CN108445057A - 一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法 - Google Patents

一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108445057A
CN108445057A CN201810092729.4A CN201810092729A CN108445057A CN 108445057 A CN108445057 A CN 108445057A CN 201810092729 A CN201810092729 A CN 201810092729A CN 108445057 A CN108445057 A CN 108445057A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrochemical sensor
mwcnts
uio
composite material
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810092729.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108445057B (zh
Inventor
王璐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAFENG YUELONG CHEMICAL Co Ltd
Original Assignee
DAFENG YUELONG CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DAFENG YUELONG CHEMICAL Co Ltd filed Critical DAFENG YUELONG CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201810092729.4A priority Critical patent/CN108445057B/zh
Publication of CN108445057A publication Critical patent/CN108445057A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108445057B publication Critical patent/CN108445057B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/36—Glass electrodes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)

Abstract

本发明提供了一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，包括如下步骤：将多壁碳纳米管进行羧基功能化处理，再与氯化锆和2‑氨基对苯二甲酸原位合成，制得MWCNTs@UiO‑66‑NH2复合材料；将所制得的MWCNTs@UiO‑66‑NH2复合材料分散于N，N‑二甲基甲酰胺中，制得悬浮液，取悬浮液滴涂于玻碳电极的表面至所述玻碳电极的表面被悬浮液完全覆盖，将表面滴涂有悬浮液的玻碳电极置于干燥器中室温干燥得MWCNTs@UiO‑66‑NH2复合材料电化学传感器。本发明所制得的MWCNTs@UiO‑66‑NH2复合材料所制备的电化学传感器可实现对样品的超灵敏检测，同时使用本发明的分析方法可得到较为精确的分析结果。

Description

一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法
技术领域
本发明属于电化学传感器技术领域，更具体涉及一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法。
背景技术
目前重金属离子检测方法有原子吸收光谱法、原子荧光法、紫外可见分光光度法、电感耦合等离子体质谱法等。目前这些检测方法的样品预处理过程繁琐、操作复杂、仪器成本高。电化学分析法由于其灵敏度高，特异性好，样品消耗量小、简单快速等特点，成为一种极有竞争力的现场检测方法。金属有机框架(MOFs)作为一类新颖的晶体材料，具有非常高的比表面积和孔隙率，但是，其导电性能较差，限制了它在电化学传感方面的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种较为灵敏的用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法。
根据本发明的一个方面，提供了一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，包括如步骤：
将多壁碳纳米管进行羧基功能化处理，再与氯化锆和2-氨基对苯二甲酸原位合成，制得MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料；
将所制得的MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料分散于N，N-二甲基甲酰胺中，制得悬浮液，取悬浮液滴涂于玻碳电极的表面至所述玻碳电极的表面被悬浮液完全覆盖，将表面滴涂有悬浮液的玻碳电极置于干燥器中室温干燥得MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料电化学传感器。
在一些实施方式中，所述多壁碳纳米管先与浓硝酸充分搅拌反应，再用去离子水清洗pH值为中性或弱酸性，将所得产品烘干，得羧基功能化的多壁碳纳米管。
在一些实施方式中，所述MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料通过无水乙醇洗涤。
在一些实施方式中，所述玻碳电极的表面被磨成镜面。
在一些实施方式中，表面被磨成镜面的所述玻碳电极通过无水乙醇和水超声进行清洗。
一种分析方法，包括如下步骤：
以MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料电化学传感器为工作电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，铂片电极为辅助电极，电化学测试在CHI852C电化学工作站上进行，其附属的计算机软件用作实验数据的采集和处理；
在含有pH 5.0的醋酸缓冲溶液的电解池中，用微量进样器取一定量的Pb2+标准溶液加入到电解池中，在-0.7V到-0.5V电位范围内进行差分脉冲扫描，记录差分脉冲伏安图，测量峰电流值。
按上述方法加入不同浓度的Pb2+标准溶液，分别记录不同浓度的Pb2+标准溶液所对应的差分脉冲伏安图，且分别测量不同浓度的Pb2+标准溶液所对应的峰电流值，其线性范围为0.001-0.8μmol L-1，线性方程为：
I＝8.16772C+0.00289(I:μA，C:μmol L-1)，相关系数是0.99967，检出限为0.0005μmol L-1，可得到相应电流与Pb2+浓度间的线性关系图。
其有益效果为：本发明针对MOFs材料导电性能较差的缺点，将UiO-66-NH2和多壁碳纳米管(MWCNTs)通过异核化作用进行复合得到MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料，由于MWCNTs的高导电性，以及UiO-66-NH2大的比表面积、高的孔隙率，两者发挥协同作用，使用该MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料所制备的电化学传感器能够灵敏检测水溶液中的重金属离子。本发明所制得的MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料所制备的电化学传感器具有多孔结构及其表面的氨基与铅离子形成配位键有利于更多的重金属离子富集于电极表面，MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料同时具有大的比表面积以及良好的导电性。在醋酸缓冲溶液中，用差分脉冲伏安法进行测定，其响应电流随重金属离子浓度的增加而增大，利用电流信号的增大和重金属离子浓度的直接的线性关系，可实现对样品的超灵敏检测，同时使用本发明的分析方法可得到较为精确的分析结果。
附图说明
图1是本发明一种用于检测重金属离子的电化学传感器检测不同浓度的Pb2+标准溶液所对应的差分脉冲伏安图；
图2为由图1所得的峰电流与不同浓度的Pb2+标准溶液间的线性关系图。
具体实施方式
下面结合具体实施例及其附图对本发明作进一步的说明。
MWCNTs羧基功能化
将多壁碳纳米管与浓硝酸在60℃充分搅拌反应12h，用去离子水离心清洗至pH值为中性或弱酸性，将所得产品放置于110℃烘箱干燥，得到羧基功能化的多壁碳纳米管。
MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料的制备
称取0.2332g氯化锆，0.1812g 2-氨基对苯二甲酸和0.11g羧基化的多壁碳纳米管，溶解于50mL N,N-二甲基甲酰胺中并放置于超声仪中超声30分钟使其分散均匀成溶液。将溶液转移至100mL聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在120℃真空条件下反应48h。待反应体系自然冷却至室温后取出，用无水乙醇进行离心洗涤3次，将样品置于100℃真空烘箱干燥8h，得到灰色固体。
制备MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料的悬浮液
称取MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料1.0mg超声分散于1.0mL的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，得到MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料的悬浮液。
制备电化学传感器
将直径为5mm的玻碳电极依次使用0.5μm和0.3μmα-Al2O3(Buehler)悬浊液在麂皮上将玻碳电极磨成镜面，分别用无水乙醇和水超声清洗，制得洁净的玻碳电极。取5μL上述悬浮液均匀滴涂于预处理好洁净的玻碳电极表面至玻碳电极的表面被悬浮液完全覆盖，然后置于干燥器中干燥，制得该电化学传感器。
对上述所制备的基于MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料的重金属离子电化学传感器的分析方法包括：
以制得的MWCNTs@UiO-66-NH2电化学传感器为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为辅助电极，电化学测试在CHI852C电化学工作站上进行，其附属的计算机软件用作实验数据的采集和处理。
在含有10mL pH 5.0的醋酸缓冲溶液的电解池中，用微量进样器取一定量的Pb2+标准溶液溶液加入到电解池中，在-0.7到-0.5V电位范围内进行差分脉冲扫描，记录差分脉冲伏安图，测量峰电流值。按此方法加入不同浓度的Pb2+标准溶液，记录不同浓度的Pb2+标准溶液所对应的差分脉冲伏安图，如图1所示。再根据下列线性方程绘制相应的电流与Pb2+浓度间的线性关系图，如图2所示。
线性方程为：I＝8.16772C+0.00289(I:μA，C:μmol L-1)，相关系数是0.99967，检出限为0.0005μmol L-1，其线性范围为0.001-0.8μmol L-1。
为了考察所提出的方法的有效性，本文通过湖水以及自来水样品进行加标回收实验分析。我们直接使用10mL样品溶液进行分析，用标准加入法加入已知浓度的Pb2+标准液进行验证。分析结果下表，可以得出回收率在97.5％-104.5％之间，证明了本文所提出的电化学检测方法的有效性和准确性。
以上所述的仅是本发明的一些实施方式。对于本领域普通技术人员来讲，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将多壁碳纳米管进行羧基功能化处理，再与氯化锆和2-氨基对苯二甲酸原位合成，制得MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料；
将所制得的MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料分散于N，N-二甲基甲酰胺中，制得悬浮液，取悬浮液滴涂于玻碳电极的表面至所述玻碳电极的表面被悬浮液完全覆盖，将表面滴涂有悬浮液的玻碳电极置于干燥器中室温干燥得MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料电化学传感器。
2.根据权利要求1所述的用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述多壁碳纳米管先与浓硝酸充分搅拌反应，再用去离子水清洗至pH值为中性或弱酸性，将所得产品烘干，得到羧基功能化的多壁碳纳米管。
3.根据权利要求1所述的用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料通过无水乙醇洗涤。
4.根据权利要求1所述的用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述玻碳电极的表面被磨成镜面。
5.根据权利要求4所述的用于检测重金属离子的电化学传感器的制备方法，其特征在于，表面被磨成镜面的所述玻碳电极通过无水乙醇和水超声进行清洗。
6.一种分析方法，其特征在于，包括如下步骤：
以权利要求1-5任一项所述的MWCNTs@UiO-66-NH2复合材料电化学传感器为工作电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，铂电极为辅助电极，电化学测试在CHI852C电化学工作站上进行，其附属的计算机软件用作实验数据的采集和处理；
在含有pH 5.0的醋酸缓冲溶液的电解池中，用微量进样器取一定量的Pb2+标准溶液加入到电解池中，在-0.7V到-0.5V电位范围内进行差分脉冲扫描，记录差分脉冲伏安图，测量峰电流值，
按上述方法加入不同浓度的Pb2+标准溶液，分别记录不同浓度的Pb2+标准溶液所对应的差分脉冲伏安图，且分别测量不同浓度的Pb2+标准溶液所对应的峰电流值，其线性范围为0.001-0.8μmol L-1，线性方程为：
I＝8.16772C+0.00289(I:μA，C:μmol L-1)，相关系数是0.99967，检出限为0.0005μmolL-1，可得到相应电流与Pb2+浓度间的线性关系图。
CN201810092729.4A 2018-01-31 2018-01-31 一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法 Active CN108445057B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810092729.4A CN108445057B (zh) 2018-01-31 2018-01-31 一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810092729.4A CN108445057B (zh) 2018-01-31 2018-01-31 一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108445057A true CN108445057A (zh) 2018-08-24
CN108445057B CN108445057B (zh) 2020-07-10

Family

ID=63191470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810092729.4A Active CN108445057B (zh) 2018-01-31 2018-01-31 一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108445057B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109589932A (zh) * 2018-12-13 2019-04-09 常州大学 一种碳纳米管/UiO-66-NH2纳米复合材料的制备方法
CN110252257A (zh) * 2019-07-03 2019-09-20 江南大学 一种碳纳米管金属有机框架复合材料及其制备方法
CN110964330A (zh) * 2019-11-15 2020-04-07 东莞理工学院 UiO-66(NH2)-硫化银复合材料及其制备工艺
CN111944259A (zh) * 2020-08-12 2020-11-17 虎皇新材料科技集团有限公司 一种导电薄膜材料及其制备方法
CN111948265A (zh) * 2020-08-14 2020-11-17 哈尔滨工业大学 一种基于uio-66修饰电极检测重金属离子的电化学方法
CN111983001A (zh) * 2019-05-23 2020-11-24 天津科技大学 电化学传感器、在检测Cd2+的应用及检测Cd2+的方法
CN112946041A (zh) * 2021-02-06 2021-06-11 自然资源部第一海洋研究所 一种基于融合蛋白传感器的重金属离子检测方法
CN113311043A (zh) * 2021-06-07 2021-08-27 江西农业大学 一种检测Pb2+和Hg2+的电化学传感器及其制备方法与应用
CN114858882A (zh) * 2022-03-27 2022-08-05 洛阳理工学院 一种Ag-NG/GCE电化学传感器的制备方法及应用
CN115232326A (zh) * 2022-09-20 2022-10-25 吉林中科研伸科技有限公司 一种金属有机框架材料及其制备和其在电极材料中的应用
CN116410482A (zh) * 2023-04-14 2023-07-11 石河子大学 一种锆基金属有机框架/还原氧化石墨烯复合材料及工作电极的制备方法、应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175295A (zh) * 2015-09-24 2015-12-23 南昌航空大学 一种巯基功能化MOFs材料的制备及其吸附去除水体中重金属离子的应用
CN105884642A (zh) * 2016-05-03 2016-08-24 蚌埠学院 氨基功能化的金属–有机骨架纳米晶荧光材料及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175295A (zh) * 2015-09-24 2015-12-23 南昌航空大学 一种巯基功能化MOFs材料的制备及其吸附去除水体中重金属离子的应用
CN105884642A (zh) * 2016-05-03 2016-08-24 蚌埠学院 氨基功能化的金属–有机骨架纳米晶荧光材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HONGXU GUO ET AL: "Highly selective detection of Pb<sup>2+</sup>by a nanoscale Ni-based basedmetal–organic framework fabricated through one-pot hydrothermal reaction", 《SENSORS AND ACTUATORS B: CHEMICAL》 *
MIN-QIANG WANG ET AL: "Carbon nanotubes implanted manganese-based MOFs for simultaneous detection of biomolecules in body fluids", 《ANALYST》 *
YANG WANG ET AL: "A metal–organic framework and conducting polymer based electrochemical sensor for high performance cadmium ion detection", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109589932A (zh) * 2018-12-13 2019-04-09 常州大学 一种碳纳米管/UiO-66-NH2纳米复合材料的制备方法
CN111983001A (zh) * 2019-05-23 2020-11-24 天津科技大学 电化学传感器、在检测Cd2+的应用及检测Cd2+的方法
CN110252257A (zh) * 2019-07-03 2019-09-20 江南大学 一种碳纳米管金属有机框架复合材料及其制备方法
CN110964330B (zh) * 2019-11-15 2022-07-05 东莞理工学院 UiO-66(NH2)-硫化银复合材料的制备工艺
CN110964330A (zh) * 2019-11-15 2020-04-07 东莞理工学院 UiO-66(NH2)-硫化银复合材料及其制备工艺
CN111944259A (zh) * 2020-08-12 2020-11-17 虎皇新材料科技集团有限公司 一种导电薄膜材料及其制备方法
CN111948265A (zh) * 2020-08-14 2020-11-17 哈尔滨工业大学 一种基于uio-66修饰电极检测重金属离子的电化学方法
CN112946041A (zh) * 2021-02-06 2021-06-11 自然资源部第一海洋研究所 一种基于融合蛋白传感器的重金属离子检测方法
CN112946041B (zh) * 2021-02-06 2022-07-22 自然资源部第一海洋研究所 一种基于融合蛋白传感器的重金属离子检测方法
CN113311043A (zh) * 2021-06-07 2021-08-27 江西农业大学 一种检测Pb2+和Hg2+的电化学传感器及其制备方法与应用
CN114858882A (zh) * 2022-03-27 2022-08-05 洛阳理工学院 一种Ag-NG/GCE电化学传感器的制备方法及应用
CN114858882B (zh) * 2022-03-27 2023-11-21 洛阳理工学院 一种Ag-NG/GCE电化学传感器的制备方法及应用
CN115232326A (zh) * 2022-09-20 2022-10-25 吉林中科研伸科技有限公司 一种金属有机框架材料及其制备和其在电极材料中的应用
CN115232326B (zh) * 2022-09-20 2023-02-14 吉林中科研伸科技有限公司 一种金属有机框架材料及其制备和其在电极材料中的应用
CN116410482A (zh) * 2023-04-14 2023-07-11 石河子大学 一种锆基金属有机框架/还原氧化石墨烯复合材料及工作电极的制备方法、应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108445057B (zh) 2020-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108445057A (zh) 一种用于检测重金属离子的电化学传感器的制备及分析方法
Li et al. A robust electrochemical sensing of molecularly imprinted polymer prepared by using bifunctional monomer and its application in detection of cypermethrin
Xiao et al. Characterization of hydrophobic ionic liquid-carbon nanotubes–gold nanoparticles composite film coated electrode and the simultaneous voltammetric determination of guanine and adenine
CN104007155B (zh) 一种用于检测水体中痕量汞的电化学传感器及其制备方法和应用
CN102778571B (zh) 一种离子液体-石墨烯纳米复合物、其制备方法及电化学免疫检测方法
CN103278541A (zh) 用于检测双酚a的电化学生物传感器及其制备方法和应用
CN109001276A (zh) 基于COFs材料的电化学传感器的构建和应用
Wang et al. Electrochemical oxidation behavior of colchicine on a graphene oxide-Nafion composite film modified glassy carbon electrode
CN107085022B (zh) 3-硝基酪氨酸的分子印迹电化学传感器的制备及应用
CN108195920A (zh) 用于检测2,4,6-三氯苯酚的电化学传感器的制备及分析方法
CN103743804A (zh) 一种基于纳米粒子吸附的有机磷电化学生物传感器
Li et al. Electrochemical behavior and voltammetric determination of theophylline at a glassy carbon electrode modified with graphene/nafion
CN105606684B (zh) 一种基于蛋白质的石墨烯-单壁碳纳米管-纳米金复合物的制备方法及其应用
CN103115949B (zh) 一种检测农药残留的酶生物传感器制备方法
CN106248770A (zh) 一种快速检测杀螟硫磷农药残留的电化学方法
Wan et al. Bucky-gel coated glassy carbon electrodes, for voltammetric detection of femtomolar leveled lead ions
Guo et al. Detection of trace zinc by an electrochemical microsensor based on carbon nanotube threads
CN107091872A (zh) 一种基于铂/碳化硅纳米材料的生物传感器及其应用
CN107014878B (zh) 一种碳纳米材料修饰的泡沫镍电极的制备方法以及应用
CN106610400B (zh) 利用多孔石墨烯检测食品中苋菜红的方法
CN101576530A (zh) 利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法
CN105301077A (zh) 一种检测毒死蜱的适配体传感器的制备方法
CN103969307A (zh) 用于检测对氯苯酚的二氧化钛-石墨烯/丝网印刷电极的制备方法
CN106680355A (zh) 利用碳洋葱负载Pt纳米颗粒复合材料检测食品中日落黄的方法
CN110261450A (zh) 一种同时检测多巴胺和肾上腺素修饰玻碳电极、制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Preparation and analysis method of an electrochemical sensor for detecting heavy metal ions

Effective date of registration: 20220721

Granted publication date: 20200710

Pledgee: Haining Zhejiang rural commercial bank, Limited by Share Ltd.

Pledgor: DAFENG YUELONG CHEMICAL Co.,Ltd.

Registration number: Y2022320010408