe2+，直至检测Ti3+浓度＞0.5g/l；（6）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸5h，水温控制55~65℃，控制铁含量＜10ppm；（7）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l~220g/l，添加浓硫酸，调节pH至4~5，按Li:Ti=1:8.57的摩尔比例添加氢氧化锂到纳米级偏钛酸溶液得到纳米级钛酸锂溶液；（8）、将纳米级钛酸锂溶液加入反应釜内加热至450℃，保温2h，釜内压力控制0.3~0.4MPa，反应釜内搅拌；（9）、反应釜内冷却至60℃，板框压榨后将纳米级钛酸锂溶液送入煅烧窑内煅烧得到纳米级钛酸锂固体，煅烧温度控制650~680℃，煅烧时间＞10h，控制S含量＜200ppm；（10）、气流粉碎得到高纯度纳米级钛酸锂。
上述方案中所述步骤（2）将硫酸氧钛溶液降温至5℃以下再进行固液分离。
上述方案中所述步骤（3）中的升温速率不低于2℃/min，搅拌转速不低于60r/min。
上述方案中所述步骤（4）和（6）中的水洗使用去离子水。
高纯度纳米级钛酸锂，由上述无机钛源制备钛酸锂的方法制得。
高纯度纳米级钛酸锂的应用，它用于锂离子电池的负极材料。
本发明的有益效果是采用钛精矿硫酸法制备硫酸氧钛，通过冷冻后膜过滤制取较纯净的硫酸氧钛溶液，快速无晶种水解法制得纳米级二氧化钛水合物，洗涤后通过硫酸加铝粉还原残余的铁，再通过膜过滤获得纯净的偏钛酸浆料，在添加硫酸后的酸性环境里，加入合适组分的氢氧化锂合成，煅烧后制取高纯纳米级钛酸锂；可不添加昂贵的有机溶剂制取纳米级钛酸锂，成本低；煅烧温度低，不易烧结，产品质量稳定；杂质含量低，可用于高端锂电池负极材料用；可工业化大规模生产。
具体实施方式
本发明包括以下步骤：（1）、钛精矿与硫酸通过酸解、沉降得硫酸氧钛溶液；硫酸氧钛溶液温度控制在50~60℃，板框热过滤硫酸氧钛溶液，去除不溶性杂质；（2）、通过膜过滤装置固液分离去除硫酸亚铁，控制铁钛比＜0.18；（3）、硫酸氧钛溶液在水解锅内搅拌并升温至110℃，保温30min获得纳米级偏钛酸；（4）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸4h，控制铁含量＜150ppm；（5）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l~220g/l，纳米级偏钛酸内加入硫酸将PH调节至2~3，添加铝粉还原Fe3+至Fe2+，直至检测Ti3+浓度＞0.5g/l；（6）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸5h，水温控制55~65℃，控制铁含量＜10ppm；（7）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l~220g/l，添加浓硫酸，调节pH至4~5，按Li:Ti=1:8.57的摩尔比例添加氢氧化锂到纳米级偏钛酸溶液得到纳米级钛酸锂溶液；（8）、将纳米级钛酸锂溶液加入反应釜内加热至450℃，保温2h，釜内压力控制0.3~0.4MPa，反应釜内搅拌,该反应釜的搅拌速度宜低不宜高，以降低设备的负载和延长使用寿命考虑决定适合的搅拌速度；（9）、反应釜内冷却至60℃，板框压榨后将纳米级钛酸锂溶液送入煅烧窑内煅烧得到纳米级钛酸锂固体，煅烧温度控制650~680℃，煅烧时间＞10h，控制S含量＜200ppm；（10）、气流粉碎得到高纯度纳米级钛酸锂。
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1：由无机钛源制备钛酸锂的方法，它包括以下步骤：（1）、钛精矿与硫酸通过酸解、沉降得硫酸氧钛溶液；硫酸氧钛溶液温度控制在50℃，板框热过滤硫酸氧钛溶液，去除不溶性杂质；（2）、将硫酸氧钛溶液降温至5℃，通过膜过滤装置固液分离去除硫酸亚铁，控制铁钛比＜0.18；（3）、硫酸氧钛溶液在水解锅内搅拌并升温至110℃，升温速率2℃/min，搅拌转速60r/min，保温30min获得纳米级偏钛酸；（4）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸4h，水源选用去离子水，控制铁含量＜150ppm；（5）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l，纳米级偏钛酸内加入硫酸将PH调节至2，添加铝粉还原Fe3+至Fe2+，直至检测Ti3+浓度＞0.5g/l；（6）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸5h，水源选用去离子水，水温控制55℃，控制铁含量＜10ppm；（7）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l，添加浓硫酸，调节pH至4，按Li:Ti=1:8.57的摩尔比例添加氢氧化锂到纳米级偏钛酸溶液得到纳米级钛酸锂溶液；（8）、将纳米级钛酸锂溶液加入反应釜内加热至450℃，保温2h，釜内压力控制0.3MPa，反应釜内搅拌；（9）、反应釜内冷却至60℃，板框压榨后将纳米级钛酸锂溶液送入煅烧窑内煅烧得到纳米级钛酸锂固体，煅烧温度控制650℃，煅烧时间＞10h，控制S含量＜200ppm；（10）、气流粉碎得到高纯度纳米级钛酸锂。
实施例2：由无机钛源制备钛酸锂的方法，它包括以下步骤：（1）、钛精矿与硫酸通过酸解、沉降得硫酸氧钛溶液；硫酸氧钛溶液温度控制在55℃，板框热过滤硫酸氧钛溶液，去除不溶性杂质；（2）、将硫酸氧钛溶液降温至4℃，通过膜过滤装置固液分离去除硫酸亚铁，控制铁钛比＜0.18；（3）、硫酸氧钛溶液在水解锅内搅拌并升温至110℃，升温速率4℃/min，搅拌转速65r/min，保温30min获得纳米级偏钛酸；（4）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸4h，水源选用去离子水，控制铁含量＜150ppm；（5）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至210g/l，纳米级偏钛酸内加入硫酸将PH调节至2.5，添加铝粉还原Fe3+至Fe2+，直至检测Ti3+浓度＞0.5g/l；（6）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸5h，水源选用去离子水，水温控制60℃，控制铁含量＜10ppm；（7）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至210g/l，添加浓硫酸，调节pH至4.5，按Li:Ti=1:8.57的摩尔比例添加氢氧化锂到纳米级偏钛酸溶液得到纳米级钛酸锂溶液；（8）、将纳米级钛酸锂溶液加入反应釜内加热至450℃，保温2h，釜内压力控制0.35MPa，反应釜内搅拌；（9）、反应釜内冷却至60℃，板框压榨后将纳米级钛酸锂溶液送入煅烧窑内煅烧得到纳米级钛酸锂固体，煅烧温度控制660℃，煅烧时间＞10h，控制S含量＜200ppm；（10）、气流粉碎得到高纯度纳米级钛酸锂。
实施例3：由无机钛源制备钛酸锂的方法，它包括以下步骤：（1）、钛精矿与硫酸通过酸解、沉降得硫酸氧钛溶液；硫酸氧钛溶液温度控制在60℃，板框热过滤硫酸氧钛溶液，去除不溶性杂质；（2）、将硫酸氧钛溶液降温至2℃，通过膜过滤装置固液分离去除硫酸亚铁，控制铁钛比＜0.18；（3）、硫酸氧钛溶液在水解锅内搅拌并升温至110℃，升温速率6℃/min，搅拌转速70r/min，保温30min获得纳米级偏钛酸；（4）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸4h，水源选用去离子水，控制铁含量＜150ppm；（5）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至220g/l，纳米级偏钛酸内加入硫酸将PH调节至3，添加铝粉还原Fe3+至Fe2+，直至检测Ti3+浓度＞0.5g/l；（6）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸5h，水源选用去离子水，水温控制65℃，控制铁含量＜10ppm；（7）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至220g/l，添加浓硫酸，调节pH至5，按Li:Ti=1:8.57的摩尔比例添加氢氧化锂到纳米级偏钛酸溶液得到纳米级钛酸锂溶液；（8）、将纳米级钛酸锂溶液加入反应釜内加热至450℃，保温2h，釜内压力控制0.4MPa，反应釜内搅拌；（9）、反应釜内冷却至60℃，板框压榨后将纳米级钛酸锂溶液送入煅烧窑内煅烧得到纳米级钛酸锂固体，煅烧温度控制680℃，煅烧时间＞10h，控制S含量＜200ppm；（10）、气流粉碎得到高纯度纳米级钛酸锂。
上述实施例1-3中的步骤（3）中的升温速率不低于2℃/min，搅拌转速不低于60r/min，因为研究发现升温速率不低于2℃/min时水解粒径的控制范围更窄，搅拌转速不低于60r/min也有同样作用同时控制原级粒径更小，团聚粒径更大，更易洗涤去除杂质含量，而如果升温速率低于2℃/min、搅拌转速低于60r/min则杂质难以去除。
高纯度纳米级钛酸锂，它是由实施例1-3任一所述的由无机钛源制备钛酸锂的方法制得。
高纯度纳米级钛酸锂的应用，它用于锂离子电池的负极材料。
本发明制得的高纯度纳米级钛酸锂纯度99.6%以上；Fe含量20ppm以下，S含量150ppm以下，P含量150ppm以下，其他杂质含量Ca、Mg、Na、K低于30ppm。

Claims (6)

1.由无机钛源制备钛酸锂的方法，其特征是它包括以下步骤：（1）、钛精矿与硫酸通过酸解、沉降得硫酸氧钛溶液；硫酸氧钛溶液温度控制在50~60℃，板框热过滤硫酸氧钛溶液，去除不溶性杂质；（2）、通过膜过滤装置固液分离去除硫酸亚铁，控制铁钛比＜0.18；（3）、硫酸氧钛溶液在水解锅内搅拌并升温至110℃，保温30min获得纳米级偏钛酸；（4）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸4h，控制铁含量＜150ppm；（5）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l~220g/l，纳米级偏钛酸内加入硫酸将PH调节至2~3，添加铝粉还原Fe3+至Fe2+，直至检测Ti3+浓度＞0.5g/l；（6）、用板框压滤机水洗纳米级偏钛酸5h，水温控制55~65℃，控制铁含量＜10ppm；（7）、添加去离子水将纳米级偏钛酸浓度调至200g/l~220g/l，添加浓硫酸，调节pH至4~5，按Li:Ti=1:8.57的摩尔比例添加氢氧化锂到纳米级偏钛酸溶液得到纳米级钛酸锂溶液；（8）、将纳米级钛酸锂溶液加入反应釜内加热至450℃，保温2h，釜内压力控制0.3~0.4MPa，反应釜内搅拌；（9）、反应釜内冷却至60℃，板框压榨后将纳米级钛酸锂溶液送入煅烧窑内煅烧得到纳米级钛酸锂固体，煅烧温度控制650~680℃，煅烧时间＞10h，控制S含量＜200ppm；（10）、气流粉碎得到高纯度纳米级钛酸锂。
2.如权利要求1所述的由无机钛源制备钛酸锂的方法，其特征是所述步骤（2）将硫酸氧钛溶液降温至5℃以下再进行固液分离。
3.如权利要求1所述的由无机钛源制备钛酸锂的方法，其特征是所述步骤（3）中的升温速率不低于2℃/min，搅拌转速不低于60r/min。
4.如权利要求1所述的由无机钛源制备钛酸锂的方法，其特征是所述步骤（4）和（6）中的水洗使用去离子水。
5.高纯度纳米级钛酸锂，其特征是它是由权利要求1-4任一所述的由无机钛源制备钛酸锂的方法制得。
6.如权利要求5所述的高纯度纳米级钛酸锂的应用，其特征是它用于锂离子电池的负极材料。
CN201810169081.6A 2018-02-28 2018-02-28 由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用 Active CN108529666B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810169081.6A CN108529666B (zh) 2018-02-28 2018-02-28 由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810169081.6A CN108529666B (zh) 2018-02-28 2018-02-28 由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108529666A CN108529666A (zh) 2018-09-14
CN108529666B true CN108529666B (zh) 2021-03-09

Family

ID=63486370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810169081.6A Active CN108529666B (zh) 2018-02-28 2018-02-28 由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108529666B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109336169B (zh) * 2018-09-29 2020-10-09 南京大学射阳高新技术研究院 一种钛酸锂微米级球形二次结构的可控合成方法及其应用
CN110028099A (zh) * 2019-05-24 2019-07-19 江苏特丰新材料科技有限公司 一种粉末型高容量钛系锂离子交换剂的制备方法
CN117117157B (zh) * 2023-10-23 2024-01-23 北京科技大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1330562C (zh) * 2005-06-30 2007-08-08 武汉方圆钛白粉有限责任公司 硫酸法钛白粉生产中废酸浓缩回收利用的工业化方法
CN101462765A (zh) * 2008-11-24 2009-06-24 万向电动汽车有限公司 用于锂离子电池负极材料尖晶石钛酸锂的制备方法
CN101486488B (zh) * 2009-01-20 2011-01-26 河南大学 一种纳米尖晶石钛酸锂的制备方法
CN101967009B (zh) * 2010-11-09 2012-02-08 中国海洋石油总公司 一种锂离子动力电池用负极材料钛酸锂的制备方法
CN102153137B (zh) * 2011-05-18 2013-06-05 中南大学 一种从无机钛源制备球形钛酸锂的方法
CN104140082B (zh) * 2014-07-31 2016-08-24 四川龙蟒钛业股份有限公司 一种钛白废酸的回收利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108529666A (zh) 2018-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022116692A1 (zh) 利用废磷酸铁锂正极粉提锂渣制备磷酸铁的方法和应用
CN112645299A (zh) 一种磷酸铁的制备方法和应用
CN112357975B (zh) 一种中空型三元正极材料前驱体的制备方法及所制得的三元正极材料前驱体
CN108529666B (zh) 由无机钛源制备钛酸锂的方法、产品及应用
CN112624076A (zh) 一种磷酸铁的制备方法及其应用
CN111115681B (zh) 惰性气氛下一步法制备高纯相Ti4O7纳米材料的方法
CN111994952A (zh) 冶金级五氧化二钒真空升华制备高纯五氧化二钒的方法
CN112125292A (zh) 一种磷酸锰铁锂的水热合成方法
CN112266020B (zh) 钠化钒液制备五氧化二钒正极材料的方法
GB2621302A (en) Nanometer sheet-like iron phosphate, preparation method therefor and use thereof
CN108511724B (zh) 一种溶胶凝胶辅助超临界co2干燥制备磷酸锰铁锂方法
EP4393875A1 (en) Hydrothermal synthesis method for nano lithium manganese iron phosphate
JP5774619B2 (ja) 低ｂｅｔ四三酸化マンガンの製造及び粒度制御方法、並びに四三酸化マンガン
CN115477293A (zh) 一种低杂质高比表面积的无水磷酸铁的制备方法
CN110282665B (zh) 一种具有介观结构的锂电池正极材料前驱体及其制备方法
CN106335924A (zh) 一种NaV2O5的制备方法
WO2024055510A1 (zh) 一种镍铁合金制备磷酸铁锂的方法及应用
CN105060266A (zh) 一种纳米磷酸铁锂的水热合成方法
WO2024060505A1 (zh) 一种普鲁士类正极材料的回收方法及其制备的锰基普鲁士白正极材料
Ou et al. Effect of Fe (III) impurity on the electrochemical performance of LiFePO 4 prepared by hydrothermal process
CN114835172A (zh) 一种氢氧化钴颗粒及其制备方法与应用
CN108726570B (zh) 页岩提钒富钒液制备NaV2O5的方法
CN112938916B (zh) 一种控制结晶制备高性价比磷酸铁锂前驱体的合成方法
US20240034626A1 (en) Method for preparing high performance lithium iron phosphate nanopowder
CN113896181B (zh) 一种生产低成本纳米电池级磷酸铁的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant