CN108511721A - 钠离子电池负极用vc0.75@npc复合材料、制备及应用 - Google Patents

钠离子电池负极用vc0.75@npc复合材料、制备及应用 Download PDF

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Abstract

钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料、制备及应用，本发明属于钠离子电池负极材料制备领域，具体是钠离子电池负极用VC0.75@NPC材料、制备及应用。本发明是要解决现有钠离子电池用负极材料不能在保证良好比容量的前提下，又能有效提高材料的循环稳定性的问题。方法：一、制备三聚氰胺分散液；二、将络合酸加入分散液中，得到沉淀；三、沉淀清洗干燥得前驱体A；四、制备含有钒源、磷源的凝胶；五、将前驱体A和凝胶混合，干燥得前驱体B；六、将前驱体B在氩气或氮气的条件下升温并保温，得黑色粉末；七、将黑色粉末清洗干燥后，即得VC0.75@NPC复合材料。复合材料作为钠离子电池负极材料。

Description

钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料、制备及应用
技术领域
本发明属于钠离子电池负极材料制备领域，具体是钠离子电池负极用VC0.75@NPC材料、制备及应用。
背景技术
锂离子电池因为具有能量密度高，寿命长，环境友好等优点，成为大规模储能和消费电子应用最有前途的候选者之一，在过去的几十年中取得了巨大的成功。然而，由于地壳中锂资源有限，要满足锂离子电池日益增长的需求是非常困难的。因此，开发基于地球丰富元素的替代电池系统非常关键。最近，由于钠离子电池在低成本和钠资源丰度方面拥有绝对的优势，钠离子电池受到越来越多的关注，被认为是锂离子电池最有前景的替代品之一，尤其是在下一代电动汽车动力电源及大规模储能电站配备电源领域。
与锂离子相比钠离子具有较大的半径，不利于钠离子在电极材料中的扩散同时还会增加相关的电化学反应动力学。到目前为止，为钠离子电池寻找具有高比容量，高倍率性能和良好可逆性的负极材料仍然具有挑战性。
碳化钒是过渡金属碳化物中最重要的功能材料之一，具有一系列优异的性能，如耐高温、耐酸碱、比重小、稳定性好以及良好的导电、导热性等，受到科学界和工业界的广泛关注。但目前商业化的碳化钒，样品颗粒尺寸较大，分散性差，并且团聚严重，从而降低了它作为电极材料的比容量以及倍率性能和循环性能。因此如何提高碳化钒的比容量以及电化学性能，成为碳化钒作为钠离子电池负极材料应用中的关键问题。碳材料被认为是最有实际应用前景的一类材料。一系列碳材料，如空心碳纳米线/纳米球，碳球，多孔碳纤维，碳纳米片，杂原子掺杂碳和生物质衍生碳等，不仅单独被作为负极材料而且还被作为复合材料的首选材料应用到钠离子电池中。其中碳纳米片是一种新型二维纳米碳材料，其具有较高的比表面积和优良的导电性，在电化学能量存储和催化领域备受瞩目，进一步通过掺杂异原子(如N、S、P、B等)还可进一步扩展碳纳米片的应用，使其成为复合材料的首选材料之一。
发明内容
本发明目的是解决现有钠离子电池用负极材料不能在保证良好比容量的前提下，又能有效提高材料的循环稳定性的问题，而提供钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料、制备及应用。
本发明钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料包括碳化钒纳米颗粒和氮磷掺杂的碳纳米片，所述氮磷掺杂的碳纳米片包覆在碳化钒纳米颗粒的外表面；所述碳化钒纳米颗粒的直径为6～10nm，所述氮磷掺杂的碳纳米片的厚度为20～30nm；所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为1:(0.2～0.3)，所述氮磷掺杂的碳纳米片中氮的掺杂量为2～3wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片中磷的掺杂量为3.5～4.5wt％；所述钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为220～230m/g2。
钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法是按以下步骤进行：
一、将三聚氰胺超声分散到溶剂A中，得到分散液；所述分散液的浓度为15～20g/mL；
二、将稀硝酸、稀硫酸或磷酸加入到分散液中，得到沉淀；
三、将沉淀抽滤并用无水乙醇清洗3～5次，在温度为60～80℃的条件下干燥8～12h，得到前驱体A；
四、将偏钒酸铵、磷酸氢二铵和柠檬酸分散到溶剂B中，并在温度为70～90℃的条件下搅拌直至形成凝胶；所述偏钒酸铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(45～55)mL；所述磷酸氢二铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(25～35)mL；所述柠檬酸的质量与溶剂B的体积比为1g:(20～30)mL；
五、将前驱体A加入到凝胶中混合均匀，在温度为60～80℃的条件下干燥8～12h，得到前驱体B；所述前驱体A的质量与凝胶的体积比为1g:(15～20)mL；
六、将前驱体B置于氩气或氮气的保护气氛下，然后以2℃/min的升温速率将温度从室温升至700～900℃并在温度为700～900℃保温4～6h，得到黑色粉末；
七、将黑色粉末用去离子水清洗3～5次，在温度为50～70℃的条件下干燥8～12h，得到钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料；制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为220～230m/g2。
钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的应用是将钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料与钠片组成钠离子电池。
本发明的有益效果：
1、本发明所制备VC0.75@NPC复合材料的方法简单可靠，可操作性强，环境友好，成本低廉，有广阔的工业化应用前景。
2、本发明使用的碳源，同时还作为氮源，在高温作用下，自身转变为高导电性的氮掺杂的碳纳米片，不仅能够有效提高复合材料的导电性，而且有利于电解液的浸润，同时能够有效缓解电机循环过程中的体积膨胀。
3、本发明可以通过加入不同的掺杂源，可以合成出多种掺杂元素的碳纳米片。
由本发明方法所制得的复合材料在保证高比容量的前提下，能够有效提高材料的循环稳定性，将该复合材料用于钠离子电池负极时，在1000mA/g的电流密度下循环600周后其容量能够保持在129.4mAh/g，同时具有高比容量和高循环稳定性。
附图说明
图1为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的扫描电镜图；
图2为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的低倍透射电镜图；
图3为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的高倍透射电镜图；
图4为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的X射线衍射图；
图5为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的XPS谱图；
图6为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的C1s的XPS精细谱图；
图7为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的V2p的XPS精细谱图；
图8为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的P2p的XPS精细谱图；
图9为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的N1s的XPS精细谱图；
图10为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的O1s的XPS精细谱图；
图11为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料组装的钠离子电池的恒流充放电性能图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料包括碳化钒纳米颗粒和氮磷掺杂的碳纳米片，所述氮磷掺杂的碳纳米片包覆在碳化钒纳米颗粒的外表面；所述碳化钒纳米颗粒的直径为6～10nm，所述氮磷掺杂的碳纳米片的厚度为20～30nm；所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为1:(0.2～0.3)，所述氮磷掺杂的碳纳米片中氮的掺杂量为2～3wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片中磷的掺杂量为3.5～4.5wt％；所述钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为220～230m/g2。
本实施方式中碳化钒纳米颗粒所起的作用有利于提高电极材料的比容量；氮磷掺杂的碳纳米片所起的作用有利于电解液的浸润、促进电子在整个电极的输运、能够有效缓解电机循环过程中的体积膨胀。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为79:21，所述氮磷掺杂的碳纳米片中氮的掺杂量为2.7wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片中磷的掺杂量为4.1wt％，所述钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为225.29m/g2。其他与具体实施方式一不同。
具体实施方式三：本实施方式钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法是按以下步骤进行：
一、将三聚氰胺超声分散到溶剂A中，得到分散液；所述分散液的浓度为15～20g/mL；
二、将稀硝酸、稀硫酸或磷酸加入到分散液中，得到沉淀；
三、将沉淀抽滤并用无水乙醇清洗3～5次，在温度为60～80℃的条件下干燥8～12h，得到前驱体A；
四、将偏钒酸铵、磷酸氢二铵和柠檬酸分散到溶剂B中，并在温度为70～90℃的条件下搅拌直至形成凝胶；所述偏钒酸铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(45～55)mL；所述磷酸氢二铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(25～35)mL；所述柠檬酸的质量与溶剂B的体积比为1g:(20～30)mL；
五、将前驱体A加入到凝胶中混合均匀，在温度为60～80℃的条件下干燥8～12h，得到前驱体B；所述前驱体A的质量与凝胶的体积比为1g:(15～20)mL；
六、将前驱体B置于氩气或氮气的保护气氛下，然后以2℃/min的升温速率将温度从室温升至700～900℃并在温度为700～900℃保温4～6h，得到黑色粉末；
七、将黑色粉末用去离子水清洗3～5次，在温度为50～70℃的条件下干燥8～12h，得到钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料；制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为220～230m/g2。
本实施方式步骤二中所述稀硝酸、稀硫酸或磷酸与溶剂A的体积比为(0.2～0.3):1。
本实施方式制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料结构稳定，导电性好，具有高充放电比容量、高倍率性能和良好循环稳定性。
本实施方式制备工艺简单，可操作性强，成本低廉以及掺杂元素种类可控。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式三不同的是：步骤一中所述溶剂A为乙二醇，步骤四中所述溶剂B为去离子水。其它与具体实施方式三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式三或四不同的是：步骤一中所述分散液的浓度为19～20g/mL。其它与具体实施方式三或四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式三至五之一不同的是：步骤二中所述稀硝酸的浓度为0.05mol/L，所述稀硫酸的浓度为0.05mol/L，所述磷酸的浓度为0.1mol/L。其它与具体实施方式三至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式三至六之一不同的是：步骤三中在温度为70℃的条件下干燥10h。其它与具体实施方式三至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式三至七之一不同的是：步骤四中所述偏钒酸铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(52～53)mL；所述磷酸氢二铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(30～31)mL；所述柠檬酸的质量与溶剂B的体积比为1g:(15～16)mL。其它与具体实施方式三至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式三至八之一不同的是：以2℃/min的升温速率将温度从室温升至800℃并在温度为800℃保温5h。其它与具体实施方式三至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的应用是将钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料与钠片组成钠离子电池。
通过以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法是按以下步骤进行：
一、将2.56g三聚氰胺超声分散到0.05L乙二醇中，得到分散液；
二、将0.015L浓度为0.05mol/L的稀硝酸加入到分散液中，得到沉淀；
三、将沉淀抽滤并用无水乙醇清洗3次，在温度为70℃的条件下干燥10h，得到前驱体A；
四、将0.96g偏钒酸铵、1.63g磷酸氢二铵和3.14g柠檬酸分散到0.05L去离子水中，并在温度为80℃的条件下搅拌直至形成凝胶；
五、将前驱体A加入到凝胶中混合均匀，在温度为70℃的条件下干燥12h，得到前驱体B；
六、将前驱体B置于氩气或氮气的保护气氛下，然后以2℃/min的升温速率将温度从室温升至800℃并在温度为800℃保温5h，得到黑色粉末；
七、将黑色粉末用去离子水清洗3次，在温度为60℃的条件下干燥12h，得到钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料。
图1为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的扫描电镜图；由图1可知VC0.75@NPC复合材料的形貌为碳纳米片堆积的三维网络结构。
图2为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的低倍透射电镜图，
图3为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的高倍透射电镜图；由图2和图3可知VC0.75@NPC复合材料中碳化钒那你颗粒均匀的镶嵌在磷氮掺杂的碳纳米中。
图4为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的X射线衍射图，从图4可以看出，本实施例所制备的产物为VC0.75和碳的复合物。
图5为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的XPS谱图；图6为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的C1s的XPS精细谱图；图7为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的V2p的XPS精细谱图；图8为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的P2p的XPS精细谱图；图9为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的N1s的XPS精细谱图；图10为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的O1s的XPS精细谱图；从图5～10可以看出，本实施例制备的VC0.75@NPC复合材料的成分主要由碳化钒和磷氮掺杂的碳组成，氮、磷掺杂的量约为2.7wt％和4.1wt％。
图11为实施例一制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料组装的钠离子电池的恒流充放电性能图；从图11可以看出实施例一制备的VC0.75@NPC复合材料具有高的比容量，在100mA/g的电流密度下循环200周后其容量能够保持在246mAh/g，同时还具有高循环稳定性，其库伦效率在活化数周后能够达到几乎100％。
实施例二：本实施例与实施例一不同之处在于：步骤二中将0.01L浓度为0.05mol/L的稀硫酸加入到分散液中，得到沉淀。其他与实施例一相同。
本实施例制备的所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为81:19，所述氮磷掺杂的碳纳米片氮磷掺杂的量为2.5wt％和4.0wt％，所述VC0.75@NPC复合材料的比表面积为223.38m/g2。
采用本实施例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环200周后放点比容量仍旧保持在239mAh/g。
实施例三：本实施例与实施例一不同之处在于：步骤二中将0.01L浓度为0.1mol/L的稀磷酸加入到分散液中，得到沉淀。其他与实施例一相同。
本实施例制备的所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为78:22，所述氮磷掺杂的碳纳米片氮磷掺杂的量为2.6wt％和4.1wt％，所述VC0.75@NPC复合材料的比表面积为225.38m/g2。
采用本实施例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环200周后放点比容量仍旧保持在232mAh/g。
实施例四：本实施例与实施例一不同之处在于：步骤六中以2℃/min的升温速率将温度从室温升至700℃并在温度为700℃保温5h，得到黑色粉末。其他与实施例一相同。
本实施例制备的所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为77:23，所述氮磷掺杂的碳纳米片氮磷掺杂的量为2.9wt％和3.9wt％，所述VC0.75@NPC复合材料的比表面积为226.38m/g2。
采用本实施例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环200周后放点比容量仍旧保持在220mAh/g。
实施例五：本实施例与实施例一不同之处在于：步骤六中以2℃/min的升温速率将温度从室温升至900℃并在温度为900℃保温5h，得到黑色粉末。其他与实施例一相同。
本实施例制备的所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为82:18，所述氮磷掺杂的碳纳米片氮磷掺杂的量为2.2wt％和4.5wt％，所述VC0.75@NPC复合材料的比表面积为225.46m/g2。
采用本实施例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环200周后放点比容量仍旧保持在200mAh/g。
对比实施例一：本实施例与实施例一不同之处在于：将0.96g偏钒酸铵和3.14g柠檬酸分散到0.05L去离子水中。其他与实施例一相同。
本对比例制备的所述氮磷掺杂的碳纳米片氮掺杂的量为4.5wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片比表面积为224.89m/g。
采用本对比例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环200周后放点比容量仍旧保持在125mAh/g。
对比实施例二：本实施例与实施例一不同之处在于：将1.63g磷酸氢二铵和3.14g柠檬酸分散到0.05L去离子水中。其他与实施例一相同。
本对比例制备的所述氮磷掺杂的碳纳米片氮磷掺杂的量为2.7和4.1wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片比表面积为225.53m/g2。
采用本对比例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环100周后放点比容量仍旧保持在24mAh/g。
对比实施例三：钠离子电池负极用复合材料的制备方法是按以下步骤进行：
一、将0.96g偏钒酸铵、1.63g磷酸氢二铵和3.14g柠檬酸分散到0.05L去离子水中，并在温度为80℃的条件下搅拌直至形成凝胶；
二、将前驱体A加入到凝胶中混合均匀，在温度为70℃的条件下干燥12h，得到前驱体B；
三、将凝胶置于氩气或氮气的保护气氛下，然后以2℃/min的升温速率将温度从室温升至800℃并在温度为800℃保温5h，得到黑色粉末；
四、将黑色粉末用去离子水清洗3次，在温度为60℃的条件下干燥12h，得到VC0.75@C复合材料。
本对比例制备的所述碳化钒纳米颗粒与碳材料的质量比为79:21，所述VC0.75@C复合材料比表面积为79.53m/g2。
采用本对比例制备的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环100周后放点比容量仍旧保持在25mAh/g。
对比实施例四：本实施例用于钠离子电池的负极材料，为商业化的VC0.75。
本对比例所述商业化的VC0.75比表面积为42.15m/g2。
采用本对比例提供的钠离子电池复合材料与钠片组装成钠离子电池进行恒流充放电测试，在100mA/g的电流密度下，循环100周后放点比容量仍旧保持在20mAh/g。

Claims (10)

1.钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料，其特征在于钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料包括碳化钒纳米颗粒和氮磷掺杂的碳纳米片，所述氮磷掺杂的碳纳米片包覆在碳化钒纳米颗粒的外表面；所述碳化钒纳米颗粒的直径为6～10nm，所述氮磷掺杂的碳纳米片的厚度为20～30nm；所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为1:(0.2～0.3)，所述氮磷掺杂的碳纳米片中氮的掺杂量为2～3wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片中磷的掺杂量为3.5～4.5wt％；所述钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为220～230m/g2。
2.根据权利要求1所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料，其特征在于所述碳化钒纳米颗粒与氮磷掺杂的碳纳米片的的质量比为79:21，所述氮磷掺杂的碳纳米片中氮的掺杂量为2.7wt％，所述氮磷掺杂的碳纳米片中磷的掺杂量为4.1wt％，所述钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为225.29m/g2。
3.如权利要求1所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法是按以下步骤进行：
一、将三聚氰胺超声分散到溶剂A中，得到分散液；所述分散液的浓度为15～20g/mL；
二、将稀硝酸、稀硫酸或磷酸加入到分散液中，得到沉淀；
三、将沉淀抽滤并用无水乙醇清洗3～5次，在温度为60～80℃的条件下干燥8～12h，得到前驱体A；
四、将偏钒酸铵、磷酸氢二铵和柠檬酸分散到溶剂B中，并在温度为70～90℃的条件下搅拌直至形成凝胶；所述偏钒酸铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(45～55)mL；所述磷酸氢二铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(25～35)mL；所述柠檬酸的质量与溶剂B的体积比为1g:(20～30)mL；
五、将前驱体A加入到凝胶中混合均匀，在温度为60～80℃的条件下干燥8～12h，得到前驱体B；所述前驱体A的质量与凝胶的体积比为1g:(15～20)mL；
六、将前驱体B置于氩气或氮气的保护气氛下，然后以2℃/min的升温速率将温度从室温升至700～900℃并在温度为700～900℃保温4～6h，得到黑色粉末；
七、将黑色粉末用去离子水清洗3～5次，在温度为50～70℃的条件下干燥8～12h，得到钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料；制备的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的比表面积为220～230m/g2。
4.根据权利要求3所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述溶剂A为乙二醇，步骤四中所述溶剂B为去离子水。
5.根据权利要求3所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于步骤一中所述分散液的浓度为19～20g/mL。
6.根据权利要求3所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于步骤二中所述稀硝酸的浓度为0.05mol/L，所述稀硫酸的浓度为0.05mol/L，所述磷酸的浓度为0.1mol/L。
7.根据权利要求3所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于步骤三中在温度为70℃的条件下干燥10h。
8.根据权利要求3所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于步骤四中所述偏钒酸铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(52～53)mL；所述磷酸氢二铵的质量与溶剂B的体积比为1g:(30～31)mL；所述柠檬酸的质量与溶剂B的体积比为1g:(15～16)mL。
9.根据权利要求3所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的制备方法，其特征在于以2℃/min的升温速率将温度从室温升至800℃并在温度为800℃保温5h。
10.如权利要求1所述的钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料的应用，其特征在于是将钠离子电池负极用VC0.75@NPC复合材料与钠片组成钠离子电池。
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