CN108441028B - 一种感光墨水材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种感光墨水材料及其将制备的感光墨水材料用于印制的工艺流程；本发明公开的感光墨水材料以重量百分比计，包含如下组份：感光树脂：30％‑60％；颜料：30％‑50％；光引发剂：4％‑8％；稀释剂：5％‑10％；助剂：1‑5％。其适用于3D曲面玻璃边框颜色的喷涂或喷墨体系，在不增加施工难度的基础上，尽可能减小曲面对曝光成像效果的负面影响。本发明将针对用于3D曲面玻璃盖板印刷的感光墨水的特殊要求，设计合成各种关键原材料，用于感光墨水配方，一方面用于配合生产工艺，另一方面用于配合固化工艺，更重要的是改善墨水图案效果、改进固化图案的环境耐受性等性能。

Description

一种感光墨水材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种墨水材料，尤其涉及用于曲面玻璃图案印刷的墨水材料。
背景技术
3D曲面盖板玻璃的图文印刷的难度在于从平面印刷变成曲面印刷，玻璃的曲率半径越高，图案印刷就越有挑战性。目前类似韩国三星edge系列手机前3D曲面盖板玻璃的图文印刷工艺，是继承了三星手机在高端机型上一贯喜欢采用的热转印技术，该技术不但工艺复杂，而且在盖板玻璃良率损失最多的图文印刷工序上增加了不小的加工难度。同时，其中的很多核心工艺参数也是三星与其供应商共同开发，为三星所独有，行业较难复制。
最近，美国康宁公司对外发布了采用喷墨打印高分辨率图像的新产品″VibrantCorning Gorilla Glass″，并在显示器技术国际学会″SID 2016″的展会上进行了展示，国内蓝思科技和伯恩光学也正在积极的引进这个技术，以打破原来热转印技术所带来的3D盖板玻璃产能与技术障碍。不过根据行业以往的经验，康宁和盖板玻璃加工厂商们要真正的完善这项技术应该难度不小，至少从目前整个玻璃深加工行业看，喷墨打印除了能应用在简单的喷码工序上外，还没有多少人真正能把在玻璃上直接进行彩色喷墨打印的技术产量化，因为这不仅仅是喷墨打印工艺本身的问题，还涉及到墨水材料上的技术突破难题。
例如，中国专利申请200680035767.1中公开了一种适合用于热喷墨打印的单相含有组合物，其包含含有至少两种可固化低聚物的可固化材料混合物，该申请公开了一种适用于喷涂打印的低粘度组合物，但是该申请公开的组合物适用于金属、塑料等的无孔或半多孔底材上，并没有关注其在玻璃上的直接喷墨打印应用。
除了热转印技术和喷墨打印，还有采用离子着色技术的，该技术是通过把玻璃浸泡在有色金属离子盐浴中，有色的金属离子替换掉玻璃浅表层的其它离子后，让玻璃呈现出相应的颜色。在实施离子交换的时候，可以预先把设计图文稿制作成相应的防护腊层，保护不需要着色的玻璃表面，就可以制作出客户所需要的装饰内容来。离子着色技术生产的颜色一般较浅，工艺成本也比较高，一般只在一些特定的定制产品，作为专用的标识或防伪时使用，目前在手机行业，只有一些奢侈品牌在采用。
目前为止，国内，该领域还没有一项自主开发的成熟技术。因此，从行业趋势来看，开发出适用于3D曲面玻璃的新型图案印刷工艺势在必行。而从技术现状来看，开发出拥有自主知识产权、关键原材料自主掌握而不受制于人的3D曲面玻璃图文印刷技术是一项很有必要而且很紧迫的工作。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种感光墨水材料及其制备方法，其适用于3D曲面玻璃边框颜色的喷涂或喷墨体系，在不增加施工难度的基础上，尽可能减小曲面对曝光成像效果的负面影响。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供了一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000021
优选为，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000022
进一步优选，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000031
更进一步优选为，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000032
在一些具体实施例中，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000033
在另一些具体实施方案中，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000041
在一个优选实施例中，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000042
在另一个优选实施例中，上述提供的感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
Figure BDA0001631265920000043
本发明中：
A.感光树脂材料
感光树脂是感光固化成像的核心组分，对成像的效果、性能有很大影响。我们将设计合成几种可以在光照下进行聚合或交联的感光树脂，以提升固化图案的精度、观感、对曲面玻璃的附着力、环境耐受性等。
B.光引发剂
光引发剂用于引发光聚合的关键组分。我们将针对光引发剂活性、工作波长、迁移性等方面进行设计合成，以配合感光成像工艺和改善图案效果。
C.热固化材料
感光油墨在曝光显影后需要进行烘烤处理，从而进一步固化，使图案稳定和获得良好的环境耐受性。后处理过程中一般涉及环氧组分的热固化交联。我们将设计合成亚微米尺寸的均匀微球，这些微球含有大量的环氧基，只需要加入少量即可达到较好的交联效果。
上述感光树脂为超支化感光树脂和自交联固化感光树脂；所述的超支化感光树脂和自交联固化感光树脂的比例按重量百分比计为1-3∶1。
优选地，所述超支化感光树脂为通过含端羟基的超支化母体与含羧基的单体进行酯化反应得到的感光树脂，具体反应方程式为(A)；
Figure BDA0001631265920000051
其中，n为8-32，x为1-32，y为(n-x)；
上述反应方程式中HBP为超支化树脂的缩写形式，具体分子式为下式(I)；
HBP：
Figure BDA0001631265920000061
优选地，所述自交联固化感光树脂为基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物。
作为本发明的一种优选实施方式：所述基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物的制备方法如下：
所述自交联固化感光树脂为基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物；
所述基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物的制备方法如下：
将多羟基大分子化合物，与单乙酰乙酸酯化合物或双乙酰乙酸酯化合物混合，再加入催化剂，作为反应物料，经微波辐照进行合成反应获得；所述的单乙酰乙酸酯化合物是含有式(II)基本结构的化合物，所述的双乙酰乙酸酯化合物是含有式(III)基本结构的化合物，
Figure BDA0001631265920000062
Figure BDA0001631265920000071
其中，R1为碳原子为4-16的醇；
进一步地，上述R1为叔醇或频那醇；
所述的多羟基大分子化合物可选自壳聚糖、葡聚糖或透明质酸。
上述助剂包含热固化材料，所述热固化材料为含环氧基的单分散微球；
优选地，所述含环氧基的单分散微球为包含环氧基团的亚微米尺寸的聚合物微球与交联剂进行共聚得到的交联微球。
作为本发明的一种优选实施方式，所述交联微球为切除稳定剂的聚合物微球或者为干净的单分散微球。
所述切除稳定剂的聚合物微球的制备过程如下：
以Z-型大分子RAFT试剂作为稳定分散剂，以乙醇/水混合液作为分散介质，分别以10％的4-丙烯酰吗啉(ACMO)、6％甲基丙烯酸(MAA)以及6％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和6％的甲基丙烯酸(MAA)混合物为单体，进行光分散聚合，合成得到稳定的白色乳状分散液；然后用水稀释后加入过量热引发剂二异丙苯过氧化物，通氮气油浴加热20-28h，去除分散介质后得到表面不含稳定分散剂的干净聚合物功能微球；所述Z-型大分子RAFT试剂的结构式(II)如下：
Figure BDA0001631265920000072
其中，n＝25-500。
所述干净的单分散微球的制备过程如下：
在氮气氛围下，以乙醇/水混合液作为溶剂，将双官能团大分子RAFT试剂、聚合单体和光引发剂在引发光源照射条件下进行分散聚合反应，得到稳定的白色乳状液，离心分离后，用乙醇/水混合液清洗，得到聚合物微球；所述聚合单体可选自乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸乙酯中的一种或几种；所述光引发剂可选自1-羟基-环己基苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双苯甲酰基苯基氧化膦或2-苯基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1；所述双官能团大分子RAFT试剂的结构式(III)如下：
Figure BDA0001631265920000081
其中R为含1-16个碳原子的烷烃；双官能团大分子RAFT试剂的结构式中的n＝20-500。
作为本发明的一种优选实施方式，所述的光引发剂化学结构如下：
Figure BDA0001631265920000082
光引发剂的化学结构式中，n＝3-10；X为烷氧基、异氰尿酸根、超支化聚酯或者为1-2个碳原子亚烷基连接的多芳氧基；所述光引发剂的重均分子量为1000-6000。
所述稀释剂为异佛尔酮。
所述颜料为墨水用常规颜料。
所述助剂还包含光产碱剂，所述光产碱剂采用季铵盐型光产碱剂，所述的季铵盐型光产碱剂为四苯基硼季铵盐型光产碱剂。
本发明还公开了一种将上述感光墨水材料用于印制的工艺流程，具体步骤如下：
(1)将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，施工时控制墨水的厚度，得到3D曲面玻璃A；
(2)将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A进行加热干燥处理，控制加热时间直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；
(3)将步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行曝光与显影，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)使用清水将步骤(3)中得到的3D曲面玻璃C墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(5)将步骤(4)中得到的3D曲面玻璃D进行加热固化，即得到产品。
上述步骤(1)中所述的承载，其方式包含辊涂、旋涂、喷涂、淋涂、丝印、移印或喷印中的一种；所述的墨水厚度为5-35μm。
上述步骤(2)中所述的的加热干燥，其方式为隧道炉、烤箱或者加热板方式中的一种；加热温度为60-90℃；加热时间为6-20min。
上述步骤(3)中所述的曝光，其操作为通过光成像原理，采用LED、汞灯或者LDS为光源，利用冷光镜、光学激光器和平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光。
上述步骤(3)中所述的曝光，以LED为光源，其曝光条件为：500MJ/m2。
上述步骤(3)中所述的显影，其显影液成分为Na2CO3、NaOH和KOH的混合溶液；所述显影液含量为占所需墨水总量的0.2-1.3％；所述显影温度为22-35℃；所述显影压力为1.0-2.5kg；所述显影时间为20-90s。
上述步骤(5)中所述的加热固化，其加热固化方式为加热隧道炉、烤箱或者加热板方式中的一种或者多种；所述的固化温度为150-180℃；所述的固化时间为30-60min。
本发明有益效果是：
(1)本发明制备的感光墨水材料可适用于3D曲面玻璃边框颜色的喷涂或喷墨体系，在不增加施工难度的基础上，尽可能减小曲面对曝光成像效果的负面影响。
(2)本发明首次把感光成像技术用于3D曲面玻璃图文印制，其技术特点是施墨时无需与曲面直接接触，改变了传统平面网板印刷施工工艺形成图案。
(3)本发明公开的感光墨水材料配方含有主体树脂(超支化感光树脂)、后热固化树脂(自交联固化感光树脂)、多官能团活性稀释剂(稀释剂)、光引发剂、颜填料和助剂。其中主体树脂分子链上引入羧基，以便在显影时溶于碱液而除去，其多官能团活性稀释剂用于调节粘度和改善固化膜性能。
(4)本发明将针对用于3D曲面玻璃盖板印刷的感光墨水的特殊要求，设计合成各种关键原材料，用于感光墨水配方，一方面用于配合生产工艺，另一方面用于配合固化工艺，更重要的是改善墨水图案效果、改进固化图案的环境耐受性等性能。其中一些关键材料采用了自有的专利技术，而用于感光墨水配方是首创。
附图说明
图1为本发明的印制工艺流程的一种具体实施例的流程图。
图中英文字母表示：
A-玻璃清洗；B-上墨水；C-低温表干；D-UV曝光；E-显影清洗；F-干燥；G-后固化
具体实施方式
基础实施例
基础实施例1超支化感光树脂的制备方法
所述超支化感光树脂为通过含端羟基的超支化母体与含羧基的单体进行酯化反应得到的感光树脂，具体反应方程式为(B)；
Figure BDA0001631265920000111
上述反应方程式中HBP为超支化树脂的缩写形式，具体分子式为下式(I)；
HBP：
Figure BDA0001631265920000112
基础实施例2β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物的制备方法
所述自交联固化感光树脂为基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物；
将多羟基大分子化合物，与单乙酰乙酸酯化合物或双乙酰乙酸酯化合物混合，再加入催化剂，作为反应物料，经微波辐照进行合成反应获得；所述的单乙酰乙酸酯化合物是含有式(II)基本结构的化合物，所述的双乙酰乙酸酯化合物是含有式(III)基本结构的化合物，
Figure BDA0001631265920000121
其中，R1为叔醇或频那醇。
所述的多羟基大分子化合物可选自壳聚糖、葡聚糖或透明质酸。
基础实施例3切除稳定剂的聚合物微球的制备方法
所述切除稳定剂的聚合物微球的制备过程如下：
以Z-型大分子RAFT试剂作为稳定分散剂，以乙醇/水混合液作为分散介质，分别以10％的4-丙烯酰吗啉(ACMO)、6％甲基丙烯酸(MAA)以及6％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和6％的甲基丙烯酸(MAA)混合物为单体，进行光分散聚合，合成得到稳定的白色乳状分散液；然后用水稀释后加入过量热引发剂二异丙苯过氧化物，通氮气油浴加热20-28h，去除分散介质后得到表面不含稳定分散剂的干净聚合物功能微球；所述Z-型大分子RAFT试剂的结构式(II′)如下：
Figure BDA0001631265920000122
基础实施例4干净的单分散微球的制备方法
所述干净的单分散微球的制备过程如下：
在氮气氛围下，以乙醇/水混合液作为溶剂，将双官能团大分子RAFT试剂、乙酸乙烯酯和2-苯基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1在引发光源照射条件下进行分散聚合反应，得到稳定的白色乳状液，离心分离后，用乙醇/水混合液清洗，得到聚合物微球；所述双官能团大分子RAFT试剂的结构式(III′)如下：
Figure BDA0001631265920000131
其中R为含5个碳原子的烷烃。
下面结合附图及实施例描述本发明具体实施方式：
实施例1
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000132
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为辊涂，施工时控制墨水的厚度5μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在100℃，时间6min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；
(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用0.2％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度35℃，显影压力1.0kg，显影时间为60s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为150℃，固化时间为30min，即得产品。
实施例2
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000141
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为旋涂，施工时控制墨水的厚度10μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在70℃，时间7min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用0.5％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度25℃，显影压力1.5kg，显影时间为22s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为160℃，固化时间为35min，即得产品。
实施例3
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000151
Figure BDA0001631265920000161
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为喷印，施工时控制墨水的厚度12μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在75℃，时间9min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用0.8％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度30℃，显影压力2.0kg，显影时间为25s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为170℃，固化时间为40min，即得产品。
实施例4
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000162
Figure BDA0001631265920000171
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为丝印，施工时控制墨水的厚度20μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在75℃，时间9min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用0.8％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度30℃，显影压力2.0kg，显影时间为25s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为170℃，固化时间为40min，即得产品。
实施例5
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000181
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为移印，施工时控制墨水的厚度25μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在80℃，时间10min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；
(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用0.9％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度35℃，显影压力2.5kg，显影时间为30s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为175℃，固化时间为50min，即得产品。
实施例6
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000191
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为喷涂，施工时控制墨水的厚度30μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在75℃，时间11min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；
(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用1.0％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度28℃，显影压力1.8kg，显影时间为40s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为175℃，固化时间为55min，即得产品。
实施例7
本发明公开的一种感光墨水材料，以重量百分比计，包含如下组份：
配方：
Figure BDA0001631265920000201
制备方法：其采用上述感光墨水材料的配方进行配料、混合搅拌、轧研后制得感光墨水材料。
印制工艺流程：采用上述制备方法制得的感光墨水材料用于在3D曲面玻璃上印制图案，执行如下步骤：
(1)施工：将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，承载方式为淋涂，施工时控制墨水的厚度35μm，得到3D曲面玻璃A；
(2)表面干燥：将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A通过隧道炉进行干燥，加热温度控制在90℃，时间15min直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；
(3)曝光与显影：采用LED作为光源对步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行光成像，利用冷光镜、光学激光器、平行光反射镜获得平行光，透过菲林或者掩模模块至墨水表面，后采用影像初步对位、坐标调整精确对位曝光，曝光条件为500MJ/m2；后将曝光好的玻璃片使用1.3％的Na2CO3、NaOH和KOH溶液做显影液进行显影，显影液温度35℃，显影压力2.5kg，显影时间为85s，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)清洗表干：使用清水将墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水份烘干，制得3D曲面玻璃D；
(6)后固化：将步骤(4)中制得的3D曲面玻璃D通过加热隧道炉进行后固化，固化温度为180℃，固化时间为60min，即得产品。
对比例1一种感光墨水材料
与实施例1的区别在于配方中超支化感光树脂和自交联固化感光树脂的比例按重量百分比计为4∶1，其他步骤与方法与实施例1相同。
对比例2一种感光墨水材料
与实施例1的区别在于配方中超支化感光树脂和自交联固化感光树脂的比例按重量百分比计为1∶5，其他步骤与方法与实施例1相同。
对比例3一种感光墨水材料
与实施例1的区别在于配方中只含有超支化感光树脂，其重量百分比为60％，其他步骤与方法与实施例1相同。
对比例4一种感光墨水材料
与实施例1的区别在于配方中只含有自交联固化感光树脂，重量百分比为60％，其他步骤与方法与实施例1相同。
上述实施例1-7中制备的感光墨水材料的性能测试标准见下表1
Figure BDA0001631265920000221
上述实施例1-7中制备的感光墨水材料的性能测试数据见下表2
Figure BDA0001631265920000222
Figure BDA0001631265920000231
通过上述性能检测数据可以看出本发明制备的感光墨水材料具有优异的性能，其粘度范围可调为12-25mpa.s，油墨细度均≤200nm，油墨含固量均≥70％，QUV老化均≥96h，耐盐雾性能≥168h，耐化学品腐蚀可长达240h，耐高低温长达240h。
上述对比例1-4中制备的感光墨水材料的性能测试数据见下表3
Figure BDA0001631265920000232
Figure BDA0001631265920000241
上面结合附图对本发明优选实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化，这些变化涉及本领域技术人员所熟知的相关技术，这些都落入本发明专利的保护范围。
不脱离本发明的构思和范围可以做出许多其他改变和改型。应当理解，本发明不限于特定的实施方式，本发明的范围由所附权利要求限定。

Claims (9)

1.一种感光墨水材料，其特征在于：以重量百分比计，包含如下组份：
Figure FDA0003003952020000011
所述的感光树脂为超支化感光树脂和自交联固化感光树脂；所述的超支化感光树脂和自交联固化感光树脂的比例按重量百分比计为1-3∶1；
所述超支化感光树脂为通过含端羟基的超支化母体与含羧基的单体进行酯化反应得到的感光树脂，具体反应方程式为(A)：
Figure FDA0003003952020000012
其中，n为32，x为1-32，y为(n-x)；
反应方程式(A)中HBP为超支化树脂的缩写形式，具体分子式为下式(I)；
HBP：
Figure FDA0003003952020000013
Figure FDA0003003952020000021
所述自交联固化感光树脂为基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物；
所述的基于β-二羧基结构的乙酰乙酸酯化合物的制备方法为：
将多羟基大分子化合物，与单乙酰乙酸酯化合物或双乙酰乙酸酯化合物混合，再加入催化剂，作为反应物料，经微波辐照进行合成反应获得；所述的单乙酰乙酸酯化合物是含有式(II)基本结构的化合物，所述的双乙酰乙酸酯化合物是含有式(III)基本结构的化合物，
Figure FDA0003003952020000022
其中，R1为碳原子数为14-16的醇；
所述的多羟基大分子化合物为壳聚糖、葡聚糖或透明质酸。
2.根据权利要求1所述的感光墨水材料，其特征在于：以重量百分比计，包含如下组份：
Figure FDA0003003952020000023
3.根据权利要求2所述的感光墨水材料，其特征在于：所述助剂为热固化材料；所述热固化材料为含环氧基的单分散微球；所述含环氧基的单分散微球为包含环氧基团的亚微米尺寸的聚合物微球与交联剂进行共聚得到的交联微球；所述交联微球为切除稳定剂的聚合物微球或者为干净的单分散微球；
所述切除稳定剂的聚合物微球的制备过程如下：
以Z-型大分子RAFT试剂作为稳定分散剂，以乙醇/水混合液作为分散介质，分别以10％的4-丙烯酰吗啉(ACMO)、6％甲基丙烯酸(MAA)以及6％的甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和6％的甲基丙烯酸(MAA)混合物为单体，进行光分散聚合，合成得到稳定的白色乳状分散液；然后用水稀释后加入过量热引发剂二异丙苯过氧化物，通氮气油浴加热20-28h，去除分散介质后得到表面不含稳定分散剂的干净聚合物功能微球；所述Z-型大分子RAFT试剂的结构式如下：
Figure FDA0003003952020000031
其中，n＝25-500；
所述干净的单分散微球的制备过程如下：
在氮气氛围下，以乙醇/水混合液作为溶剂，将双官能团大分子RAFT试剂、聚合单体和光引发剂在引发光源照射条件下进行分散聚合反应，得到稳定的白色乳状液，离心分离后，用乙醇/水混合液清洗，得到聚合物微球；所述聚合单体为乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸乙酯巾的一种或几种；所述光引发剂为1-羟基-环己基苯酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双苯甲酰基苯基氧化膦或2-苯基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1；所述双官能团大分子RAFT试剂的结构式如下：
Figure FDA0003003952020000032
Figure FDA0003003952020000041
其中R为含1-16个碳原子的烷烃；双官能团大分子RAFT试剂的结构式中的n＝20-500。
4.根据权利要求2所述的感光墨水材料，具特征在于：所述的光引发剂化学结构如下：
Figure FDA0003003952020000042
光引发剂的化学结构式中，n＝3-10；X为烷氧基、异氰尿酸根、超支化聚酯或者为1-2个碳原子亚烷基连接的多芳氧基；所述光引发剂的重均分子量为1000-6000。
5.根据权利要求2所述的感光墨水材料，其特征在于：所述稀释剂为异佛尔酮；所述助剂还包含光产碱剂；所述光产碱剂采用季铵盐型光产碱剂；所述的季铵盐型光产碱剂为四苯基硼季铵盐型光产碱剂。
6.一种将1-5任意一项所述的感光墨水材料用于印制的工艺流程，具特征在于：具体步骤如下：
(1)将感光墨水材料承载至3D曲面玻璃上，施工时控制墨水的厚度，得到3D曲面玻璃A；
(2)将步骤(1)得到的3D曲面玻璃A进行加热干燥处理，控制加热时间直至墨水表面不粘手，得到3D曲面玻璃B；
(3)将步骤(2)中得到的3D曲面玻璃B进行曝光与显影，制得显影后的3D曲面玻璃C；
(4)使用清水将步骤(3)中得到的3D曲面玻璃C墨水表面的显影药液冲洗干净并将表面的水分烘干，制得3D曲面玻璃D；
(5)将步骤(4)中得到的3D曲面玻璃D进行加热固化，即得到产品。
7.根据权利要求6所述的工艺流程，其特征在于：上述步骤(1)中所述的承载，其方式为辊涂、旋涂、喷涂、淋涂、丝印、移印或喷印中的一种；所述的墨水涂膜厚度为5-35μm。
8.根据权利要求6所述的工艺流程，其特征在于：上述步骤(2)中所述的加热干燥，其方式为隧道炉、烤箱或者加热板方式中的一种；加热温度为60-90℃；加热时间为6-20min。
9.根据权利要求6所述的工艺流程，其特征在于：上述步骤(5)中所述的加热固化，其加热固化方式为加热隧道炉、烤箱或者加热板方式中的一种或者多种；固化温度为150-180℃；固化时间为30-60min。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113376957A (zh) * 2021-04-22 2021-09-10 东莞市晶博光电股份有限公司 用于四曲面玻璃的曲面图形加工方法以及四曲面玻璃
CN113867104A (zh) * 2021-09-01 2021-12-31 安徽光智科技有限公司 Lift-off用光刻胶结构的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7622241B2 (en) * 2007-06-26 2009-11-24 Eastman Kodak Company Initiator compositions, negative-working imageable elements, and methods of use
CN101942088A (zh) * 2010-08-24 2011-01-12 中山大学 一种合成乙酰乙酸酯化合物的方法
CN102702421A (zh) * 2012-06-29 2012-10-03 北京智生阳光新材料科技发展有限公司 一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法
CN103576456A (zh) * 2012-08-10 2014-02-12 株式会社理光 活性射线能固化的组合物以及油墨组合物和粘合剂组合物
CN104788625A (zh) * 2015-04-27 2015-07-22 北京印刷学院 制作柔性版的自由基光固化材料及其制备方法和应用
CN105467774A (zh) * 2015-11-30 2016-04-06 广东星弛光电科技有限公司 一种手机玻璃保护屏曝光印刷工艺
CN106366217A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 中山大学 一种可切除稳定剂的聚合物功能微球及其制备方法
CN107304318A (zh) * 2016-04-25 2017-10-31 珠海赛纳打印科技股份有限公司 3d喷墨打印用墨水组合物、墨水组及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7622241B2 (en) * 2007-06-26 2009-11-24 Eastman Kodak Company Initiator compositions, negative-working imageable elements, and methods of use
CN101942088A (zh) * 2010-08-24 2011-01-12 中山大学 一种合成乙酰乙酸酯化合物的方法
CN102702421A (zh) * 2012-06-29 2012-10-03 北京智生阳光新材料科技发展有限公司 一种单分散聚合物功能微球的光化学制备方法
CN103576456A (zh) * 2012-08-10 2014-02-12 株式会社理光 活性射线能固化的组合物以及油墨组合物和粘合剂组合物
CN104788625A (zh) * 2015-04-27 2015-07-22 北京印刷学院 制作柔性版的自由基光固化材料及其制备方法和应用
CN105467774A (zh) * 2015-11-30 2016-04-06 广东星弛光电科技有限公司 一种手机玻璃保护屏曝光印刷工艺
CN107304318A (zh) * 2016-04-25 2017-10-31 珠海赛纳打印科技股份有限公司 3d喷墨打印用墨水组合物、墨水组及其制备方法
CN106366217A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 中山大学 一种可切除稳定剂的聚合物功能微球及其制备方法

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