CN108471737A - 亲脂性化合物的乳液浓缩物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农用化学活性化合物的新型溶剂基可乳化浓缩物,制备这些制剂的方法以及它们用于施用所含活性化合物的用途。
Description
本发明涉及农用化学活性化合物的新型溶剂基可乳化浓缩物,制备这些制剂的方法以及它们用于施用所含活性化合物的用途。
已知源自植物提取物的一些萜类物质具有生物活性。例如,萜烯α-萜品烯、d-柠檬烯、对伞花烃已显示具有杀虫和杀螨活性(WO-A 2010/144919),可将这些分子变成有用的植物保护产品。这是期望的,因为它们的生物活性对目标害虫是非常有选择性的。此外,α-萜品烯、d-柠檬烯和对伞花烃具有相对温和的(生态)毒理学特征。
同时,这些萜类物质中的许多的水溶性非常有限,因此它们作为植物保护产品的用途具有挑战性,因为典型的农业输送系统是基于使用水作为媒介物载体。因此,只有在能获得亲脂性萜烯的均匀水性喷雾溶液时,才可能使用这种亲脂性萜烯作为植物保护产品。
本发明的目的是提供基于亲脂性活性成分,尤其是萜烯的新型溶剂基制剂,其可以在用水稀释后形成均匀的水性混合物。配制的亲脂性活性成分(AI)(尤其是萜烯)的均匀分布确保喷雾溶液的喷洒过程中不发生AI的浓度梯度。否则,AI将无法依据施用领域引起均匀和可靠的生物学性能。此外,可避免由于分离的制剂颗粒/油而导致的施用设备的潜在堵塞。
还期望通过将配制的亲脂性AI尤其是萜烯与水混合的方式产生均匀喷雾溶液的方法应当以最小的机械投入成功。
此外,所得到的喷雾溶液应在物理上稳定一段时间,该时间段与现场配制的植物保护产品的典型施用条件相关。
因此,本发明的目的也是提供稳定的制剂,并且亲脂性AI's,尤其是萜烯和水性介质应当保持均匀混合至少1小时,优选至少24小时的时段。
用于递送亲脂性物质的典型农业制剂是乳液浓缩物(EC)。这些制剂基于非水溶性溶剂/组分,其在加入水中后自发产生非水溶性组分在水性介质中的乳液。
已知一个实例,其中描述了亲脂性物质在乳酸丁酯中的EC制剂的制备(US-A2007/0178128)。然而,这些制剂不能获得足够长寿命的均匀喷雾溶液,因此在1小时后观察到油和水组分的显著分离,并且这种分离是不可逆的。
本发明现在提供一种使用潜在生物活性亲脂性AI,尤其是萜类作为可乳化浓缩物形式的植物保护产品的解决方案。描述了用于制备亲脂性萜类物质的自乳化新型乳液浓缩物制剂的方法。另外,根据本发明的乳液浓缩物制剂产生喷雾溶液,其或者保持均匀至少24小时,或者可以在24小时后部分分离时通过轻轻搅拌和摇动均质化。
通过提供含有一种或多种萜烯或萜烯混合物,至少一种乳酸酯和至少一种非离子表面活性剂,尤其是乙氧基化脂肪油的新型乳液浓缩物来解决上述目的。
本发明涉及农药组合物,其包含
a) 一种或多种萜烯或其混合物,
b) 至少一种乳酸酯,
c) 至少一种与水不混溶的溶剂,和
d) 至少一种非离子表面活性剂。
本发明还涉及农药组合物,其包含
a1) 一种或多种亲脂性杀虫、杀真菌或除草化合物或其混合物,
b) 至少一种乳酸酯,
c) 至少一种与水不混溶的溶剂,和
d) 至少一种非离子表面活性剂。
本发明的优选组合物另外包含
e) 至少一种阴离子表面活性剂。
根据本发明的组合物优选为乳液浓缩物(EC)。
如本文所用,术语“萜烯”或“萜类物质”是指含有10至15个碳并且其生物合成途径可归因于牻牛儿基焦磷酸或法尼基焦磷酸的修饰的植物来源的化学物质。
当例如通过碳骨架的氧化或重排将萜烯化学改性时,所得化合物通常被称为萜类。在下文中,术语“萜烯”用于萜烯以及萜类。
萜烯是自然界普遍存在的化学化合物,其主要在植物中作为精油的成分。他们的结构单元是烃异戊二烯(C5H8)n。有用的萜烯a)的实例包括柠檬醛、蒎烯、橙花醇、β-紫罗兰酮、香叶醇、香芹酚、丁子香酚、香芹酮、香茅醛、松油醇、茴香脑、樟脑、薄荷醇、柠檬烯、橙花叔醇、法尼醇、植醇、胡萝卜素(维生素A1)、鲨烯、百里酚、生育三烯酚、紫苏醇、冰片、月桂烯、simene、 蒈烯、萜品烯和芳樟醇。
优选的萜烯a)是(rac)-樟脑、对伞花烃、(-)α-蒎烯、(rac)-香茅醛、丁子香酚、香叶醇、D-柠檬烯、芳樟醇、α-萜品烯和百里酚。更优选的是对伞花烃、D-柠檬烯、α-萜品烯。
优选的萜烯混合物a)是α-萜品烯加D-柠檬烯加对伞花烃(6:1.8:2.2)、α-蒎烯加(rac)-香茅醛加丁子香酚(1:1:1)、香叶醇加芳樟醇加(rac)-樟脑(1:1:1)、α-蒎烯加百里酚(1:1)、香茅醛加芳樟醇加百里酚(1:1:1)、百里酚(1:1)和丁子香酚加芳樟醇(1:1) 。更优选的是α-萜品烯加D-柠檬烯加对伞花烃(6:1.8:2.2)。
亲脂性杀虫化合物的实例是
甲基吡啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒虫畏、二嗪磷、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异噁唑磷、马拉硫磷、杀扑磷、甲基-对硫磷、对氧磷、对硫磷、稻丰散、伏杀硫磷、亚胺硫磷、甲拌磷、辛硫磷、虫螨磷、丙溴磷、丙硫磷、杀虫畏、特丁磷、三唑磷、棉铃威、涕灭威、恶虫威、丙硫克百威、西维因、呋喃丹、丁硫克百威、苯氧威、呋线威、灭虫威、抗蚜威、残杀威、硫双威、唑蚜威、丙烯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、苯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、炔咪菊酯、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、苄氯菊酯、炔丙菊酯、除虫菊酯I和II、灭虫菊、氟硅菊酯、τ-氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、定虫隆、二氟脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、氟苯脲、杀铃脲;噻嗪酮、苯虫醚、噻螨酮、乙螨唑、clofentazine;蜕皮激素拮抗剂:氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼、印楝素;保幼激素类似物:蚊蝇醚、烯虫酯、苯氧威、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、噻虫胺、呋虫胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、硫丹、乙虫腈、氟虫腈、vaniliprole、pyrafluprole、pyriprole、阿维菌素、埃玛菌素、弥拜菌素、雷皮菌素、多杀菌素、乙基多杀菌素、喹螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺、灭螨醌、氟蚁腙、溴虫腈、丁醚脲、克螨特、cryomazine、增效醚、茚虫威、氰氟虫腙、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰虫酰胺、benclothiaz、螨肼酯、氟啶虫酰胺、啶虫丙醚、吡蚜酮、腈吡螨酯、吡氟硫磷、丁氟螨酯、双三氟虫脲或pyrifluquinazon。
优选的杀虫化合物是:丙烯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、苯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、苄氯菊酯、除虫菊酯I和II、七氟菊酯、四氟苯菊酯、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、噻虫胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、乙虫腈、氟虫腈、阿维菌素、埃玛菌素、弥拜菌素、雷皮菌素、多杀菌素、乙基多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、氰虫酰胺、 氟虫双酰胺、氟氰虫酰胺、氟啶虫酰胺、吡蚜酮、腈吡螨酯或丁氟螨酯。
亲脂性杀真菌化合物a1)的实例是:嘧菌酯、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、烯肟菌胺、fenoxystrobin/氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、肟菌酯、吡菌苯威、氯啶菌酯/chlorodincarb、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氰霜唑、安美速、麦锈灵、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、异丙噻菌胺、吡唑萘菌胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、叶枯酞、噻呋酰胺;氟嘧菌胺、乐杀螨、消螨通、敌螨普、氟啶胺;嘧菌腙、薯瘟锡、三苯锡氯、毒菌锡、唑嘧菌胺、硫硅菌胺、阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、噁咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、灭菌唑、烯效唑、抑霉唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、aldimorph、吗菌灵、吗菌灵醋酸盐、粉锈啉、克啉菌、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺、环酰菌胺、苯霜灵、苯霜灵-M、精苯霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、呋酰胺、噁霜灵、辛噻酮、磺嘧菌灵、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵、甲基硫菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、fluoroimid、异菌脲、腐霉利、农利灵、拌种咯、咯菌腈、喹氧灵、克瘟散、异稻瘟净、定菌磷、稻瘟灵、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯、甲基立枯磷、联苯、地茂散、土菌灵、烯酰吗啉、氟吗啉、双炔酰菌胺、吡吗啉、苯噻菌胺、丙森锌、valifenalate、氟噻唑吡乙酮、防霉灵、百菌清、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、抑菌灵、二氯芬、六氯苯、五氯苯酚及其盐、稻瘟酞、对甲抑菌灵、胍、多果定、多果定游离碱、双胍辛胺(guazatine)、双胍辛胺乙酸盐、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐、双胍三辛烷苯基磺酸盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻农、咯喹酮、三环唑、环丙酰菌胺、双环胺、氰菌胺、阿拉酸式苯-S-甲基、噻菌灵、异噻菌胺、噻酰菌胺、调环酸钙、灭螨猛、环氟菌胺、霜脲氰、棉隆、哒菌酮、二苯胺、胺苯吡菌酮、flumetover、磺菌胺、flutianil、磺菌威、三氯甲基吡啶、酞菌酯、tolprocarb、丙氧喹啉、tebufloquin、叶枯酞、咪唑嗪、脱落酸、嘧啶醇、6-苄氨基嘌呤、芸苔甾内酯、地乐胺、环丙酰草胺、噻节因、氟节胺、调嘧醇、嗪草酸、氯吡脲、赤霉酸、抗倒胺、氟磺酰草胺、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、茉莉酮、噻苯隆、抑芽唑、2,3,5-三-碘苯甲酸、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基2-甲基丙酸酯 Lyserphenvalpyr)和烯效唑。
优选的杀真菌化合物是:联苯吡菌胺、咪唑菌酮、环酰菌胺、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、丙森锌、异噻菌胺、吡唑萘菌胺、戊菌隆、氟唑菌苯胺、甲基代森锌、戊唑醇、肟菌酯、唑嘧菌胺、安美速、嘧菌酯、苯噻菌胺、苯并烯氟菌唑、啶酰菌胺、多菌灵、百菌清、氰霜唑、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、苯醚甲环唑、噻唑菌胺、氟环唑、噁唑菌酮、氟啶胺、氟喹唑、氟硅唑、flutianil、氟唑菌酰胺、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌胺、叶菌唑、pyriofenone、灭菌丹、苯氧菌胺、氟噻唑吡乙酮、吡噻菌胺、啶氧菌酯、噻菌灵、丙氧喹啉、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、螺环菌胺、tebufloquin、氟醚唑、苯酰菌胺、福美锌、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基2-甲基丙酸酯Lyserphenvalpyr)。
亲脂性除草化合物的实例是乙草胺、甲草胺、丁草胺、二甲草胺、二甲酚草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、吡草胺、敌草胺、萘丙胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、甲氧噻草胺;炔草酯、氰氟草酯、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、噁唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、喹禾糠酯;黄草灵、丁草敌、长杀草、甜菜安、哌草丹、扑草灭(EPTC)、戊草丹、草达灭、坪草丹、甜菜宁、苄草丹、稗草畏、禾草丹、野麦畏;丁苯草酮、噻草酮、环苯草酮、稀禾定、吡喃草酮、肟草酮;氟草胺、乙丁烯氟灵、氨磺乐灵、二甲戊乐灵、氨氟乐灵、氟乐灵;氟锁草醚、苯草醚、治草醚、禾草灵、氟乳醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚;溴草腈、敌草腈、碘苯腈;咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、咪唑喹啉酸;氯甲酰草胺、2,4-二氯苯氧乙酸 (2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸、MCPA、MCPA-乙硫酯、MCPB、2甲4氯丙酸;杀草敏、氟哒嗪草酯、嗪草酸、达草灭、哒草特;氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、吡氟酰草胺、氟硫草定、氟啶草酮、氟草烟、毒莠定、氟吡酰草胺、噻唑烟酸;酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆;莠灭净、莠去津、草净津、异戊净、乙嗪草酮、环嗪酮、苯嗪草酮、赛克津、扑草净、西玛津、特丁津、去草净、三嗪氟草胺;绿麦隆、杀草隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆、苯噻隆、丁噻隆;氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、氟酮磺隆、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、嘧苯胺磺隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆、丙酯草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚、吡丙醚、嘧硫草醚、砜吡草唑、啶磺草胺;氨唑草酮、莎稗磷、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、benfluresate、吡草酮、灭草松、双环磺草酮、氟吡草酮、除草定、溴丁酰草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、唑草胺、唑草酮、吲哚酮草酯、敌草索、环庚草醚、广灭灵、苄草隆、环丙磺酰胺、麦草畏、氟吡草腙、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺、苯磺噁唑草、四唑酰草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟胺草唑、氟咯草酮、呋草酮、茚草酮、异噁酰草胺、异噁唑草酮、环草定、敌稗、拿草特、快杀稗、氯甲喹啉酸、硝磺草酮、抑草生、丙炔噁草酮、噁草酮、噁嗪草酮、环戊噁草酮、唑啉草酯、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、苄草唑、吡唑特、灭藻醌、苯嘧磺草胺、磺草酮、甲磺草胺、特草定、特呋三酮、环磺酮、噻酮磺隆。
当在整个说明书中使用术语乳酸酯b)时,其是指包括光学异构体以及它们的混合物。
根据本发明的合适的乳酸酯b)为C1至C12,优选C2至C8,更优选C2至C4饱和和不饱和烃基的乳酸酯,C5至C12饱和和不饱和的环状烃基的乳酸酯,C1至C12饱和和不饱和的支链烃基的乳酸酯及其混合物。
优选的乳酸酯b)是作为纯R或S对映异构体、作为外消旋体、或作为对映异构体富集的混合物的乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸丁酯、乳酸2-乙基己酯、乳酸环己酯、乳酸2-甲基环己基酯、乳酸庚酯、乳酸辛酯、乳酸月桂酯。
更特别优选的乳酸酯b)为乳酸丁酯,其是正丁醇与乳酸(优选L-(+)-乳酸)的酯,例如,可以例如作为来自Purac Bioquimica (Gran Vial 19-25, 08160 Montmelo-Barcelona, Spain)或Purac Biochem (Gorinchem, NL)的Purasolv® BL,或来自Galactic(Place d'Escanaffles 237760 Escanaffles – Belgium)的Galaster® BL 97或来自Stepan (22 West Frontage Rd. Northfield, IL 60093-USA)的Steposol®BL获得。
与水不混溶的流体c)是植物油或矿物油或植物油或矿物油的酯。
合适的植物油是通常可用于农用化学试剂并可从植物获得的所有油。例如,可以提及向日葵油、菜籽油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜油(colza oil)、玉米油、棉籽油和大豆油、花生油、棕榈油、椰子油、亚麻籽油、蓟油、核桃油。例如,可能的酯是棕榈酸乙基己酯、油酸乙基己酯、肉豆蔻酸乙基己酯、辛酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯、油酸乙酯。菜籽油甲酯和棕榈酸乙基己酯是优选的。可能的矿物油是Exxsol® D100和白油。
合适的非离子表面活性剂d)是乙氧基化脂肪油。如本文所用,术语“乙氧基化脂肪油”是指分类在CAS号70377-91-2(植物油,乙氧基化)下的物质。优选的是分类在CAS号61791-23-9(大豆油,乙氧基化)、165658-60-6(菜籽油(rape oil),乙氧基化)或61791-12-6(蓖麻油,乙氧基化)下的物质。更优选的非离子表面活性剂是CAS号61791-23-9(大豆油,乙氧基化)和CAS号61791-12-6(蓖麻油,乙氧基化),最优选的是CAS号61791-12-6(蓖麻油,乙氧基化)。
乙氧基化脂肪油d)每分子包含5至40个环氧乙烷单元,优选10至30个环氧乙烷单元,更优选10至20个环氧乙烷单元。
在一个优选的实施方案中,化合物d)是每分子包含5至40个环氧乙烷单元,优选10至30个环氧乙烷单元,更优选10至20个环氧乙烷单元的乙氧基化蓖麻油。
表1给出了“乙氧基化脂肪油”的实例。
表1:商购化合物d)
商标 | 公司 | 平均EO-单元 | 化学描述 |
Agnique CSO 25 | BASF | 25 | 乙氧基化蓖麻油 |
Agnique® CSO 30 | BASF | 30 | 乙氧基化蓖麻油 |
Agnique® CSO 40 | BASF | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Alkamuls® A | Solvay | 6 | 乙氧基化蓖麻油 |
Alkamuls® 696 | Solvay | 13 | 乙氧基化蓖麻油 |
Alkamuls® R/81 | Solvay | 18 | 乙氧基化蓖麻油 |
Alkamuls® RC | Solvay | 22 | 乙氧基化蓖麻油 |
Alkamuls® OR/36 | Solvay | 36 | 乙氧基化蓖麻油 |
Alkamuls® OR/40 | Solvay | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulpon® CO-100 | Akzo Nobel | 10 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulpon® CO-200 | Akzo Nobel | 20 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulpon® CO-360 | Akzo Nobel | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulsogen® EL 300 | Clariant | 30 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulsogen® EL 360 | Clariant | 36 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulsogen® EL 400 | Clariant | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Emulsogen® EL 540 | Clariant | 54 | 乙氧基化蓖麻油 |
Etocas® 5 | Croda | 5 | 乙氧基化蓖麻油 |
Etocas® 10 | Croda | 10 | 乙氧基化蓖麻油 |
Etocas® 15 | Croda | 15 | 乙氧基化蓖麻油 |
Etocas® 30 | Croda | 30 | 乙氧基化蓖麻油 |
Etocas® 40 | Croda | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Lucramul® CO 08 | Levaco | 8 | 乙氧基化蓖麻油 |
Lucramul® CO 11 | Levaco | 11 | 乙氧基化蓖麻油 |
Lucramul® CO 30 | Levaco | 30 | 乙氧基化蓖麻油 |
Lucramul® CO 40 | Levaco | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Toximul® 8243 | Stepan | 20 | 乙氧基化蓖麻油 |
Toximul® 8241 | Stepan | 30 | 乙氧基化蓖麻油 |
Toximul 8242 | Stepan | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Termul® 3535 | Huntsman | 30 | 乙氧基化蓖麻油 |
Termul® 3541 | Huntsman | 40 | 乙氧基化蓖麻油 |
Crovol® CR70 | Croda | 20 | 乙氧基化菜籽油 |
Lucramul® SO21 | Levaco | 21 | 乙氧基化大豆油 |
合适的阴离子表面活性剂e)是单-或二酯化磷酸,其可以是通式(I)的化合物,
其中
R3为羟基或-(OCH2)nOR5,
R4为羟基或-(OCH2)mOR6,
n为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20,
m为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20,
R5和R6各自彼此独立地为未取代或取代的,支链或直链的,环状、非环状或杂环的,饱和或不饱和的,芳香族、非芳香族或杂芳香族烃基,其包含8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30个碳原子,
条件是R3和R4不同时为羟基。
在本发明的一个优选实施方案中,单或二酯化磷酸可以选自单-和二-[辛基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[辛基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[癸基聚乙二醇醚(4 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[癸基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[癸基聚乙二醇醚(6 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[癸基聚乙二醇醚(9 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十一烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十一烷基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十一烷基聚乙二醇醚(6 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十一烷基聚乙二醇醚(10 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十二烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十二烷基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十二烷基聚乙二醇醚(6 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十二烷基聚乙二醇醚(10 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十三烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十三烷基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十三烷基聚乙二醇醚(6 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十三烷基聚乙二醇醚(9 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十三烷基聚乙二醇醚(10 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十三烷基聚乙二醇醚(20 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[异十三烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[异十三烷基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[异十三烷基聚乙二醇醚(6 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[异十三烷基聚乙二醇醚(9 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[异十三烷基聚乙二醇醚(10EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[异十三烷基聚乙二醇醚(20 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十四烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十四烷基聚乙二醇醚(6 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十四烷基聚乙二醇醚(10 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十五烷基聚乙二醇醚(2 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十五烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十六烷基聚乙二醇醚(2 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十六烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十七烷基聚乙二醇醚(2 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十七烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十八烷基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十八烷基聚乙二醇醚(5 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十八烷基聚乙二醇醚(7 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[十八烷基聚乙二醇醚(10 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[油烯基聚乙二醇醚(3 EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[油烯基聚乙二醇醚(5EO)]磷酸酯以及它们的混合物,单-和二-[油烯基聚乙二醇醚(7 EO)]磷酸酯以及它们的混合物, 单-和二-[油烯基聚乙二醇醚(10 EO)]磷酸酯以及它们的混合物。
表2给出了“单或二酯化磷酸”的实例。
表2: 商购磷酸酯表面活性剂(化合物e)
商标 | 公司 | R5和/或R6 | n /m (平均值) |
Phospholan® PS 541 | Akzo Nobel | C10 | 9 |
Phospholan® PS 236 | Akzo Nobel | C10-12 | 5 |
Phospholan® PS 222 | Akzo Nobel | C12-15 | 3 |
Phospholan® PS 131 | Akzo Nobel | C13 | 6 |
Atlox® AL-3382 | Croda | C8 | 5 |
Crodafos® D4A | Croda | C10 | 4 |
Crodafos® T5A | Croda | C13 | 5 |
Crodafos® T6A | Croda | C13 | 6 |
Crodafos® T10A | Croda | C13 | 10 |
Crodafos® CS2A | Croda | C15-17 | 2 |
Crodafos® 03A | Croda | C18 | 3 |
Crodafos® 05A | Croda | C18 | 5 |
Crodafos® 010A | Croda | C18 | 10 |
Servoxyl® VPT 3/85 | Elementis | C8 | 3 |
Servoxyl® VPDZ 3/100 | Elementis | C13 | 3 |
Servoxyl® VPDZ 6/100 | Elementis | C13 | 6 |
Servoxyl® VPDZ 9/100 | Elementis | C13 | 9 |
Servoxyl® VPDZ 20/100 | Elementis | C13 | 20 |
Servoxyl® VPFZ 7/100 | Elementis | C18 | 7 |
Empiphos® A5 D | Huntsman | C10-C12 | 5 |
Empiphos® O3 D | Huntsman | C18 | 3 |
Rhodafac® MB | Solvay | C13 | 3 |
Rhodafac® RS410 | Solvay | C11-C14 | 3 |
Rhodafac® RS710 | Solvay | C11-C14 | 10 |
Rhodafac® PA23 | Solvay | C10-C14 | 6 |
Rhodafac® PA33 | Solvay | C16-C18 | 3 |
Stepfac® 8180 | Stepan | C13 | 3 |
Stepfac® 8181 | Stepan | C13 | 6 |
在一个实施方案中,根据本发明的制剂含有浓度范围为1-45% w/w,优选浓度范围为4-40% w/w,更优选浓度范围为9-30% w/w的化合物a)。
在一个实施方案中,根据本发明的制剂含有浓度范围为10-65% w/w,优选浓度范围为10-40% w/w,更优选浓度范围为20-40% w/w的化合物b)。
在一个实施方案中,根据本发明的制剂含有浓度范围为5-40% w/w,优选浓度范围为10-40% w/w,更优选浓度范围为20-40% w/w的化合物c)。
在一个实施方案中,根据本发明的制剂含有浓度范围为3-30% w/w,优选浓度范围为7-20% w/w,更优选浓度范围为10-20% w/w的化合物d)。
在一个实施方案中,根据本发明的制剂含有浓度范围为2-20% w/w,优选浓度范围为3-18% w/w,更优选浓度范围为5-15% w/w的化合物e)。
根据本发明的优选农药组合物包含
a) 1-45% w/w的一种或多种萜烯或其混合物,
b) 10-65% w/w的至少一种乳酸酯,
c) 5-40% w/w的至少一种与水不混溶的溶剂,
d) 3-30% w/w的至少一种非离子表面活性剂,和
e) 2-20% w/w的至少一种阴离子表面活性剂。
根据本发明的更优选的组合物包含
a) 4-40% w/w的一种或多种萜烯或其混合物,
b) 10-40% w/w的至少一种乳酸酯,
c) 10-40% w/w的至少一种与水不混溶的溶剂,
d) 7-20% w/w的至少一种非离子表面活性剂,和
e) 优选3-18 w/w的至少一种阴离子表面活性剂。
根据本发明的最优选的组合物包含
a) 9-30% w/w的一种或多种萜烯或其混合物,
b) 20-40% w/w的至少一种乳酸酯,
c) 20-40% w/w的至少一种与水不混溶的溶剂,
d) 10-20% w/w的至少一种非离子表面活性剂,和
e) 5-15% w/w的至少一种阴离子表面活性剂。
可以通过顺序混合所有组分直至获得均匀液体来制备本文所述的可乳化浓缩物。添加的顺序是无关紧要的,并且混合可以在任何温度下进行,只要组分是流体。方法的一个实例如下:将萜烯(化合物a)装入合适的反应容器(例如玻璃烧瓶,或不锈钢反应器,其装备有搅拌设备)中。将剩余的组分b)、c)、d)和e)加入到反应容器中,并在室温或高于室温下搅动该混合物直至获得均匀的混合物。
在一个实施方案中,将根据本发明的农药组合物施用于目标区域或宿主,以防治刺吸害虫(sucking pest)、锉吸害虫(rasping pest)和咀嚼害虫(chewing pest),例如蚜虫、螨、粉虱和蓟马。在一个特别的实施方案中,将根据本发明的农药组合物施用于昆虫、目标区域或宿主以防治亚洲柑橘木虱(Asian citrus psyllid)、桃蚜(green peach aphid)、玫瑰苹果蚜(rosy apple aphid)、绣线菊蚜(spirea aphid)、黄蚜(yellow aphid)、胡桃黑蚜(black pecan aphid)、萝卜蚜(turnip aphid)、马铃薯蚜(potato aphid)、绣线菊蚜(spirea aphid)、银叶粉虱(silverleaf whitefly)、甘薯粉虱(sweetpotato whitefly)、温室粉虱(greenhouse whitefly)、西花蓟马(western flower thrip)、东方花蓟马(eastern flower thrip)、佛罗里达花蓟马(Florida flower thrip)、葱蓟马(onionthrip)、辣椒蓟马(chili thrip)、柑橘蓟马(citrus thrip)、瓜蓟马(melon thrip)、葡萄斑叶蝉(grape leafhopper)、杂色斑叶蝉(variegated leafhopper)和/或潜叶虫(斑潜蝇属(Liriomyza spp.))。在另一个实施方案中,将根据本发明的农药组合物施用于昆虫、目标区域或宿主以防治鳞翅目昆虫(Lepidopterans)(成虫和/或幼虫),例如瓜虫(melonworm)、苹果蠹蛾(codling moth)、梨小食心虫(oriental fruit moth)、斑点幕型潜叶虫(spotted tentiform leafminer)、红带卷蛾(redbanded leafroller),和/或绿果夜蛾(green fruitworm)。在又一个实施方案中,将根据本发明的农药组合物施用于目标区域或宿主以防治螨,例如棉叶螨(two-spotted spider mite)、太平洋红叶螨(Pacificspider mite)、苹果红叶螨(European red mite)、柑桔锈壁虱(citrus rust mite)、橘全爪螨(citrus red mite)、Willamette spider mite和/或草莓叶螨(strawberry spidermite)。在另一个实施方案中,将根据本发明的农药组合物施用于目标区域或宿主以防治携带病毒病原体或细菌或真菌病原体的昆虫或螨,在上文中详细描述了所述昆虫或螨和病原体,并且包括例如粉虱和木虱,其例如携带南瓜黄化脉病毒(squash vein yellowingvirus)(其导致西瓜藤衰退),或者有机体,其分别导致柑桔黄龙病或斑马片病(尤其是在马铃薯中)。
所有植物和植物部位都可以根据本发明进行处理。这里,植物要被理解为指所有植物和植物部位,例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物),例如谷类植物(小麦、大米、小黑麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、甘蔗、西红柿、胡椒、黄瓜、甜瓜、胡萝卜、西瓜、洋葱、生菜、菠菜、韭菜、豆科植物、甘蓝(例如卷心菜)和其他蔬菜物种、棉花、烟草、油菜,以及水果植物(具有水果苹果、梨、柑橘类水果和葡萄藤)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和遗传工程方法或这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物并且包括可以或不可以受品种权保护的植物品种。植物应理解为指所有发育阶段,例如种子、幼苗、幼小(未成熟)植物直至成熟植物。植物部位应理解为指地上和地下植物的所有部位和器官,如苗、叶、花和根,例如叶、针叶、秆、茎、花、子实体、果实和种子以及块茎、根和根茎。植物部位还包括收获的植物或收获的植物部位以及无性和有性繁殖材料,例如幼苗、块茎、根茎、插条和种子。
根据本发明的用根据本发明的农药组合物处理植物和植物部位是通过常规处理方法直接进行的或通过使化合物作用于环境、四周或贮存空间进行的,所述常规处理方法例如通过浸没、喷洒、蒸发、雾化(fogging)、撒播、涂抹、注射,并且在繁殖材料的情况下,特别是在种子的情况下,还通过施加一个或多个包衣。
如上面已经提及的,可以根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物物种和植物栽培品种,或通过常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合获得的那些,以及其部位。在进一步优选的实施方案中,处理通过遗传工程方法如果合适的话组合有常规方法获得的转基因植物和植物栽培品种(基因修饰的有机体),及其部位。上面已经解释了术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”。本发明特别优选用于处理各自的商业习惯栽培品种的植物或正在使用的那些。植物栽培品种要被理解为指具有新特性(“性状”)的植物,其已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得。它们可以是栽培品种、品种、生物或基因型。
用根据本发明的农药组合物处理植物和植物部位是使用常规处理方法直接进行的或通过作用于其环境、生境或贮存空间进行的,所述常规处理方法例如通过浸渍、喷洒、粉化(atomizing)、灌溉、蒸发、撒粉、雾化(fogging)、播撒、发泡、涂抹、铺展、注射、浇注(浸液)、滴灌,且在繁殖材料的情况下,特别是在种子的情况下,而且作为干拌种用粉末、液体拌种用溶液、泥浆拌种用水溶性粉末,通过结壳、通过用一个或多个包衣包被等。此外,还可通过超低容量法施用本发明的农药组合物或将施用形式或本发明的农药组合物本身注射到土壤中。
一种优选的植物的直接处理是叶面施用,即将本发明的农药组合物施用于叶子上,其中应根据考虑的害虫的侵袭水平来调节处理频率和施用量。
在系统作用的化合物的情况下,本发明的农药组合物也经由根系进入植物。然后通过本发明的农药组合物对植物生境的作用来处理植物。这例如可以通过浸液,或者通过混合进土壤或营养液中进行,即,用液体形式的本发明的农药组合物浸透植物的所在地(例如土壤或水培系统),或通过土壤施用进行,即将本发明的农药组合物以固体形式(例如以颗粒形式)引入植物的所在地。在水稻作物的情况下,这还可以通过将本发明的农药组合物以固体施用形式(例如作为颗粒)计量添加到灌溉稻田中来进行。
通过下列实施例说明本发明。
实施例
在制备下列实施例中的制剂时,使用了下列组分:
通过混合表3至9中列出的组分来制备制剂。
通过在室温下在100 mL量筒中在CIPAC C水中将制剂实施例稀释至1%,并监测在1小时和24小时后分离的乳脂或油的量来测量制剂的稳定性。结果在表10中给出。
表10:萜类可乳化浓缩物的乳液稳定性
* 通过在室温下在100 mL量筒中在CIPAC C水中将制剂实施例稀释至1%,并监测在1小时和24小时后分离的乳脂或油的量来测量乳液稳定性。
† 由于1小时后乳液的稳定性低而未测量。
‡ 由于乳液的稳定性低而不可能。
Claims (9)
1.农药组合物,其包含
a) 一种或多种萜烯或其混合物,
b) 至少一种乳酸酯,
c) 至少一种与水不混溶的溶剂,和
d) 至少一种非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的农药组合物,其包含
e) 至少一种阴离子表面活性剂。
3.根据权利要求1的农药组合物,其特征在于所述非离子表面活性剂d)为乙氧基化脂肪油。
4.根据权利要求1的农药组合物,其特征在于所述非离子表面活性剂d)为乙氧基化大豆油、乙氧基化菜籽油或乙氧基化蓖麻油。
5.根据权利要求3的农药组合物,其特征在于所述乙氧基化脂肪油d)每分子包含5-40个环氧乙烷单元。
6.根据权利要求1的农药组合物,其特征在于所述阴离子表面活性剂e)为单-或二酯化磷酸,其可以是通式(I)的化合物,
其中
R3为羟基或-(OCH2)nOR5,
R4为羟基或-(OCH2)mOR6,
n为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20,
m为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20,
R5和R6各自彼此独立地为未取代或取代的,支链或直链的,环状、非环状或杂环的,饱和或不饱和的,芳香族、非芳香族或杂芳香族烃基,其包含8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30个碳原子,
条件是R3和R4不同时为羟基。
7.根据权利要求1的农药组合物,其特征在于其包含
a) 1-45% w/w的一种或多种萜烯或其混合物,
b) 10-65% w/w的至少一种乳酸酯,
c) 5-40% w/w的至少一种与水不混溶的溶剂,
d) 3-30% w/w的至少一种非离子表面活性剂,和
e) 2-20% w/w的至少一种阴离子表面活性剂。
8.制备根据权利要求1-7的农药组合物的方法,其通过将a)萜烯、b) 乳酸酯、c)与水不混溶的溶剂和d)非离子表面活性剂混合进行。
9.根据权利要求1的农药组合物用于将所含的农用化学活性化合物施用于植物和/或其生境的用途。
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