CN108456512B - 一种反应型高凝原油降凝剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种反应型高凝原油降凝剂的制备方法。该降凝剂以传统的降凝剂乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物（EVA）为基础骨架，通过与含有活性基团的单体进行接枝共聚，赋予其具有反应性的特点，能够对沥青质、胶质进行化学改性，改变胶质、沥青质的极性、析出温度等，进而影响原油中蜡的析出方式、析出温度，从而使得原油凝点降低，这对于降凝剂的研制开发具有重要的意义。

Description

一种反应型高凝原油降凝剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种反应型高凝原油降凝剂的制备方法，属于油田化学助剂领域。
背景技术
高凝点原油复杂的特性给原油的开采、加工和储运带来很多困难。在原油中加入少量的化学降凝剂来降低原油的凝点，是目前解决原油开采和储运问题的较为经济有效的途径。然而由于高凝原油的组成与性能差异较大，使得各种降凝剂对不同产地的高凝原油降凝效果不同，致使高凝原油对降凝剂具有很强的选择性，也给降凝剂的研制带来了一定的盲目性。因此针对不同产地高凝原油建立起较为通用的高效降凝剂的研制方法对解决高凝原油的开采和管输意义重大，这也一直是世界各高凝原油生产国高度关注的热点课题。
分析有关已有降凝剂结构与其作用机理的相关文献，可以发现目前降凝机理研究与降凝剂的研制开发均是针对蜡的结构及其结晶行为而进行的，降凝机理主要包括晶核作用、吸附作用、共晶作用等。事实上，在高凝原油凝固过程中，沥青质与胶质对高凝原油中蜡的结晶、析出有着非常重要的影响，进而会对原油凝点的高低起着非常重要的作用。本发明以目前广泛采用的降凝剂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）为基础骨架，接枝共聚含有活性基团的单体，通过对胶质和沥青质进行化学改性，改变胶质、沥青质的极性、析出温度等，进而影响原油中蜡的析出方式、析出温度，从而使得原油凝点降低，这对于降凝剂的研制开发具有重要的意义。
发明内容
本发明提供一种反应型高凝原油降凝剂及其制备方法，该降凝剂以传统的降凝剂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）为基础骨架，通过与含有活性基团的单体进行接枝共聚，赋予其具有反应性的特点，能够对沥青质、胶质进行化学改性。该降凝剂具有良好的降凝效果和一定的通用性，且制备工艺简单易行，更为重要的是提供了一种关于高凝原油降凝的新思路。
一种反应型高凝原油降凝剂，其特征在于按如下步骤实施：
先向装有温度计、搅拌器和冷凝器的四口烧瓶中加入适量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）和溶剂甲苯，升温至60℃并保温1h，使EVA完全溶解，其次加入适量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烷基酯、引发剂，然后向反应体系中通入氮气，并开通冷凝水，升温至80℃~95℃，保温反应4h，将反应体系降至室温，加入适量甲醇，过滤，将滤饼进行50℃真空干燥，即得到该原油降凝剂；上述所述的EVA为醋酸乙烯酯含量为28%，熔融指数为25的EVA，或为醋酸乙烯酯含量为28%，熔融指数为6的EVA；或者其醋酸乙烯酯含量为26%，熔融指数为4.5的EVA，上述所述的丙烯酸烷基酯为丙烯酸十二酯，或为丙烯酸十四酯，或为丙烯酸十六酯，或为丙烯酸十八酯，或为丙烯酸二十酯，或为丙烯酸二十二酯；上述所述的引发剂为过氧化二苯甲酰，或为偶氮二异丁腈。
下面通过实例予以进一步说明。
具体实施方式
实施例1
首先向装有温度计、搅拌器和冷凝器的四口烧瓶中加入5克的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）（醋酸乙烯酯含量为28%，熔融指数为25）和40克甲苯，升温至60℃并保温1h，使EVA完全溶解，其次加入11.57克甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.3315克过氧化二苯甲酰，然后向反应体系中通入氮气，并开通冷凝水，升温至90℃，保温反应4h，将反应液降至室温，加入适量甲醇，过滤，将滤饼进行50℃真空干燥，即得到原油降凝剂。
实施例2
首先向装有温度计、搅拌器和冷凝器的四口烧瓶中加入5克的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）（醋酸乙烯酯含量为26%，熔融指数为4.5）和40克甲苯，升温至60℃并保温1h，使EVA完全溶解，其次加入0.494克甲基丙烯酸缩水甘油酯、4.506克丙烯酸十八酯和0.3克过氧化二苯甲酰，然后向反应体系中通入氮气，并开通冷凝水，升温至90℃，保温反应4h，将反应液降至室温，加入适量甲醇，过滤，将滤饼进行50℃真空干燥，即得到原油降凝剂。
实施例3
首先向装有温度计、搅拌器和冷凝器的四口烧瓶中加入5克的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）（醋酸乙烯酯含量为28%，熔融指数为6）和40克甲苯，升温至60℃并保温1h，使EVA完全溶解，其次加入0.247克甲基丙烯酸缩水甘油酯、2.253克丙烯酸十八酯和0.15克过氧化二苯甲酰，然后向反应体系中通入氮气，并开通冷凝水，升温至95℃，保温反应4h，将反应液降至室温，加入适量甲醇，过滤，将滤饼进行50℃真空干燥，即得到原油降凝剂。
实施例4
原油样品为江汉油田某区块脱水原油、胜利油田王家岗区块原油，原油物性参数见表1。分别将实施例1～3的样品配置成质量百分数为10%的二甲苯溶液，根据标准SY/T0541-2009进行原油凝点测定，所要注意的是，为了使原油降凝剂样品与原油中的胶质、沥青质进行充分反应，将原油和加剂后原油升温至90℃，并保温30分钟，然后再进行凝点测试。测试结果见表2、表3。
表1. 江汉原油、胜利原油的组成及物性
Figure DEST_PATH_IMAGE001
表2. 降凝剂对江汉原油的降凝效果
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表3. 降凝剂对胜利原油的降凝效果
Figure DEST_PATH_IMAGE003
当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例，本技术领域的普通技术人员，在本发明的实质范围内，做出的变化、添加或替换，都应属于本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种反应型高凝原油降凝剂的制备方法，其特征在于按如下步骤实施：在反应器中加入EVA和甲苯，边搅拌边升温至60℃，保温搅拌使EVA完全溶解后，加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烷基酯、引发剂，通入氮气置换出反应装置内的空气后，边搅拌边加热升温至80℃~95℃，保温反应4h后将反应体系降至室温，然后边搅拌边滴加甲醇，过滤，滤饼用甲醇洗涤三次后在50℃下进行真空干燥，即得反应型高凝原油降凝剂；上述所述的EVA为醋酸乙烯酯含量为28%，熔融指数为25的EVA，或为醋酸乙烯酯含量为28%，熔融指数为6的EVA；或者其醋酸乙烯酯含量为26%，熔融指数为4.5的EVA，上述所述的丙烯酸烷基酯为丙烯酸十八酯；上述所述的引发剂为过氧化二苯甲酰，或为偶氮二异丁腈。
2.一种反应型高凝原油降凝剂，其特征在于由权利要求1所述方法进行制备，将其配置成质量百分数为10%的二甲苯溶液，加入到原油中，加剂量为1000ppm，加剂后原油升温至90℃，并保温30分钟，可使原油凝点降低8~14℃。
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