CN108484851B - 水溶性酚醛树脂预聚物及其制备方法与聚合度分析方法 - Google Patents

水溶性酚醛树脂预聚物及其制备方法与聚合度分析方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种水溶性酚醛预聚物交联剂，以质量份计，采用包括如下物质的原料制备得到：甲醛20～50、苯酚25～35、催化剂3.5～4.5；所述水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有至少三个羟甲基取代的苯环结构。本发明还提供了该交联剂的制备方法，包括：(1)将苯酚置于反应釜中，加热至45‑55℃，搅拌条件下向反应釜中加入主催化剂；(2)搅拌条件下向反应釜中加入甲醛、辅助催化剂和主催化剂，加入完毕后继续搅拌反应，得到水溶性酚醛预聚物交联剂。本发明还提供了该交联剂的聚合度分析方法，包括主要分析测试手段和辅助验证手段。本发明的预聚物的聚合度均一、性能稳定，本发明的方法操作简单，产率高。

Description

水溶性酚醛树脂预聚物及其制备方法与聚合度分析方法
技术领域
本发明属于油田化学剂合成技术领域，具体地，本发明涉及一种水溶性酚醛树脂预聚物及其制备方法。
背景技术
目前国内陆上油田的中低渗透储层占有较大比例，而且不少油井处于大量出水阶段，仅采用机械堵水法已不能满足要求，需要借助化学堵水法并开发新堵水剂。三次采油常用的化学驱油剂大多是部分水解聚丙烯酰胺，其分子链中同时含有酰胺基和水解生成的羧基，可以分别与不同类型的交联剂发生化学交联反应。根据聚丙烯酰胺分子中参与反应的官能团性质的不同，可以将交联剂分为两类，一类是能与聚丙烯酰胺中的羧基作用的金属络合物交联剂，主要有铬、铝、钛、锆等金属盐。另一类是能与聚丙烯酰胺中的酰胺基反应的有机交联剂，主要有酚、甲醛，及其衍生物配合而成的化合物。常用的醛类化合物有甲醛、乙二醛、六次甲基胺、呋喃醇等；常用的酚类化合物有苯酚、甲酚、二甲酚、三甲酚等，其中使用最多的是苯酚和甲醛配合得到的交联剂。
苯酚和甲醛在不同的pH下能够发生缩合反应，生成不同结构的酚醛。在无机碱或叔胺类催化剂作用下首先是苯酚与甲醛通过加成反应生成各种羟甲基酚，由于在碱性介质中所形成的羟甲基比较稳定，因此可继续与甲醛反应，生成不同的二羟甲基酚和三羟甲基酚；随着温度升高，各种羟甲基酚通过缩合反应，生成二酚核和多酚核的低聚物，得到甲阶段热固性酚醛树脂。酚醛预聚物在不同的保存温度和保存时间后预聚度会有一定的改变，而不同预聚度的酚醛树脂与聚丙烯酰胺生成凝胶后具有明显的性能差异。因此，提供一种具有合适预聚度的水溶性酚醛树脂预聚物，对于目前油田开采实践来说是具有重要意义的。
发明内容
本发明的发明目的是针对现有技术的缺陷，提供一种水溶性酚醛树脂预聚物交联剂、该水溶性酚醛树脂预聚物交联剂的制备方法以及该水溶性酚醛预聚物交联剂的聚合度分析方法。
一方面，本发明提供了一种水溶性酚醛预聚物交联剂，以质量份计，所述水溶性酚醛预聚物交联剂采用包括如下物质的原料制备得到：甲醛20～50、苯酚25～35、催化剂3.5～4.5；所述水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有至少三个羟甲基取代的苯环结构。
其中，所述催化剂包括主催化剂和辅助催化剂；所述主催化剂是选自氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、乙酸钠和乙酸钾中的任意一种或多种；所述辅助催化剂为氢氧化镍的氨水溶液；所述辅助催化剂占所述催化剂质量的2～5％。
其中，所述氢氧化镍的氨水溶液中镍金属的质量浓度为8～15％。
其中，所述水溶性酚醛预聚物交联剂通过液相色谱质谱联用技术测试时，保留时间在0.8～0.12分钟处有特征峰。
另一方面，本发明提供了前述的水溶性酚醛预聚物交联剂的制备方法，包括下述步骤：
(1)将苯酚置于反应釜中，加热至45-55℃，搅拌条件下向反应釜中加入主催化剂；
(2)搅拌条件下向反应釜中加入甲醛、辅助催化剂和主催化剂，加入完毕后继续搅拌反应，得到水溶性酚醛预聚物交联剂。
其中，步骤(1)中，向反应釜中加入的主催化剂占催化剂总质量的75％-85％。
其中，步骤(1)中，向反应釜中加入的主催化剂占催化剂总质量的85％。
其中，步骤(2)中，同时匀速滴加甲醛和辅助催化剂，在已加入的甲醛的摩尔量是甲醛总摩尔量的70％-78％时开始匀速滴加主催化剂，并且甲醛、辅助催化剂和主催化剂同时滴加完毕。
其中，在已加入的甲醛的摩尔量是甲醛总摩尔量的75％时开始匀速滴加主催化剂。
另一方面，本发明提供了前述的水溶性酚醛预聚物交联剂的聚合度分析方法，包括主要分析测试手段和辅助验证手段；所述主要分析测试手段为液相色谱质谱联用技术；所述辅助验证手段包括体系pH值的测试、凝胶渗透色谱分析、质谱分析、核磁共振分析、红外光谱分析。
相对于现有技术，本发明的技术方案具有如下有益效果：
本发明提供的水溶性酚醛树脂预聚物交联剂具有均一的聚合度范围，分子结构中羟基含量高，出现含有三个甚至四个羟甲基取代的苯环结构，水溶性好，可用作油田开采时的交联剂。通过本发明提供的水溶性酚醛树脂预聚物交联剂制备方法操作简单，产率高，而且产品的聚合度均一，交联剂的性能稳定。通过本发明提供的分析测试该水溶性酚醛树脂预聚物交联剂的聚合度的方法操作简单，分析测试结果准确，实用性好。
附图说明
图1为实施例3提供的水溶性酚醛预聚物交联剂的液相色谱-质谱图。
图2为实施例3提供的水溶性酚醛预聚物交联剂的质谱图。
图3为实施例3提供的水溶性酚醛预聚物交联剂的红外光谱图。
图4为实施例3提供的水溶性酚醛预聚物交联剂的核磁共振谱图。
具体实施方式
为了充分了解本发明的目的、特征及功效，通过下述具体实施方式，对本发明作详细说明。本发明的工艺方法除下述内容外，其余均采用本领域的常规方法或装置。除非另有说明，否则本发明中涉及的术语均具有本领域技术人员通常理解的含义。
根据本发明的第一方面，本发明提供了一种水溶性酚醛预聚物交联剂，以质量份计，所述水溶性酚醛预聚物交联剂采用包括如下物质的原料制备得到：甲醛20～50、苯酚25～35、催化剂3.5～4.5；所述水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有至少三个羟甲基取代的苯环结构。
优选地，催化剂包括主催化剂和辅助催化剂；主催化剂是选自氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、乙酸钠和乙酸钾中的任意一种或多种；辅助催化剂为氢氧化镍的氨水溶液；其中，主催化剂占催化剂总质量的95％-98％，辅助催化剂占催化剂总质量的2％-5％。其中，主催化剂的浓度可以为10wt％～65wt％，本领域技术人员根据实际情况可按照反应体系的需要做调整(优选40wt％氢氧化钠溶液作为主催化剂)。其中，氢氧化镍的氨水溶液中镍金属的质量浓度优选为8～15％。
优选地，水溶性酚醛预聚物交联剂通过液相色谱质谱联用技术测试时，保留时间在0.8～0.12分钟处有特征峰。
由于一般在苯酚上的邻位和对位亲和取代活性高，间位的亲和取代活性很弱，因此，在一般的酚醛预聚物合成过程中绝大多数的取代都是邻对位取代，间位取代很少发生。本发明人意料不到的发现在所述水溶性酚醛预聚物交联剂体系中引入过渡金属成分时，在预聚物中苯酚间位取代的产物含量增加，水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中出现含有三个甚至四个羟甲基取代的苯环结构。间位取代的产物含量增加必然会导致预聚物交联剂分子上的活性官能团数量的增加，使交联剂上可交联位点增多，加快交联剂的交联速度，提高综合性能。本发明的发明人通过研究认为产生这种情况的原因是过渡金属能够匀化苯环上的电子云分布，从而提高苯酚间位上的取代活性。特别是，发明人通过研究发现，当氢氧化镍的氨水溶液中镍的质量浓度大于15％时，镍金属在酚醛预聚物体系中容易析出，从而影响反应活性，而当氢氧化镍的氨水溶液中镍的质量浓度小于8％时，无法发挥催化作用。
根据本发明的第二方面，本发明提供了一种水溶性酚醛预聚物交联剂的制备方法，包括：(1)将苯酚置于反应釜中，加热至45-55℃，搅拌条件下向反应釜中加入主催化剂；(2)搅拌条件下向反应釜中加入甲醛、辅助催化剂和主催化剂，加入完毕后继续搅拌反应，得到水溶性酚醛预聚物交联剂。
优选地，在步骤(1)中，向反应釜中加入的主催化剂占催化剂总重量的75％-85％，且更优选地，向反应釜中加入的主催化剂占催化剂总重量的85％。
优选地，在步骤(1)中，在加入主催化剂之后，对反应体系继续搅拌30-60分钟。
优选地，在步骤(2)中，在搅拌条件下先向反应釜中同时匀速滴加甲醛和辅助催化剂，当已加入的甲醛的摩尔量是甲醛总摩尔量的70％-78％(更优选75％)时开始匀速滴加剩余的主催化剂(与步骤(1)中加入的主催化剂之和占催化剂总重量的95％-98％)，并且与甲醛、辅助催化剂同时滴加完毕。滴加过程耗时15-45分钟。
优选地，在步骤(2)中，甲醛、辅助催化剂和主催化剂加入完毕后继续搅拌反应30-60分钟即得到水溶性酚醛树脂预聚物交联剂。
在一种优选的具体实施方式中，本发明的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的苯酚置于反应釜中，加热至45℃，并在搅拌条件下加入主催化剂，其加入量占催化剂总质量的85％，然后继续搅拌30min；
(2)向步骤(1)的体系中在搅拌状态下，同时匀速滴加所需量的甲醛和辅助催化剂，滴加过程耗时30min；在滴加甲醛过程中，已经滴加的甲醛摩尔量占所需甲醛总摩尔量的75％时，开始匀速滴加剩余的主催化剂，与甲醛和辅助催化剂同时滴加完毕；所述甲醛滴加完毕后继续搅拌体系，反应30min后即得到所述水溶性酚醛预聚物交联剂。
本发明的发明人通过研究出乎预料地发现，在制备水溶性酚醛树脂预聚物交联剂时，在加有碱性催化剂(例如氢氧化钠)的体系中搅拌状态下匀速滴加甲醛和氢氧化镍的氨水溶液，然后再滴加剩余的碱性催化剂时能提高单体的转化率和反应的产率。同时氢氧化镍和氢氧化钠、氨水等相互作用，匀化苯酚上的电子云分布，提高苯酚发生间位取代的可能性。当氢氧化镍的浓度过高(氢氧化镍的氨水溶液中镍的质量浓度大于15％)，或者不与氨水和氢氧化钠等碱性催化剂一起使用时，很容易沉淀析出，大大减弱其催化效果。此外，由于体系中苯酚上的对位和邻位的亲和取代活性较高，刚开始的取代主要发生在邻对位上，而且氢氧化镍的稳定性不好，因此需要控制其滴加速度和开始滴加的时间点，开始滴加太早、滴加速度太快都会使其作用无法得到充分的发挥，而滴加太晚、滴加太慢则延长反应时间，增加不必要的成本。
根据本发明的第三方面，本发明提供了一种水溶性酚醛预聚物交联剂的聚合度分析方法，包括主要分析测试手段和辅助验证手段；主要分析测试手段为液相色谱质谱联用技术；辅助验证手段包括体系pH值的测试、凝胶渗透色谱分析、质谱分析、核磁共振分析、红外光谱分析。
优选地，液相色谱质谱联用技术采用二极管阵列检测器和梯度淋洗；梯度淋洗用流动相由流动相A和流动相B组成，其中，流动相A为水，流动相B为乙腈；以体积分数计，梯度淋洗程序为：0-5min，5％流动相B；5-15min，5％-20％流动相B；15-30min，20％-70％流动相B；30-40min，70％-90％流动相B；40-50min，90％流动相B；流速：0.2ml/min；流动相的流速为0.2ml/min。
优选地，液相色谱质谱联用技术中质谱的使用条件为电喷雾离子源，喷雾电压为3.5kV，加热毛细管温度为275℃，鞘气流速：1.05l/min，全扫描一级质谱负离子方式检测，m/z扫描范围为275-1500。
本发明的液相色谱质谱联用方法测试过程中其余的设置参数与操作步骤按照本领域技术人员所熟知的常规方法操作即可。
本发明中的pH值的测试是将pH值检测器检测探针插入样品中读出pH值即可，可采用本领域技术人员所熟知的操作步骤。至于凝胶渗透色谱分析、质谱分析、核磁共振分析、红外光谱分析分析，均可按照本领域技术人员所熟知的方法制备测试样品后，按照常规的测试手段进行测试即可。
实施例
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例中采用的各原料均购自国药集团化学试剂有限公司。
实施例1
本实施例采用的原料是甲醛20克、苯酚25克、催化剂3.5克。催化剂是以40wt％氢氧化钠溶液作为主催化剂和以8wt％氢氧化镍氨水作为辅助催化剂，其中辅助催化剂占总催化剂质量的2％。
本实施例的制备方法如下：
(1)取所需量的苯酚置于反应釜中，加热至45℃，并在搅拌条件下加入主催化剂，其加入量占催化剂总质量的75％，然后继续搅拌30分钟；
(2)在搅拌状态下向第(1)步所述体系中同时匀速滴加所需量的甲醛和辅助催化剂，滴加过程耗时15分钟。在滴加甲醛过程中，已经滴加的甲醛摩尔量占所需甲醛总摩尔量的70％时，开始匀速滴加剩余的主催化剂，与甲醛和辅助催化剂同时滴加完毕；所述甲醛滴加完毕后继续搅拌体系，反应30分钟后即得到所述水溶性酚醛预聚物交联剂，反应所得产物的产率为89％。
本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有三个羟甲基取代的苯环结构。
本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂的聚合度分析方法，包括主要分析测试手段和辅助验证手段；主要测试手段为液相色谱质谱联用技术；辅助验证手段是按照国标GB-5543-2006测定酚醛预聚物交联剂中的总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛的含量。
通过液相色谱联用质谱技术测试得到预聚物中的羟甲基甲醛的含量为0.297，而通过国标GB-5543-2006测定酚醛预聚物交联剂中的总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛的含量值为0.305，两者基本保持一致。
实施例2
本实施例采用的原料是甲醛50克、苯酚35克、催化剂4.5克。催化剂是以40wt％氢氧化钠溶液作为主催化剂和以15wt％氢氧化镍氨水作为辅助催化剂，其中辅助催化剂占总催化剂质量的5％。
本实施例的制备方法如下：
(1)取所需量的苯酚置于反应釜中，加热至55℃，并在搅拌条件下加入主催化剂，其加入量占催化剂总质量的85％，然后继续搅拌60分钟；
(2)在搅拌状态下向第(1)步所述体系中同时匀速滴加所需量的甲醛和辅助催化剂，滴加过程耗时45分钟。在滴加甲醛过程中，已经滴加的甲醛摩尔量占所需甲醛总摩尔量的78％时，开始匀速滴加剩余的主催化剂，与甲醛和辅助催化剂同时滴加完毕；所述甲醛滴加完毕后继续搅拌体系，反应60分钟后即得到所述水溶性酚醛预聚物交联剂，反应所得产物的产率为90％。
本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有三个羟甲基取代的苯环结构。
本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂的聚合度分析方法，包括主要分析测试手段和辅助验证手段；主要测试手段为液相色谱质谱联用技术；辅助验证手段是按照国标GB-5543-2006测定酚醛预聚物交联剂中的总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛的含量。
通过液相色谱联用质谱技术测试得到预聚物中的羟甲基甲醛的含量为0.301，而通过国标GB-5543-2006测定酚醛预聚物交联剂中的总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛的含量值为0.306，两者基本保持一致。
实施例3
本实施例采用的原料是甲醛40克、苯酚31克、催化剂3.5克。催化剂是以40wt％氢氧化钠溶液作为主催化剂和以10wt％氢氧化镍氨水作为辅助催化剂，其中辅助催化剂占总催化剂质量的3％。
本实施例的制备方法如下：
(1)取所需量的苯酚置于反应釜中，加热至45℃，并在搅拌条件下加入主催化剂，其加入量占催化剂总质量的85％，然后继续搅拌30分钟；
(2)在搅拌状态下向第(1)步所述体系中同时匀速滴加所需量的甲醛和辅助催化剂，滴加过程耗时30分钟。在滴加甲醛过程中，已经滴加的甲醛摩尔量占所需甲醛总摩尔量的75％时，开始匀速滴加剩余的主催化剂，与甲醛和辅助催化剂同时滴加完毕；所述甲醛滴加完毕后继续搅拌体系，反应30分钟后即得到所述水溶性酚醛预聚物交联剂，反应所得产物的产率为94％。
本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有三个羟甲基取代的苯环结构。
本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂的聚合度分析方法，包括主要分析测试手段和辅助验证手段；主要测试手段为液相色谱质谱联用技术；辅助验证手段包括质谱分析、核磁共振分析、红外光谱分析和按照国标GB-5543-2006测定酚醛预聚物交联剂中的总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛的含量。
通过液相色谱联用质谱技术测试得到预聚物中的羟甲基甲醛的含量为0.326，而通过国标GB-5543-2006测定酚醛预聚物交联剂中的总甲醛含量、游离甲醛含量和羟甲基甲醛的含量值为0.335，两者基本保持一致。
图1至图4分别是本实施例的水溶性酚醛预聚物交联剂的液相色谱-质谱图、质谱图、红外光谱图和核磁共振谱图。红外光谱图的特征峰(如2918cm-1附近脂肪族-CH2-的不对称伸缩振动吸收峰，1605cm-1附近苯环骨架C-C的伸缩振动吸收峰，1478cm-1附近亚甲基桥以邻-对位连接方式产生的变形伸缩振动吸收峰，1218cm-1附近为酚的-CO-的伸缩振动吸收峰)；核磁谱图中的化学位移、峰的个数、位置、面积(6.8ppm、7.0ppm、7.2ppm的苯酚特征峰、3.2ppm、3.7ppm、4.4ppm-4.6ppm、6.8ppm、7.0ppm、7.2ppm的水溶性酚醛预聚体交联剂的特征峰)，可以看出本发明的水溶性酚醛树脂预聚物具有均一的聚合度范围，分子结构中羟基含量高，间位取代产物的含量增加，出现含有三个甚至四个羟甲基取代的苯环结构。这也使该交联剂水溶性好，具有很好的综合性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本方面的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的替代、修饰、组合、改变、简化等，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种水溶性酚醛预聚物交联剂，其特征在于，以质量份计，所述水溶性酚醛预聚物交联剂采用包括如下物质的原料制备得到：甲醛20～50、苯酚25～35、催化剂3.5～4.5；所述水溶性酚醛预聚物交联剂分子链中含有至少三个羟甲基取代的苯环结构；
其中，所述催化剂包括主催化剂和辅助催化剂；所述辅助催化剂为氢氧化镍的氨水溶液；其中，所述氢氧化镍的氨水溶液中镍金属的质量浓度为8～15％。
2.根据权利要求1所述的水溶性酚醛预聚物交联剂，其特征在于，所述主催化剂是选自氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、乙酸钠和乙酸钾中的任意一种或多种；所述辅助催化剂占所述催化剂质量的2～5％。
3.根据权利要求1所述的水溶性酚醛预聚物交联剂，其特征在于，所述水溶性酚醛预聚物交联剂通过液相色谱质谱联用技术测试时，保留时间在0.8～0.12分钟处有特征峰。
4.权利要求1-3任一项所述的水溶性酚醛预聚物交联剂的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)将苯酚置于反应釜中，加热至45-55℃，搅拌条件下向反应釜中加入主催化剂；
(2)搅拌条件下向反应釜中加入甲醛、辅助催化剂和主催化剂，加入完毕后继续搅拌反应，得到水溶性酚醛预聚物交联剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，向反应釜中加入的主催化剂占催化剂总质量的75％-85％。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，向反应釜中加入的主催化剂占催化剂总质量的85％。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，同时匀速滴加甲醛和辅助催化剂，在已加入的甲醛的摩尔量是甲醛总摩尔量的70％-78％时开始匀速滴加主催化剂，并且甲醛、辅助催化剂和主催化剂同时滴加完毕。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在已加入的甲醛的摩尔量是甲醛总摩尔量的75％时开始匀速滴加主催化剂。
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CN111909671A (zh) * 2020-08-14 2020-11-10 天津新翔油气技术有限公司 酚醛树脂交联剂的制备方法及应用
CN112114078B (zh) * 2020-08-21 2021-08-03 中国科学院兰州化学物理研究所 一种同时检测聚丙烯酰胺及疏水缔合聚丙烯酰胺含量的分析方法
CN116396734A (zh) * 2023-03-24 2023-07-07 西南石油大学 一种耐高温高盐热固性酚醛树脂调剖剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6456815B1 (en) * 2000-11-28 2002-09-24 Xerox Corporation Developer apparatus including a coated developer roller
CN102731960A (zh) * 2012-06-18 2012-10-17 航天材料及工艺研究所 一种高韧性阻燃酚醛预浸料复合材料及其制备方法和用途
CN107057667A (zh) * 2017-04-28 2017-08-18 中国石油天然气集团公司 一种改性酚醛交联剂及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6456815B1 (en) * 2000-11-28 2002-09-24 Xerox Corporation Developer apparatus including a coated developer roller
CN102731960A (zh) * 2012-06-18 2012-10-17 航天材料及工艺研究所 一种高韧性阻燃酚醛预浸料复合材料及其制备方法和用途
CN107057667A (zh) * 2017-04-28 2017-08-18 中国石油天然气集团公司 一种改性酚醛交联剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KD-4型可动凝胶调驱体系研究与应用;王凤清等;《石油钻采工艺》;20080215;第30卷(第01期);106-110 *

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