CN108444930A - 一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及酒的鉴别，具体涉及一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法。本发明提供的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，利用聚丁二炔纳米薄膜独特的结构特性，结合酒中各类小分子的物理化学性质，构建基于聚丁二炔的探针阵列，实现对各种酒类的快速、灵敏、经济和准确地鉴别。本发明依据酒中主要有机小分子的特征具体设计的乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列、咪唑功能化的聚丁二炔探针阵列、氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列或苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列，向上述探针阵列中加入待检测酒样品后均可以通过在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值变化，来实现对酒类的快速鉴别。
Description
技术领域
本发明涉及酒的鉴别，具体涉及一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法。
背景技术
据世界卫生组织估计，当前市场上销售的酒类中有超过25％以上的酒类为假酒。假酒不仅造成生产商和个人巨额的经济损失，同时，还会导致误饮假酒的人肝损伤、脑损伤、眼睛永久性失明甚至死亡。造成假酒泛滥一个最主要的因素是人们缺乏简单，快速，可行的方式去鉴定酒。尽管有大量的酒类鉴别的方法近年来被用于这一领域，然而它们远远达不到真正使酒类检测达到简单，快速，低成本的目的。因此实现对酒类快速、灵敏、经济和准确的鉴别具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，该方法能够实现对酒类的快速、灵敏、经济和准确地鉴别。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，包括以下步骤：
步骤1、乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列的构建
步骤1-1、将三种不同含量的乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体分别添加到三羟甲基甲胺基丙磺酸(TAPS)水溶液中以获得三种不同浓度的样品溶液；
步骤1-2、分别对上述样品溶液超声处理后置于冰箱中保存过夜，用紫外光照射样品进行单体的聚合，聚合后得到乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列，该探针阵列由三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针组成；
步骤2、构建标准酒样品的图谱数据库
选择不同种类的真实酒样品作为标准酒样品，记录各种标准酒样品的品牌、酒龄；
分别将上述标准酒样品加入到步骤1得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，进行记录，进而得到记载着多种类真实酒样品的品牌、酒龄及对应的吸收值的比值的图谱数据库；
步骤3、待测酒样品的检测
在步骤1得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中各添加2mL的待测酒样品，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，通过吸收值的比值在标准酒样品的图谱数据库中进行查找，进而快速识别出待测酒样品的品牌、酒龄。
在上述技术方案中，步骤1-1中三种不同浓度的样品溶液的浓度分别为1.73mM，0.86mM，0.51mM。
在上述技术方案中，所述三羟甲基甲胺基丙磺酸水溶液的浓度为20mM，pH值为7.7。
在上述技术方案中，步骤1-2的一种具体方案为：
分别对上述样品溶液在75～80℃超声处理50分钟，冰箱4℃保存过夜，通过用254nm紫外光照射样品溶液18分钟进行单体的聚合，聚合后得到乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列，该探针阵列由三个不同浓度的等体积的2mL的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针组成。
在上述技术方案中，所述乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
将246.2mg 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)溶于2mL二氯甲烷，将该溶液滴加到含有400.00mg的10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)的5mL二氯甲烷溶液中，在25℃搅拌混合物1小时后加入147.8mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)，搅拌过夜后用20mL的水和25mL的二氯甲烷萃取混合物三次，加入硫酸钠干燥有机相，通过旋转蒸发得到PDA-NHS，将PDA-NHS产物溶解于10mL二氯甲烷中，并滴加到10mL乙二胺和10mL二氯甲烷的混合溶液中；在25℃搅拌反应混合物过夜，用20mL水和25mL二氯甲烷萃取混合物三次，加入硫酸钠干燥有机相，将溶剂蒸发后，用体积比为70:30的乙酸乙酯/甲醇硅胶柱纯化，得到乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体。
在上述技术方案中，所述乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列还可以替换为咪唑功能化的聚丁二炔探针阵列、氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列或苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列。
在上述技术方案中，用于制备咪唑功能化的聚丁二炔纳米探针阵列的咪唑功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
0.75g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)加入到20mL二氯甲烷溶液中，随后在该溶液中加入300mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和600mg二环己基碳二亚胺(DCC)，该溶液在室温下通入氮气搅拌过夜，将白色沉淀滤掉后，蒸发溶剂，硅胶柱纯化得到NHS修饰的PCDA；
将1-(3-氨基丙基)咪唑(1-(3-Aminopropyl)imidazole)溶于10mL二氯甲烷，然后加入NHS修饰的PCDA，搅拌1-48小时，然后抽干溶剂，用硅胶树脂提纯，将提纯后的产物，加入到碘甲烷的乙腈溶液中，反应1-48小时，蒸干溶剂，得到咪唑功能化的二炔衍生物，超声溶解在水中，紫外聚合得到咪唑功能化的丁二炔衍生物单体。
在上述技术方案中，用于制备氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列的氨基丁酸功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
将0.75g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)加入到20mL二氯甲烷溶液中，随后在该溶液中加入300mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和600mg二环己基碳二亚胺(DCC)，该溶液在室温下通入氮气搅拌过夜，将白色沉淀滤掉后，蒸发溶剂，硅胶柱纯化得到NHS修饰的PCDA；
将0.2g四氨基丁酸加入到20mL的二氯甲烷中，随后加入0.5mL二甲基甲酰胺(DMF)，再加入0.4mL三乙醇胺和0.78g NHS修饰的PCDA，该溶液在室温下搅拌12h，然后在真空中浓缩，在乙酸乙酯中残余物用水洗，然后在真空中浓缩，当溶液在冰箱中放置过夜后，米白色粉末从乙酸乙酯溶液中析出，即为氨基丁酸功能化的丁二炔衍生物单体。
在上述技术方案中，用于制备苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列的苯胺功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
将1g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)溶解在30mL二氯甲烷中，室温下逐滴加入0.66mL草酰氯，该溶液在室温下搅拌2h，随后向该溶液中加入二甲基甲酰胺，继续搅拌1h，在真空中浓缩得到残余物，将其溶于5mL二氯甲烷中，随后将其逐滴加入到含有0.29mL的苯胺和1.12mL的三乙胺和20mL的二氯甲烷溶液中，该溶液在室温下搅拌12h，真空浓缩，残余物溶解于二氯甲烷中，该溶液用水洗，并用真空浓缩得到的产物用硅胶柱层析残留物，得到米白色固体，即为苯胺功能化的丁二炔衍生物单体。
本发明的有益效果是：
本发明提供的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，利用聚丁二炔纳米薄膜独特的结构特性，结合酒中各类小分子的物理化学性质，构建基于聚丁二炔的探针阵列，实现对各种酒类的快速、灵敏、经济和准确地鉴别。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
图1为不同16种白酒的加入引起乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列的颜色响应示意图。
图2为不同16种白酒的加入引起乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列的紫外可见吸收光谱的变化图。
具体实施方式
本发明的发明思想为：酒本质上就是溶有大量的许多种类的有机小分子物质，例如醇类、羧酸类、酯类、醛类等。本发明首先用气象色谱质谱法，确定了酒中主要的有机小分子类型及其含量，发现其主要含有ppm级别的6种有机小分子和大量的乙醇。由于酒的成分十分复杂，若只针对酒中某种分子来鉴别酒的话，很难进行对其有效的区分和鉴别，因此，本发明想找到一种能对酒类成分进行综合响应的有效探针。聚丁二炔材料是一类具有烯炔交替骨架的共轭聚合物。以往的研究工作证明了该材料相比于传统的染料对于环境扰动的响应更灵敏。其原理是由于，当聚丁二炔的侧链被目标物扰动时，破坏的侧链间的氢键或范德华力会引起主链上共轭电子的能级发生变化，因此会发生肉眼可见的由蓝到红的色变。因此本发明利用聚丁二炔纳米薄膜独特的结构特性，结合酒中各类小分子的物理化学性质，构建基于聚丁二炔的探针阵列，实现对各种酒类的快速、灵敏、经济和准确地鉴别。本发明依据酒中主要有机小分子的特征，设计相应的乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列、咪唑功能化的聚丁二炔探针阵列、氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列或苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列，向上述探针阵列中加入待检测酒样品后均可以通过在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值变化，来实现对酒类的快速鉴别。
下面结合附图对本发明做以详细说明。
本发明提供的一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，包括以下步骤：
步骤1、乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列的构建
步骤1-1、将乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体添加到三羟甲基甲胺基丙磺酸(TAPS，浓度为20mM，pH值为7.7)水溶液中以获得单体浓度分别为1.73mM，0.86mM，0.51mM的样品溶液(分别标记为C1、C2、C3)；
步骤1-2、分别对上述样品溶液在75～80℃超声处理50分钟，冰箱4℃保存过夜，通过用254nm紫外光照射样品溶液18分钟进行单体的聚合，聚合后得到乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列，该探针阵列由三个不同浓度的等体积的2mL的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针组成；
步骤2、构建标准酒样品的图谱数据库
选择不同种类的真实酒样品作为标准酒样品，记录各种标准酒样品的品牌、酒龄；
分别将上述标准酒样品加入到步骤1得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，进行记录，进而得到记载着多种类真实酒样品的品牌、酒龄及对应的吸收值的比值的图谱数据库；
步骤3、待测酒样品的检测
在步骤1得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中各添加2mL的待测酒样品，1分钟后，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，通过吸收值的比值在标准酒样品的图谱数据库中进行查找，进而快速识别出待测酒样品的品牌、酒龄信息。
因为聚丁二炔探针阵列在638nm处有强的吸收，当加入酒以后，638nm处的吸收降低，而542nm处的吸收增加，因此本发明用在638nm处的吸收值与542nm处的吸收值的比值来量化每个阵列元素的色变程度。
所述乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列还可以替换为咪唑功能化的聚丁二炔探针阵列、氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列或苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列。
本发明提供的一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法还可以对酒的真假信息进行辨别，假设如果待测酒为茅台酒，使用本发明的聚丁二炔探针阵列对其待测酒进行检测，如果检测到的在638nm处的吸收值与542nm处的吸收值的比值与真实的茅台酒的吸收值比值不同，则判断待测酒为假茅台酒，如果吸收值比值相同，则判断待测酒为真茅台酒。
所述乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体的制备：
将246.2mg 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)溶于2mL二氯甲烷，将该溶液滴加到含有400.00mg的10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)的5mL二氯甲烷溶液中，在25℃搅拌混合物1小时后加入147.8mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)，搅拌过夜后用20mL的水和25mL的二氯甲烷萃取混合物三次，加入硫酸钠干燥有机相，通过旋转蒸发得到PDA-NHS，将PDA-NHS产物溶解于10mL二氯甲烷中，并滴加到10mL乙二胺和10mL二氯甲烷的混合溶液中；在25℃搅拌反应混合物过夜，用20mL水和25mL二氯甲烷萃取混合物三次，加入硫酸钠干燥有机相，将溶剂蒸发后，用体积比为70:30的乙酸乙酯/甲醇硅胶柱纯化，得到乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体。
用于制备咪唑功能化的聚丁二炔探针阵列的咪唑功能化的丁二炔衍生物单体的制备：
0.75g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)加入到20mL二氯甲烷溶液中，随后在该溶液中加入300mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和600mg二环己基碳二亚胺(DCC)，该溶液在室温下通入氮气搅拌过夜，将白色沉淀滤掉后，蒸发溶剂，硅胶柱纯化得到NHS修饰的PCDA；
将1-(3-氨基丙基)咪唑(1-(3-Aminopropyl)imidazole)溶于10mL二氯甲烷，然后加入NHS修饰的PCDA，搅拌1-48小时，然后抽干溶剂，用硅胶树脂提纯，将提纯后的产物，加入到碘甲烷的乙腈溶液中，反应1-48小时，蒸干溶剂，得到咪唑功能化的二炔衍生物，超声溶解在水中，紫外聚合得到咪唑功能化的丁二炔衍生物单体。
用于制备氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列的氨基丁酸功能化的丁二炔衍生物单体的制备：
将0.75g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)加入到20mL二氯甲烷溶液中，随后在该溶液中加入300mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和600mg二环己基碳二亚胺(DCC)，该溶液在室温下通入氮气搅拌过夜，将白色沉淀滤掉后，蒸发溶剂，硅胶柱纯化得到NHS修饰的PCDA；
将0.2g四氨基丁酸加入到20mL的二氯甲烷中，随后加入0.5mL二甲基甲酰胺(DMF)，再加入0.4mL三乙醇胺和0.78g NHS修饰的PCDA，该溶液在室温下搅拌12h，然后在真空中浓缩，在乙酸乙酯中残余物用水洗，然后在真空中浓缩，当溶液在冰箱中放置过夜后，米白色粉末从乙酸乙酯溶液中析出，即为氨基丁酸功能化的丁二炔衍生物单体。
用于制备苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列的苯胺功能化的丁二炔衍生物单体的制备：
将1g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)溶解在30mL二氯甲烷中，室温下逐滴加入0.66mL草酰氯，该溶液在室温下搅拌2h，随后向该溶液中加入二甲基甲酰胺，继续搅拌1h，在真空中浓缩得到残余物，将其溶于5mL二氯甲烷中，随后将其逐滴加入到含有0.29mL的苯胺和1.12mL的三乙胺和20mL的二氯甲烷溶液中，该溶液在室温下搅拌12h，真空浓缩，残余物溶解于二氯甲烷中，该溶液用水洗，并用真空浓缩得到的产物用硅胶柱层析残留物，得到米白色固体，即为苯胺功能化的丁二炔衍生物单体。
实施例1
用乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列对16种市售白酒进行检测
向上述制备得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中各添加2mL的一种市售白酒样品，1分钟后，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，通过吸收值的比值在标准酒样品的图谱数据库中进行查找，进而快速识别出待测酒样品的品牌、酒龄。
参照上述方法，对其余15种市售白酒进行检测。
图1为不同16种白酒的加入引起探针阵列的颜色响应示意图，图1中X、Y、Z分别对应C1，C2，C3三种浓度下的638nm处的吸收值与542nm处吸收值的比值。
图2为不同16种白酒的加入引起探针阵列的紫外可见吸收光谱的变化图，图2中的每个光谱图中从上至下的曲线依次对应C1、C2、C3三种浓度的探针阵列。
由图1和2可知：通过图中Ⅰ-ⅠⅤⅠ对应的16种市售白酒的吸收值的比值在标准酒样品的图谱数据库中进行查找，进而得知上述16种市售白酒的基本信息，如品牌，酒龄，真假等等。Ⅰ-ⅠⅤⅠ分别对应红高粱，洮儿河，牛栏山，老白汾酒，洮南香，北京二锅头，宁城老窖，赖茅20年，赖茅30年，赖茅50年，杜康，西凤，富尔贵，红星二锅头，洮南香50年陈，洮南香30年陈。
实施例2
咪唑功能化的聚丁二炔纳米探针阵列对16种市售白酒进行检测，检测方法同实施例1。同样可以得知上述16种市售白酒的基本信息，如品牌，酒龄，真假等等。分别为红高粱，洮儿河，牛栏山，老白汾酒，洮南香，北京二锅头，宁城老窖，赖茅20年，赖茅30年，赖茅50年，杜康，西凤，富尔贵，红星二锅头，洮南香50年陈，洮南香30年陈。
实施例3
氨基丁酸功能化的聚丁二炔纳米探针阵列对16种市售白酒进行检测，检测方法同实施例1。同样可以得知上述16种市售白酒的基本信息，如品牌，酒龄，真假等等。分别为红高粱，洮儿河，牛栏山，老白汾酒，洮南香，北京二锅头，宁城老窖，赖茅20年，赖茅30年，赖茅50年，杜康，西凤，富尔贵，红星二锅头，洮南香50年陈，洮南香30年陈。
实施例4
苯胺功能化的聚丁二炔纳米探针阵列对16种市售白酒进行检测，检测方法同实施例1。同样可以得知上述16种市售白酒的基本信息，如品牌，酒龄，真假等等。分别为红高粱，洮儿河，牛栏山，老白汾酒，洮南香，北京二锅头，宁城老窖，赖茅20年，赖茅30年，赖茅50年，杜康，西凤，富尔贵，红星二锅头，洮南香50年陈，洮南香30年陈。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列的构建
步骤1-1、将三种不同含量的乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体分别添加到三羟甲基甲胺基丙磺酸(TAPS)水溶液中以获得三种不同浓度的样品溶液；
步骤1-2、分别对上述样品溶液超声处理后置于冰箱中保存过夜，用紫外光照射样品进行单体的聚合，聚合后得到乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列，该探针阵列由三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针组成；
步骤2、构建标准酒样品的图谱数据库
选择不同种类的真实酒样品作为标准酒样品，记录各种标准酒样品的品牌、酒龄；
分别将上述标准酒样品加入到步骤1得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，进行记录，进而得到记载着多种类真实酒样品的品牌、酒龄及对应的吸收值的比值的图谱数据库；
步骤3、待测酒样品的检测
在步骤1得到的三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针中各添加2mL的待测酒样品，通过紫外可见吸收测定三个不同浓度的等体积的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针在638nm处的吸收值和542nm处的吸收值的比值，通过吸收值的比值在标准酒样品的图谱数据库中进行查找，进而快速识别出待测酒样品的品牌、酒龄。
2.根据权利要求1所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，步骤1-1中三种不同浓度的样品溶液的浓度分别为1.73mM，0.86mM，0.51mM。
3.根据权利要求1所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，所述三羟甲基甲胺基丙磺酸水溶液的浓度为20mM，pH值为7.7。
4.根据权利要求1所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，步骤1-2的一种具体方案为：
分别对上述样品溶液在75～80℃超声处理50分钟，冰箱4℃保存过夜，通过用254nm紫外光照射样品溶液18分钟进行单体的聚合，聚合后得到乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列，该探针阵列由三个不同浓度的等体积的2mL的乙二胺功能化的丁二炔衍生物探针组成。
5.根据权利要求1所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，所述乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
将246.2mg 1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)溶于2mL二氯甲烷，将该溶液滴加到含有400.00mg的10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)的5mL二氯甲烷溶液中，在25℃搅拌混合物1小时后加入147.8mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)，搅拌过夜后用20mL的水和25mL的二氯甲烷萃取混合物三次，加入硫酸钠干燥有机相，通过旋转蒸发得到PDA-NHS，将PDA-NHS产物溶解于10mL二氯甲烷中，并滴加到10mL乙二胺和10mL二氯甲烷的混合溶液中；在25℃搅拌反应混合物过夜，用20mL水和25mL二氯甲烷萃取混合物三次，加入硫酸钠干燥有机相，将溶剂蒸发后，用体积比为70:30的乙酸乙酯/甲醇硅胶柱纯化，得到乙二胺功能化的丁二炔衍生物单体。
6.根据权利要求1所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，所述乙二胺功能化的聚丁二炔探针阵列还可以替换为咪唑功能化的聚丁二炔探针阵列、氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列或苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列。
7.根据权利要求6所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，用于制备咪唑功能化的聚丁二炔纳米探针阵列的咪唑功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
0.75g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)加入到20mL二氯甲烷溶液中，随后在该溶液中加入300mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和600mg二环己基碳二亚胺(DCC)，该溶液在室温下通入氮气搅拌过夜，将白色沉淀滤掉后，蒸发溶剂，硅胶柱纯化得到NHS修饰的PCDA；
将1-(3-氨基丙基)咪唑(1-(3-Aminopropyl)imidazole)溶于10mL二氯甲烷，然后加入NHS修饰的PCDA，搅拌1-48小时，然后抽干溶剂，用硅胶树脂提纯，将提纯后的产物，加入到碘甲烷的乙腈溶液中，反应1-48小时，蒸干溶剂，得到咪唑功能化的二炔衍生物，超声溶解在水中，紫外聚合得到咪唑功能化的丁二炔衍生物单体。
8.根据权利要求6所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，用于制备氨基丁酸功能化的聚丁二炔探针阵列的氨基丁酸功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
将0.75g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)加入到20mL二氯甲烷溶液中，随后在该溶液中加入300mg N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和600mg二环己基碳二亚胺(DCC)，该溶液在室温下通入氮气搅拌过夜，将白色沉淀滤掉后，蒸发溶剂，硅胶柱纯化得到NHS修饰的PCDA；
将0.2g四氨基丁酸加入到20mL的二氯甲烷中，随后加入0.5mL二甲基甲酰胺(DMF)，再加入0.4mL三乙醇胺和0.78g NHS修饰的PCDA，该溶液在室温下搅拌12h，然后在真空中浓缩，在乙酸乙酯中残余物用水洗，然后在真空中浓缩，当溶液在冰箱中放置过夜后，米白色粉末从乙酸乙酯溶液中析出，即为氨基丁酸功能化的丁二炔衍生物单体。
9.根据权利要求6所述的用聚丁二炔探针阵列鉴别酒的方法，其特征在于，用于制备苯胺功能化的聚丁二炔探针阵列的苯胺功能化的丁二炔衍生物单体是由下述方法制备得到：
将1g 10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)溶解在30mL二氯甲烷中，室温下逐滴加入0.66mL草酰氯，该溶液在室温下搅拌2h，随后向该溶液中加入二甲基甲酰胺，继续搅拌1h，在真空中浓缩得到残余物，将其溶于5mL二氯甲烷中，随后将其逐滴加入到含有0.29mL的苯胺和1.12mL的三乙胺和20mL的二氯甲烷溶液中，该溶液在室温下搅拌12h，真空浓缩，残余物溶解于二氯甲烷中，该溶液用水洗，并用真空浓缩得到的产物用硅胶柱层析残留物，得到米白色固体，即为苯胺功能化的丁二炔衍生物单体。
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