CN108467585A - 氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法 - Google Patents

氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108467585A
CN108467585A CN201810305214.8A CN201810305214A CN108467585A CN 108467585 A CN108467585 A CN 108467585A CN 201810305214 A CN201810305214 A CN 201810305214A CN 108467585 A CN108467585 A CN 108467585A
Authority
CN
China
Prior art keywords
biology base
biodegradation
oxidation
base nylon
surface layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810305214.8A
Other languages
English (en)
Inventor
林新土
刘运锦
贾露
陈曦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen Changsu Industrial Co Ltd
Original Assignee
Xiamen Changsu Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen Changsu Industrial Co Ltd filed Critical Xiamen Changsu Industrial Co Ltd
Priority to CN201810305214.8A priority Critical patent/CN108467585A/zh
Publication of CN108467585A publication Critical patent/CN108467585A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B32B2307/7163—Biodegradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

本发明提供了氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，所述氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜由表层1、芯层和表层2三层结构组成；以质量百分比计，各层由以下组分组成：表层1和表层2：96.2％～99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂；芯层：97.2％～99.2％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂。同时也提供了氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜的制备方法。

Description

氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于软包装材料领域，具体涉及氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法。
背景技术
双向拉伸尼龙薄膜(BOPA)作为一种新型高档包装材料，是生产各种复合包装材料的重要材料。目前成为继BOPP、BOPET薄膜之后的第三大包装材料。被广泛地作为食品加工、医药卫生、化工产品等领域的包装材料，特别适合于冷冻包装、真空包装和蒸煮包装，对食品的保鲜、保香性能远远大于常规包装材料。目前全球BOPA需求量约30多万吨/年，其中国内需求比例超过40％，其市场增长率达到10％。
由于软包装产品的零散性和使用的广泛性，致使其在使用后基本上被废弃，很难被收集。因此，废弃的BOPA薄膜已成为“白色污染”的重要组成部分。目前，处理包装薄膜废弃物的传统方法有焚烧、掩埋、回收利用、堆肥等，但都存在一定的缺陷，并在一定程度上造成了二次环境污染。因此如何解决废弃的塑料包装材料对环境的污染问题是目前包装行业的一大难题，也是目前国际环境保护面临的巨大挑战。因此，开发可减少环境污染的绿色环保的可生物降解薄膜是解决环境污染的重要途径。
目前市场上生产尼龙薄膜所需的尼龙树脂原料主要是由石油发酵得到的。但是，随着不可再生的石化资源的日益枯竭和温室气体溢出等环境问题的日益严重，已成为尼龙材料发展的瓶颈。加上近年来，人们对环保问题非常重视，以吸收二氧化碳生长的植物资源作为起始原料来制备与现有石油基材料性能相当的环境友好材料引起了人们的广泛兴趣，代表了未来的一个发展方向。生物基尼龙作为其中的一个典型代表也成为一个越来越受欢迎的研究方向。相对于传统的尼龙材料，制备生物基尼龙所需的原材料主要来源于以吸收二氧化碳生长的植物资源，具有可再生的优点，同时，可减少生产过程中温室气体的排放，有效地减少对石化资源的消耗和对环境的污染，环境效益相当可观。专利CN103146190B公开了一种尼龙薄膜，所采用的原料戊二胺和脂肪族二元酸至少有一种为生物法制备，但该专利技术公开的薄膜未涉及到材料的降解性能。
随着各行各业对环保意识的加强，目前，国内外都在加大对可降解塑料薄膜的研究，并取得了较多的成果，特别在光降解和生物降解方面，但是都存在着一定的局限性，如光降解行为只能在有光的条件下才能进行。而氧化式生物降解薄膜只要在有氧的条件下就可以进行，最终分解物质对环境无影响。目前，关于可生物降解尼龙薄膜的研究还鲜有报道。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明的目的是提供氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法。该薄膜具有无毒、环保、降解周期可控，力学性能优异的特点，且分解过程中不会产生对环境有害的物质。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜是由表层1、芯层和表层2组成的三层结构复合膜。
其中，按质量百分比计，所述表层1包括96.2％～99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂；所述芯层包括97.2％～99.2％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.3％分散剂， 0.2％～0.5％相容剂；所述表层2包括96.2％～99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂， 0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂。
优选地，所述氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，按质量百分比计，所述表层1 包括98.25％生物基尼龙，1％含氧生物降解剂，0.2％抗粘结剂，0.1％爽滑剂，0.15％分散剂， 0.3％相容剂；所述芯层包括98.55％生物基尼龙，1％含氧生物降解剂；0.15％分散剂，0.3％相容剂；所述表层2包括98.25％生物基尼龙，1％含氧生物降解剂，0.2％抗粘结剂，0.1％爽滑剂， 0.15％分散剂，0.3％相容剂。
优选地，所述的生物基尼龙为尼龙610，尼龙56和尼龙1010中的至少一种，尤其优选尼龙56(PA56)，其相对粘度粘度为2.9-3.3。
优选地，所述的含氧生物降解剂为戊糖、己糖等单糖，植物纤维素等多糖，含铈、钴、铁、锰、锌等金属盐和聚乳酸等中的几种混合物；以质量百分比计，其混合比为：单糖：多糖：金属盐：聚乳酸＝0～2：0～2：0～4：1～5；其相对密度为0.90～0.97g/cm3；其中所述金属盐为有机金属盐或无机金属盐。
优选地，所述的抗粘结剂为碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、硅藻土、氧化铝、磷酸钙中的至少一种。
优选地，所述的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅油、聚乙烯蜡中的至少一种。
优选地，所述的分散剂为扩散油。
优选地，所述的相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物，马来酸酐接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物,丙烯酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物中的至少一种。
氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其制备方法包括以下步骤：
(1)将所述表层1、芯层和表层2中各组分按比例分别进行混合，并通过高速混合机分散均匀；
(2)将所述表层1、芯层和表层2的原料按比例分别在三台挤出机中熔融、共挤出，使熔体通过T型口模流延至表面温度为15～35℃的激冷辊骤冷铸片；
(3)将未拉伸的铸片在40～70℃的水槽中实施1min左右的调湿处理，调湿后的铸片表面用气刀将表面残留水分吹干并，并采用磁悬浮线性电机同步拉伸技术进行横纵向同步拉伸，其中拉伸温度为120～190℃，拉伸倍率为2.6*2.6～3.2*3.2。
(4)在200℃下进行3s的热定型处理后得到所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其表层1和表层2层的厚度均为1～1.5μm，芯层厚度为8～27μm。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：①所制备的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，所采用的基体材料为生物基尼龙，具备生物降解性能，同时与传统的尼龙原料相比，可有效减少对石化资源的消耗和对环境的污染；②所制备的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜是通过在各复合层中添加可以促进薄膜降解的原料组分，再于适宜的温度下将三层复合膜共挤和横纵向同步拉伸，其制备方法简便易行，在现有的德国布鲁克纳同步双向拉伸生产线上即可生产。③所制备的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，所采用的生物降解剂中含有控制降解成分，多种成分协同作用，可保证降解薄膜的生命周期，同时，降解剂所含的所有成分都适合食品接触，在降解前后都不会对人体、动植物、土壤造成任何毒害；不仅赋予了薄膜优异的生物可降解性，还使其具有优异的物理力学性能，可广泛应用于食品、医药制品等领域，具有广泛的工业应用前景。
附图说明
图1为本发明的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜的结构示意图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围中。
生物基尼龙610为以蓖麻油为原料提取的葵二酸与己撑二胺聚合而成；
生物基尼龙56为以淀粉为原料提取的戊二胺与己二胺聚合而成；
生物基尼龙1010为以蓖麻油为原料制备而成。
一种氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，所述氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜是包含表层1、芯层和表层2组成的三层结构复合膜。按质量百分比计，所述表层1 包括96.2％～99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂；所述芯层包括97.2％～99.2％生物基尼龙， 0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂；所述表层2包括96.2％～ 99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～ 0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂。
其中，所述的生物基尼龙为尼龙610，尼龙56和尼龙1010中的至少一种，尤其优选尼龙56(PA56)。所述的含氧生物降解剂为戊糖、己糖等单糖，植物纤维素等多糖，含铈、钴、铁、锰、锌等金属盐和聚乳酸等中的几种混合物；以质量百分比计，其混合比为：单糖：多糖：金属盐：聚乳酸＝0～2：0～2：0～4：1～5；其相对密度为0.90～0.97g/cm3；其中所述金属盐为有机金属盐或无机金属盐。所述的抗粘结剂为碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、硅藻土、氧化铝、磷酸钙中的至少一种。所述的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅油、聚乙烯蜡中的至少一种。所述的分散剂为扩散油。所述的相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物，马来酸酐接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物,丙烯酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物中的至少一种。
上述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其制备方法包括以下步骤：
(1)将所述表层1、芯层和表层2中各组分按比例分别进行混合，并通过高速混合机分散均匀；
(2)将所述表层1、芯层和表层2的原料按比例分别在三台挤出机中熔融、共挤出，使熔体通过T型口模流延至表面温度为15～35℃的激冷辊骤冷铸片；
(3)将未拉伸的铸片在40～70℃的水槽中实施1min左右的调湿处理，调湿后的铸片表面用气刀将表面残留水分吹干并，并采用磁悬浮线性电机同步拉伸技术进行横纵向同步拉伸，其中拉伸温度为120～190℃，拉伸倍率为2.6*2.6～3.2*3.2。
(4)在200℃下进行3s的热定型处理后得到所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其表层1和表层2层的厚度均为1～1.5μm，芯层厚度为8～27μm。
实施例1
在本实施例中，表层1由98.75％生物基尼龙56，0.5％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅， 0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；芯层由99.05％生物基尼龙56，0.5％含氧生物降解剂，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；表层2由98.75％生物基尼龙56，0.5％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅，0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成。
其中，含氧生物降解剂为以下混合物：戊糖：植物纤维素：含铈金属盐：聚乳酸＝1:1:1:1。
按照前述制备方法制备样品，得到的薄膜总厚度为15μm，其中芯层厚度为12μm。
实例2
在本实施例中，表层1由98.25％生物基尼龙56，1％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅，0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；芯层由98.55％生物基尼龙56，1％含氧生物降解剂，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；表层2由98.25％生物基尼龙56，1％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅，0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成。
其中，含氧生物降解剂为以下混合物：戊糖：植物纤维素：含钴金属盐：聚乳酸＝0.5:1:1:1。
按照前述制备方法制备样品，得到的薄膜总厚度为15μm，其中芯层厚度为12μm。
实例3
在本实施例中，表层1由97.75％生物基尼龙610，1.5％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅， 0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；芯层由98.05％生物基尼龙610，1.5％含氧生物降解剂，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；表层2由97.75％生物基尼龙610，1.5％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅，0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯- 辛烯嵌段共聚物组成。
其中，含氧生物降解剂为以下混合物：戊糖：植物纤维素：含锰金属盐：聚乳酸＝1:2:2:4。
按照前述制备方法制备样品，得到的薄膜总厚度为15μm，其中芯层厚度为12μm。
实例4
在本实施例中，表层1由97.25％生物基尼龙1010，2％含氧生物降解剂，0.2％二氧化硅，0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；芯层由97.55％生物基尼龙1010，2％含氧生物降解剂，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成；表层2由97.25％生物基尼龙1010，2％含氧生物降解剂， 0.2％二氧化硅，0.1％芥酸酰胺，0.15％扩散油，0.3％甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物组成。
其中，含氧生物降解剂为以下混合物：己糖：植物纤维素：含铈金属盐：聚乳酸＝2:2:3:5。
按照前述制备方法制备样品，得到的薄膜总厚度为15μm，其中芯层厚度为12μm。
比较例1
市售厚度为15μm的普通BOPA薄膜。
对本发明实施例1至例4所得氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜和比较例1薄膜性能检测，其中，降解率采用堆肥实验的方式进行测试，分别将本发明实施例1至例4所得氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜和比较例1的薄膜于厦门地区进行堆肥实验，400 天后，以剩余薄膜量与初始使用薄膜量的比例来计算降解率，具体数据见表1。
表1样品测试数据
由上表中可以看出，本发明的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，与普通的BOPA 薄膜相比，具有良好的生物降解性能。同时，将生物降解剂的添加量控制在一定的范围内，薄膜仍具有优异的物理性能。
此次公开的实施方式可认为在所有方面均为例示，绝无限制性。本发明的范围不受上述实施方式的说明所限，仅由权利要求书的范围所示，而且包括与权利要求范围具有同样意思及权利要求范围内的所有变形。

Claims (10)

1.氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述薄膜由表层1、芯层和表层2的三层结构组成；按质量百分比计，所述表层1包括96.2％～99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂；所述芯层包括97.2％～99.2％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂；所述表层2包括96.2％～99％生物基尼龙，0.5％～2％含氧生物降解剂，0.1％～0.5％抗粘结剂，0.1％～0.5％爽滑剂，0.1％～0.3％分散剂，0.2％～0.5％相容剂。
2.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，按质量百分比计，所述表层1包括98.25％生物基尼龙，1％含氧生物降解剂，0.2％抗粘结剂，0.1％爽滑剂，0.15％分散剂，0.3％相容剂；所述芯层包括98.55％生物基尼龙，1％含氧生物降解剂；0.15％分散剂，0.3％相容剂；所述表层2包括98.25％生物基尼龙，1％含氧生物降解剂，0.2％抗粘结剂，0.1％爽滑剂，0.15％分散剂，0.3％相容剂。
3.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述的生物基尼龙为尼龙610，尼龙56和尼龙1010中的至少一种，优选为尼龙56(PA56),其相对粘度粘度为2.9-3.3。
4.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述的含氧生物降解剂为戊糖、己糖等单糖，植物纤维素等多糖，含铈、钴、铁、锰、锌等金属盐和聚乳酸等中的几种混合物；其相对密度为0.90～0.97g/cm3。
5.根据权利要求2所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述含氧生物降解剂以质量百分比计，其混合比为：单糖：多糖：金属盐：聚乳酸＝0～2：0～2：0～4：1～5；其相对密度为0.90～0.97g/cm3；其中所述金属盐为有机金属盐或无机金属盐。
6.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述的抗粘结剂为碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、硅藻土、氧化铝、磷酸钙中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、硅油、聚乙烯蜡中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述的分散剂为扩散油。
9.根据权利要求1所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其特征在于，所述的相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物，马来酸酐接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物,丙烯酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物中的至少一种。
10.氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜的制备方法，按以下步骤进行：
(1)将所述表层1、芯层和表层2中各组分按比例分别进行混合，并通过高速混合机分散均匀；
(2)将所述表层1、芯层和表层2的原料按比例分别在三台挤出机中熔融、共挤出，使熔体通过T型口模流延至表面温度为15～35℃的激冷辊骤冷铸片；
(3)将未拉伸的铸片在40～70℃的水槽中实施1min左右的调湿处理，调湿后的铸片表面用气刀将表面残留水分吹干并采用磁悬浮线性电机同步拉伸技术进行横纵向同步拉伸，其中拉伸温度为120～190℃，拉伸倍率为2.6*2.6～3.2*3.2；
(4)在200℃下进行3s的热定型处理后得到所述的氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜，其表层1和表层2层的厚度均为1～1.5μm，芯层厚度为8～27μm。
CN201810305214.8A 2018-04-08 2018-04-08 氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法 Pending CN108467585A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810305214.8A CN108467585A (zh) 2018-04-08 2018-04-08 氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810305214.8A CN108467585A (zh) 2018-04-08 2018-04-08 氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108467585A true CN108467585A (zh) 2018-08-31

Family

ID=63262680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810305214.8A Pending CN108467585A (zh) 2018-04-08 2018-04-08 氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108467585A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109825076A (zh) * 2019-01-31 2019-05-31 厦门长塑实业有限公司 一种低吸水率、高消光的聚酰胺薄膜及其制备方法
CN109897370A (zh) * 2019-02-25 2019-06-18 佛山金万达科技股份有限公司 一种生物基弹性体组合物及其制备的薄膜和层合物
CN111849151A (zh) * 2020-06-04 2020-10-30 昆山运融新材料科技有限公司 一种可光解的尼龙薄膜
CN114179473A (zh) * 2021-12-13 2022-03-15 厦门长塑实业有限公司 一种适用于冷冲压成型的双轴取向聚酰胺薄膜及其制备方法和应用
CN114290784A (zh) * 2022-01-06 2022-04-08 湖南工业大学 一种具有抗菌性的高阻隔生物基尼龙薄膜及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060014002A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Moulton Jeffrey D High barrier antifog laminate for case ready meat packaging
CN102019736A (zh) * 2010-09-18 2011-04-20 浙江凯利包装材料有限公司 氧化式生物降解双向拉伸聚丙烯薄膜及其制造方法
CN103146190A (zh) * 2013-02-26 2013-06-12 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种尼龙薄膜
CN107400355A (zh) * 2017-08-23 2017-11-28 厦门长塑实业有限公司 一种可降解的双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法
CN107652670A (zh) * 2017-09-04 2018-02-02 厦门长塑实业有限公司 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060014002A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Moulton Jeffrey D High barrier antifog laminate for case ready meat packaging
CN102019736A (zh) * 2010-09-18 2011-04-20 浙江凯利包装材料有限公司 氧化式生物降解双向拉伸聚丙烯薄膜及其制造方法
CN103146190A (zh) * 2013-02-26 2013-06-12 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种尼龙薄膜
CN107400355A (zh) * 2017-08-23 2017-11-28 厦门长塑实业有限公司 一种可降解的双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法
CN107652670A (zh) * 2017-09-04 2018-02-02 厦门长塑实业有限公司 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109825076A (zh) * 2019-01-31 2019-05-31 厦门长塑实业有限公司 一种低吸水率、高消光的聚酰胺薄膜及其制备方法
CN109897370A (zh) * 2019-02-25 2019-06-18 佛山金万达科技股份有限公司 一种生物基弹性体组合物及其制备的薄膜和层合物
CN111849151A (zh) * 2020-06-04 2020-10-30 昆山运融新材料科技有限公司 一种可光解的尼龙薄膜
CN114179473A (zh) * 2021-12-13 2022-03-15 厦门长塑实业有限公司 一种适用于冷冲压成型的双轴取向聚酰胺薄膜及其制备方法和应用
CN114290784A (zh) * 2022-01-06 2022-04-08 湖南工业大学 一种具有抗菌性的高阻隔生物基尼龙薄膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108467585A (zh) 氧化式生物降解双向拉伸生物基尼龙薄膜及其制备方法
CN102019736B (zh) 氧化式生物降解双向拉伸聚丙烯薄膜及其制造方法
CN107652670B (zh) 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法
El-Hadi et al. Correlation between degree of crystallinity, morphology, glass temperature, mechanical properties and biodegradation of poly (3-hydroxyalkanoate) PHAs and their blends
CN107418163B (zh) 水汽阻隔pbat全生物降解树脂组合物及薄膜的制备方法
CN105968635A (zh) 一种防水包装材料及其制备方法
CN109367173A (zh) 一种背心袋用低成本高生物基全降解多层共挤膜及其制备方法
CN104387604A (zh) 一种高阻湿性可降解玉米醇溶蛋白膜材料及其制备方法
CN110218358B (zh) 一种纤维素/ZnAl水滑石复合膜的制备方法及其用途
CN106751627A (zh) 一种新型可降解生物基保鲜物流包装材料的制备方法
CN103707603A (zh) 双面热封双面防雾型bopp膜及其制备方法
CN112622380B (zh) 一种高阻隔聚乳酸薄膜及其制备方法
Khalis The effect of compatibilizer addition on Chlorella vulgaris microalgae utilization as a mixture for bioplastic
CN103895298A (zh) 完全生物降解流涎聚丙烯薄膜及其制造方法
CN107540879A (zh) 一种热塑性淀粉/聚乳酸双层膜及其制备方法与应用
CN110423430A (zh) 全生物降解abs材料及其制备方法，及应用
CN102653625A (zh) 一种多孔聚酯膜及其制造方法
CN113736119B (zh) 一种可生物降解的抗氧化果蔬保鲜膜的制备方法及其应用
CN110172232A (zh) 一种可应用于纸张淋膜的全生物降解材料及其制造方法
CN103980677B (zh) 一种可全生物降解石头纸的制备方法
CN110041721A (zh) 一种一次性复合环保包装材料
CN106550800B (zh) 聚烯烃大棚膜及其制备方法
CN107400355A (zh) 一种可降解的双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法
CN111300940A (zh) 一种用于果蔬包装的高低温防雾透气聚烯烃热封膜及其制备方法
CN101357703A (zh) 液体包装降解膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180831