CN108467451B - 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法 - Google Patents

一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108467451B
CN108467451B CN201810174623.9A CN201810174623A CN108467451B CN 108467451 B CN108467451 B CN 108467451B CN 201810174623 A CN201810174623 A CN 201810174623A CN 108467451 B CN108467451 B CN 108467451B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinylidene fluoride
fluoride resin
hydrophilic polyvinylidene
suspension polymerization
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810174623.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108467451A (zh
Inventor
韩金铭
吴志刚
尹作柱
苏兰辉
王正良
吴宇鹏
祝龙信
赵鑫犇
马从礼
吕颖琦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Electrochemical Factory Of Zhejiang Juhua Co ltd
Zhejiang Engineering Design Co ltd
Zhejiang Quzhou Jusu Chemical Industry Co ltd
Original Assignee
Electrochemical Factory Of Zhejiang Juhua Co ltd
Zhejiang Quzhou Jusu Chemical Industry Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Electrochemical Factory Of Zhejiang Juhua Co ltd, Zhejiang Quzhou Jusu Chemical Industry Co ltd filed Critical Electrochemical Factory Of Zhejiang Juhua Co ltd
Priority to CN201810174623.9A priority Critical patent/CN108467451B/zh
Publication of CN108467451A publication Critical patent/CN108467451A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108467451B publication Critical patent/CN108467451B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/22—Vinylidene fluoride
    • C08F214/225—Vinylidene fluoride with non-fluorinated comonomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，包括：(1)将去离子水200～400份、VDF单体60～90份、共聚单体10～50份、分散剂0.05～1.5份、链转移剂0.1～0.5份、引发剂0.1～1.0份在搅拌转速50～80rpm下进行反应，反应温度为20～40℃，反应时间为12～24h，反应压力为2.0～4.5Mpa，得到悬浮聚合产物；(2)将步骤(1)得到的悬浮聚合产物洗涤、离心脱水、干燥，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品。本发明工艺简单，适于工业化，得到的产品制得的超滤膜具有较好的亲水性、较高的膜通量、较长的使用寿命且对金属离子有很好的去除效果。

Description

一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法。
背景技术
聚偏氟乙烯(PVDF)由于具有较好的力学性能、耐热、耐化学腐蚀且易于成膜，使其对应的膜具有抗化学氧化性能及耐腐蚀性能优良，现在已经被广泛应用在制备微滤、超滤及反渗透膜等水处理膜领域。然而由于PVDF的强疏水性，使得PVDF膜有水通量低、容易被有机物污染及使用寿命短等缺陷，且常规的PVDF水处理膜对重金属离子几乎是没有去除效果，这些都严重限制了PVDF水处理膜的应用范围。
常规的对PVDF进行亲水性改性的方法有表面接枝、共混、化学及填充改性等办法。
如中国专利公开号CN107174979A，该专利公开了一种亲水性聚偏氟乙烯膜的制备方法，通过采用等离子体辐照工艺或化学表面处理工艺在聚偏氟乙烯膜的表面引入亲水性官能团，然后浸渍在纳米粉体的溶胶中，纳米粉体本身具有较好的亲水性同时纳米粉体的表面富集大量的羟基，所述聚偏氟乙烯的表面接枝改性后表面引入亲水性官能团，所述亲水性官能团与纳米粉体的金属键生成配位键，在聚偏氟乙烯表面掺杂纳米粉体，纳米粉体的表面具有大量的羟基，可以有效的提高聚偏氟乙烯表面的亲水性，有效提高聚偏氟乙烯水处理膜的使用效率和使用寿命，扩大亲水性的聚偏氟乙烯复合材料在水处理膜领域的应用。但这种方法工艺太过于复杂、成本较高，接枝的亲水基团易脱落，对重金属离子并未表现出良好的去除效果。
又如中国专利公开号CN101003004A，该专利公开了聚丙烯酸-聚偏氟乙烯共混分离膜和共混树脂的制备工艺，将通过PVDF、丙烯酸及其他助剂混合均匀，通过溶液热诱导引发聚合，在PVDF树脂和PVDF水处理膜中均匀掺杂丙烯酸树脂。但这种方法存在制品老化稳定差的问题。
又如中国专利公开号CN104001432 A，该专利公开了一种纳米氧化锆粒子和纳米氧化钛粒子的聚偏氯乙烯杂化膜及其制备方法，将纳米氧化锆粒子和纳米氧化钛粒子均匀的填充到PVDF铸膜液中，经过熟化脱泡、刮膜及相分离制成薄膜，工艺简单，原料廉价易得，成本低。但存在表面的纳米粒子容易发生脱落，且对重金属离子几乎没有去除效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法。以本发明的方法制备得到的亲水性聚偏氟乙烯树脂制得的超滤膜拥有优良的水处理能力，对重金属离子有很好的去除效果，且制品老化稳定良好，不易被微生物分解。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)悬浮聚合
将去离子水200～400份、偏氟乙烯(VDF)单体60～90份、共聚单体10～50份、分散剂0.05～1.5份、链转移剂0.1～0.5份、引发剂0.1～1.0份在搅拌转速50～80rpm下进行反应，反应温度为20～40℃，反应时间为12～24h，反应压力为2.0～4.5Mpa，得到悬浮聚合产物；
(2)悬浮聚合产物的后处理
将步骤(1)得到的悬浮聚合产物洗涤、离心脱水、干燥，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品。
步骤(2)中所述洗涤优选为先用20～30℃去离子水洗涤，再用60～80℃的去离子水洗涤。
步骤(2)中所述干燥的温度优选为70～90℃，时间优选为12～24h。
本发明中的共聚单体为含有羧基的单体，所述共聚单体优选为丙烯酸、康衣酸中的一种或两种的混合物。
本发明中所述分散剂优选为甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇中的一种或几种的混合物。
本发明中所述链转移剂优选为乙酸乙酯、硫醇、乙二酸二乙酯中的一种或几种的混合物。
本发明中所述引发剂优选为过氧化碳酸二异丙酯、过氧化碳酸二甲酯、过氧化碳酸二乙酯、过氧化碳酸二异丙酯中的一种或者几种的混合物。
本发明采用丙烯酸、康衣酸等含有羧基的单体对PVDF进行共聚改性，采用原位乳液共聚制备得到了亲水性聚偏氟乙烯树脂。该亲水性聚偏氟乙烯树脂中，每条PVDF高分子链都均匀嵌套丙烯酸、康衣酸等含有羧基的单体，掺杂效率高，少量的单体就可以大幅度改善PVDF树脂的亲水性，且克服了常规改性膜表面的亲水性物质容易脱落及制品老化稳定差等缺陷，获得了较好的水处理能力，且羧酸根离子能与重金属离子形成螯合物，对重金属离子表现出较好的去除效果。
与现有技术相比，本发明的优点为：
1、本发明的方法操作简单，聚合反应过程温和且平稳，无强反应放热现象，适合规模生产；
1、产品颗粒较小、特性粘度较低、熔指较高，本发明的亲水性聚偏氟乙烯树脂粒径在128～165um之间，特性粘度在0.95～1.03之间，熔指(g/10min)在6.86～7.29之间，分子量分布(Mw/Wn)在1.84～2.86之间，树脂颗粒较小、特性粘度较低、熔指较高，极易溶解在N-N二甲基乙酰胺中制成铸膜液，特别适合用于制备超滤膜；
2、以本发明的产品制得的超滤膜膜通量高，本发明的亲水性聚偏氟乙烯树脂是由VDF单体与丙烯酸类单体共聚得到，因此，以本发明的亲水性聚偏氟乙烯树脂制得的超滤膜膜具有较高的轻水性，从而具有较高的膜通量(膜通量达456L/(m2·h)以上)；
3、以本发明的产品制得的超滤膜拥有优良的水处理能力，水中的污染物多为疏水型，污染物难以通过轻水性滤膜的孔道，这使得滤膜的截留率高(截留率在94％以上)；即使细小的污染物进入了孔道，由于污染物为疏水性，而滤膜为亲水性，污染物极易被水冲刷，污染物难以堆积在滤膜孔道中，这使得滤膜的水通量衰减系数低(水通量衰减系数在25％以下)，这表明以本发明的亲水性聚偏氟乙烯树脂制得的超滤膜拥有优良的水处理能力；
4、以本发明的产品制得的超滤膜对重金属离子的去除效果好，以本发明的产品制得的超滤膜中含有大量的羧基，可以和重金属离子形成螯合物，因而对重金属离子具有较好的去除效果(重金属离子去除率在96％以上)；
5、以本发明的产品制得的超滤膜具有优良的老化稳定性，本发明的由于由VDF单体与丙烯酸类单体共聚得到，无法形成长链的丙烯酸分子链，克服了聚丙烯酸类聚合物易被微生物作为碳源分解的缺陷，制品老化稳定性好(制品分解率在1.5％以下)，制品老化稳定好，可以在水中长期使用。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例。
实施例1
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂，其原料配方如下：
Figure BDA0001586909690000041
制备方法如下：
(1)悬浮聚合
往聚合釜中加入240kg去离子水后用高纯氮气置换，置换合格后加入70kgVDF单体、30kg丙烯酸、0.09kg羟甲基纤维素、0.3kg硫醇、0.4kg过氧化碳酸二异丙酯及10kg去离子水，在搅拌转速55rpm下进行反应，反应温度为35℃，反应时间为12h，反应压力为2.7Mpa，得到悬浮聚合产物；
(2)悬浮聚合产物的后处理
将步骤(1)得到的悬浮聚合产物先用20℃去离子水洗涤3次(洗涤转速30rpm)，再用60℃的去离子水洗涤3次，然后离心脱水，将脱水后的树脂置于85℃烘箱烘烤12h，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品，产品的分析数据见表1。
实施例2
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂，其原料配方如下：
Figure BDA0001586909690000042
Figure BDA0001586909690000051
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)悬浮聚合
往聚合釜中加入270kg去离子水后用高纯氮气置换，置换合格后加入73kgVDF单体、27kg康衣酸、0.11kg羟丙基纤维素、0.2kg乙酸乙酯、0.6kg过氧化碳酸二甲酯及10kg去离子水，在搅拌转速60rpm下进行反应，反应温度为28℃，反应时间为15h，反应压力为3.0Mpa，得到悬浮聚合产物；
(2)悬浮聚合产物的后处理
将步骤(1)得到的悬浮聚合产物先用25℃去离子水洗涤3次(洗涤转速30rpm)，再用70℃的去离子水洗涤3次，然后离心脱水，将脱水后的树脂置于80℃烘箱烘烤15h，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品，产品的分析数据见表1。
实施例3
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂，其原料配方如下：
Figure BDA0001586909690000052
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)悬浮聚合
往聚合釜中加入290kg去离子水后用高纯氮气置换，置换合格后加入77kgVDF单体、13kg康衣酸、10kg丙烯酸、0.4kg羟丙基纤维素、0.4kg羟甲基纤维素、0.2kg的乙酸乙酯、0.44kg过氧化碳酸二丙酯及10kg去离子水，在搅拌转速65rpm下进行反应，反应温度为26℃，反应时间为18h反应压力为3.5Mpa，得到悬浮聚合产物；
(2)悬浮聚合产物的后处理
将步骤(1)得到的悬浮聚合产物先用30℃去离子水洗涤3次(洗涤转速30rpm)，在用75℃的去离子水洗涤3次，然后离心脱水，将脱水后的树脂置于75℃烘箱烘烤10h，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品，产品的分析数据见表1。
实施例4
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂，其原料配方如下：
Figure BDA0001586909690000061
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)悬浮聚合
往聚合釜中加入322kg去离子水后用高纯氮气置换，置换合格后加入81kgVDF单体、10kg康衣酸、9kg丙烯酸、0.5kg羟丙基纤维素、0.5kg羟甲基纤维素、0.13kg的乙酸乙酯、0.14kg硫醇、0.55kg过氧化碳酸二异丙酯及10kg去离子水，在搅拌转速75rpm下进行反应，反应温度为25℃，反应时间为24h，反应压力为4.0Mpa，得到悬浮聚合产物；
(2)悬浮聚合产物的后处理
将步骤(1)得到的悬浮聚合产物先用25℃去离子水洗涤3次(洗涤转速30rpm)，在用75℃的去离子水洗涤3次，然后离心脱水，将脱水后的树脂置于70℃烘箱烘烤24h，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品，产品的分析数据见表1。
实施例5
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂，其原料配方如下：
Figure BDA0001586909690000062
Figure BDA0001586909690000071
一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，具体步骤如下：
(1)悬浮聚合
往聚合釜中加入340kg去离子水后用高纯氮气置换，置换合格后加入85kgVDF单体、10kg康衣酸、5kg丙烯酸、0.8kg羟丙基纤维素、0.4kg聚乙烯醇、0.14kg乙酸乙酯、0.09kg硫醇、0.25kg过氧化碳酸二异丙酯、0.23kg过氧化碳酸甲酯及10kg去离子水，在搅拌转速70rpm下进行反应，反应温度为30℃，反应时间为13h，反应压力为4.5Mpa，得到悬浮聚合产物；
(2)悬浮聚合产物的后处理
将步骤(1)得到的悬浮聚合产物先用25℃去离子水洗涤3次(洗涤转速30rpm)，在用80℃的去离子水洗涤3次，然后离心脱水，将脱水后的树脂置于80℃烘箱烘烤20h，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品，产品的分析数据见表1。
性能测试：
1、制作超滤膜
分别称取实施例1～5的亲水性聚偏氟乙烯树脂产品100g、市售PVDF树脂100g、聚丙烯酸树脂30g和PVDF树脂70g的混合物，加入聚乙烯吡咯烷酮25g，聚乙二醇10g，溶解在-二甲基乙酰胺365g中，在50℃水浴中机械搅拌36h，静置4h，配成铸膜液；将涂膜器的厚度调成150um，在洁净的玻璃板上，将铸膜液均匀的刮成薄膜；将载有铸膜液的玻璃板浸入蒸馏水中，超滤膜就会缓慢从玻璃板上脱落；将制得的超滤膜在水中浸泡24h，晾干后取出，得到成品的超滤膜。
2、超滤膜水处理能力的性能测试
一般采用水通量和截留率来评价超滤膜的水处理能力。这里采用BSA为指示剂对纯水通量、截留率、衰减系数进行表征。测试结果见表2。
3、重金属离子去除效果的测试
称取一定质量的硫酸铜溶液，加入少量的稀的氢氧化钠溶液配成铜粒子浓度为100mg/L且PH为8左右溶液。用超滤膜过滤100ml上述配置的溶液，测滤液中铜离子的浓度，测试结果见表3。
4、制品老化稳定测试
用剪刀剪下超滤膜，称取它们的质量，将它们放置在不锈钢过滤筛中，密封好(水可以自由出入过滤筛)。将过滤筛放置于湖中，一年后取出过滤筛，将其中的超滤膜取出并洗净，然后晾干，称量超滤膜的质量，测试结果见表4。
表1 亲水性聚偏氟乙烯树脂产品的性能参数表
样品编号 粒径(um) 特性粘度 熔指(g/10min) 分子量分布(Mw/Wn)
实施例1 128 0.98 7.14 1.84
实施例2 163 0.95 7.29 2.27
实施例3 154 1.01 6..95 2.63
实施例4 165 0.99 7.12 2.86
实施例5 138 1.03 6.86 1.95
表2 不同原料制备得到的超滤膜的水处理能力测试结果
Figure BDA0001586909690000081
表3 重金属离子去除效果的测试结果
Figure BDA0001586909690000091
表4 制品老化稳定测试结果
Figure BDA0001586909690000092

Claims (6)

1.一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）悬浮聚合
将去离子水200~400份、VDF单体60~90份、共聚单体10~50份、分散剂0.05~1.5份、链转移剂 0.1~0.5份、引发剂0.1~1.0份在搅拌转速50~80rpm下进行反应，反应温度为20~40℃，反应时间为12~24h，反应压力为2.0~4.0Mpa，得到悬浮聚合产物，所述共聚单体为衣康酸或丙烯酸与衣康酸的混合物；
（2）悬浮聚合产物的后处理
将步骤（1）得到的悬浮聚合产物洗涤、离心脱水、干燥，即得到亲水性聚偏氟乙烯树脂产品。
2.根据权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述洗涤为先用20~30℃去离子水洗涤，再用60~80℃的去离子水洗涤。
3.根据权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于步骤（2）中所述干燥的温度为70~90℃，时间为12~24h。
4.根据权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述分散剂为甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为乙酸乙酯、硫醇、乙二酸二乙酯中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化碳酸二异丙酯、过氧化碳酸二甲酯、过氧化碳酸二乙酯、过氧化碳酸二异丙酯中的一种或者几种的混合物。
CN201810174623.9A 2018-03-02 2018-03-02 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法 Active CN108467451B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810174623.9A CN108467451B (zh) 2018-03-02 2018-03-02 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810174623.9A CN108467451B (zh) 2018-03-02 2018-03-02 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108467451A CN108467451A (zh) 2018-08-31
CN108467451B true CN108467451B (zh) 2021-04-13

Family

ID=63264973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810174623.9A Active CN108467451B (zh) 2018-03-02 2018-03-02 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108467451B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110894254A (zh) * 2018-09-12 2020-03-20 浙江大学 一种叔胺衍生物型含氟两亲聚合物及其由该聚合物制备的分离膜
CN112175127B (zh) * 2020-08-26 2022-07-19 浙江衢州巨塑化工有限公司 一种锂电池粘结剂用共聚型pvdf树脂
CN112409517B (zh) * 2020-10-21 2023-03-31 浙江巨化技术中心有限公司 一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN114369211B (zh) * 2021-12-27 2023-12-19 万华化学集团股份有限公司 一种聚偏氟乙烯树脂组合物、制备方法及其应用
CN115340624A (zh) * 2022-10-17 2022-11-15 宁德时代新能源科技股份有限公司 聚合物、导电浆料、正极极片、二次电池和用电装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679563A (zh) * 2007-04-24 2010-03-24 索维索莱克西斯公开有限公司 偏二氟乙烯共聚物
CN103524647A (zh) * 2013-08-16 2014-01-22 巨化集团技术中心 一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN105924554A (zh) * 2016-06-12 2016-09-07 巨化集团技术中心 一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN106380533A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 巨化集团技术中心 一种聚偏氟乙烯聚合物及其制备方法
CN106543388A (zh) * 2016-10-22 2017-03-29 宁波大学 一种阴离子型聚偏氟乙烯膜材料的绿色制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679563A (zh) * 2007-04-24 2010-03-24 索维索莱克西斯公开有限公司 偏二氟乙烯共聚物
CN103524647A (zh) * 2013-08-16 2014-01-22 巨化集团技术中心 一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN105924554A (zh) * 2016-06-12 2016-09-07 巨化集团技术中心 一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN106380533A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 巨化集团技术中心 一种聚偏氟乙烯聚合物及其制备方法
CN106543388A (zh) * 2016-10-22 2017-03-29 宁波大学 一种阴离子型聚偏氟乙烯膜材料的绿色制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108467451A (zh) 2018-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108467451B (zh) 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN108484814B (zh) 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂
CN107983173B (zh) 一种高通量共价有机骨架复合膜及其制备方法
CN109265739B (zh) 用于制造电池部件的方法
US10773216B2 (en) Method for preparing high-strength anti-pollution antibacterial hollow fiber membrane and product prepared therefrom
CN110404418A (zh) 一种抗菌超滤膜及其制备方法
US10040033B2 (en) Multilayer separation membrane
CN110917891B (zh) 一种改性聚丙烯腈正渗透膜的制备方法
CN110201544B (zh) 一种高通量高选择性纳滤膜及其制备方法
CN110698710A (zh) 一种定量层层自组装制备共价有机框架材料薄膜的方法
CN109126480A (zh) 一种金属有机框架纳米片改性正渗透膜及其制备方法和应用
CN112023729A (zh) 一种新型纳滤膜及其制备方法
CN112495197A (zh) 一种聚偏二氟乙烯过滤膜及其制备方法与用途
CN115582033A (zh) 一种亲水化聚偏氟乙烯油水分离膜及其制备方法
CN106390777A (zh) 一种氢氧化铜纳米线/聚偏氟乙烯杂化超滤膜及其制备方法
CN113522038B (zh) 一种用于去除水中污染物的复合膜制备方法及应用
CN108560148B (zh) 一种聚偏氟乙烯复合纤维膜的制备方法
CN112759398B (zh) 碳化硼陶瓷及其制备方法
CN112619451B (zh) 一种亲水性聚四氟乙烯中空纤维微滤膜的制备方法
CN115449105B (zh) 一种聚四氟乙烯拉伸膜制备方法与应用
CN116943446A (zh) 一种复合纳滤膜及其制备方法
CN1673272A (zh) 一种亲水性聚四氟乙烯微孔薄膜及其加工方法
KR101712000B1 (ko) 블록 공중합체 분리막 및 그 제조방법
CN114146579A (zh) 一种高通量纳滤膜的制备方法
CN114247300A (zh) 一种抗污染ptfe中空纤维微滤膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230915

Address after: 324004 Building 2, east side of plot 25, Sino Russian science and technology cooperation Park, Quzhou high tech Industrial Park, Zhejiang Province

Patentee after: ZHEJIANG QUZHOU JUSU CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd.

Patentee after: ELECTROCHEMICAL FACTORY OF ZHEJIANG JUHUA CO.,LTD.

Patentee after: ZHEJIANG ENGINEERING DESIGN Co.,Ltd.

Address before: 324004 Building 2, east side of plot 25, Sino Russian science and technology cooperation Park, Quzhou high tech Industrial Park, Zhejiang Province

Patentee before: ZHEJIANG QUZHOU JUSU CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd.

Patentee before: ELECTROCHEMICAL FACTORY OF ZHEJIANG JUHUA CO.,LTD.

TR01 Transfer of patent right