CN108440743A - 一种前置改性eg的制备方法 - Google Patents

一种前置改性eg的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108440743A
CN108440743A CN201810065814.1A CN201810065814A CN108440743A CN 108440743 A CN108440743 A CN 108440743A CN 201810065814 A CN201810065814 A CN 201810065814A CN 108440743 A CN108440743 A CN 108440743A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preposition
modified
parts
whisker
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810065814.1A
Other languages
English (en)
Inventor
范艳苹
李琪
陶仁中
胡超
韩文娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Institute of Modern Textile Industry
Original Assignee
Zhejiang Institute of Modern Textile Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Institute of Modern Textile Industry filed Critical Zhejiang Institute of Modern Textile Industry
Priority to CN201810065814.1A priority Critical patent/CN108440743A/zh
Publication of CN108440743A publication Critical patent/CN108440743A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/08—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：将柠檬酸水溶液与镁铝尖晶石、氢氧磷灰石晶须、片钠铝石晶须混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得前置阻燃改性剂；将乙二醇、丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂和所得前置阻燃改性剂、氧化镁、三氧化二铝混合后研磨，分散，过滤，制得前置改性EG母液；将所得前置改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得前置改性EG。本发明方法制备的前置改性EG制备具有阻燃功能的合成材料具有较持久的阻燃效果。

Description

一种前置改性EG的制备方法
技术领域
本发明属于EG品种开发技术领域，具体地说涉及一种前置改性EG的制备方法。
背景技术
EG中文名乙二醇，英文名为ethylene glycol，简称EG。其化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。无色无臭、有甜味液体，能与水以任意比例混合，用作溶剂、防冻剂以及合成树脂等的原料。EG作为一种化学基础原料，其性质活泼，可起酯化、醚化、醇化、氧化、缩醛、脱水等反应。其分子有两个羟基官能团，因此主要用于合成树脂等，如可做工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品，与人们的生活和生产密切相关。但这些合成材料基本上都属于易燃品种，对人们的生活和生产造成了严重的安全隐患。因此，研究开发一种用于特殊用途或合成功能材料的EG，对于拓展EG的用途和提高EG的附加值具有特别重要的意义，尤其是开发用于合成阻燃材料的前置改性EG具有现实重要的意义。
EG作为一种化学原料，其制备的方法主要有包括如下的几种方法：(1)环氧乙烷水合法，分为直接水合法和催化水合法，水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂，在50～70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法，如CN 1463960A、CN 1990441A等中公开的方法；(2)乙烯直接水合法，乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2，钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇，如CN 105001058A、CN 105418376A等中公开的方法；(3)氯乙醇法，是以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得，该反应一般在100℃左右下进行，等等其他方法。
无论采用哪种制备方法，一般都是从降低制备的成本和提高EG的品质(如纯度等)上来考虑EG的制备工艺，很少有从应用的角度来考虑开发一些EG新品种，基本上没有考虑对EG的改性，提高EG的附加值。所以一直以来EG品种单一，且几乎一成不变。
发明内容
本发明根据现有下游产品的用途，提供一种前置改性EG的制备方法，该方法制备的前置改性EG制备具有阻燃功能的合成材料，具有较持久的阻燃效果。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将柠檬酸水溶液与镁铝尖晶石、氢氧磷灰石晶须、片钠铝石晶须均匀混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得前置阻燃改性剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂和步骤(1)所得前置阻燃改性剂、氧化镁、三氧化二铝混合后研磨，分散，过滤，制得前置改性EG母液；
(3)将步骤(2)所得前置改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制成深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
本发明创造性地通过开发一种前置改性EG，即在EG的制备工艺中融合具有阻燃功能的前置改性剂，可专门用于制备具有阻燃功能的改性合成材料获得较持久的阻燃效果，所融合的前置阻燃改性剂主要由片钠铝石晶须、镁铝尖晶石、氢氧磷灰石晶须与柠檬酸水溶液、磺基水杨酸水溶液反应处理后制成。
无机材料具有阻燃，阻隔，抗老化，抗菌，抗静电，保健，增强等功能；老祖宗早已用得熟门熟路，如砖瓦、陶瓷、石头、玉石、玻璃、水泥、泥巴等。砖瓦、泥墙任凭日晒雨淋风吹光照，可数百年不朽；陶瓷的阻隔性是现代阻隔材料无法比，陶瓷罐装黄酒数十年仍醇香浓郁；玉石可抗菌保健久负盛名，久用不衰。但人们对无机材料如何应用、改性有机材料，尤其是高分子材料，赋予高分子材料具有某些功能，一般都是无机功能材料简单添加共混改性，单一的功能应用，功能效果不充分，尤其是有机基体功能效果不充分，基体的品质难于保证。为了克服现有技术的不足，本发明经全面分析，综合优化组方，应用现代技术手段深度理化前处理，然后无机材料均匀分散融合到有机材料，在后续产品中无机材料的原始功能深度融合进有机高分子材料，随着时间的推移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成界面相，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展进有机体。赋予其1+1＞2的功能效果，并提升有机高分子材料的综合物理性能。
作为优选，步骤(1)中混合时各组分质量百分含量如下：柠檬酸水溶液30-80份，磺基水杨酸水溶液10-60份，镁铝尖晶石2-5份，氢氧磷灰石晶须1-2份、片钠铝石晶须5-12份，如果无机组分如镁铝尖晶石、氢氧磷灰石晶须、片钠铝石晶须含量太低，其阻燃效果不明显，如果无机含量超过范围上限，其提升的阻燃效果与含量相比下降，且影响纤维的加工和使用性能；优选为柠檬酸水溶液55-75份，磺基水杨酸水溶液20-55份，镁铝尖晶石3-5份，氢氧磷灰石晶须1-2份、片钠铝石晶须10-12份。
优选地，柠檬酸水溶液的浓度为8-10wt％。
优选地，磺基水杨酸水溶液的浓度为3-5wt％。
作为优选，羟基磷灰石晶须的长度为200-500nm、长径比为40-60，片钠铝石晶须的长度为240-600nm、长径比为30-60，有利于增强合成材料的力学性能。
优选地，水热反应的温度为100-120℃，压力为0.1-0.3MPa，时间为4-5h。反应可在连续搅拌下进行。
优选地，研磨用高能球磨机带液研磨。
优选地，研磨时料液温度为40-50℃，研磨的时间为2-4h。
优选地，煅烧的温度为480-520℃，时间为4-5h。
可使用去离子水进行充分洗涤。
干燥可在真空下进行，优选在80-90℃下进行真空干燥。
干燥后可再用球磨机研磨3-4h，并经200-300目过筛制得前置阻燃改性剂。
作为优选，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂和步骤(1)所得前置阻燃改性剂、氧化镁、三氧化二铝占乙二醇的质量百分比分别为8-10％、1-3％、0.5-1％、4-10％、1-2％、0.5-1.5％。
优选地，尿素助溶剂为碳酰二胺。
优选地，研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨。
优选地，研磨的时间为4-6h。
优选地，分散为超声分散，在80-95℃下进行。分散至恒重为止，然后了自然冷却静置一段时间如4-6d，以去除液面的悬浮物和液底的沉淀物。
优选地，过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
作为优选，步骤(3)中前置改性EG母液喷射加入EG中。
优选地，将前置改性EG母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的EG中。
优选地，前置改性EG母液为EG质量的4-12％。
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合3-6h。
本发明采用液相搅拌球磨机制备具有阻燃功能的前置改性EG母液，保证了前置改性EG母液中改性剂的细度和均匀度，然后在连续搅拌和超声波组合作用下制备具有阻燃功能的前置改性EG，进一步保证了阻燃前置改性EG的均匀融合和稳定性，因前置阻燃改性剂与EG相互作用时间长，相互融合好，协同效应充分，显著提升树脂的整体功能和品质效果。用这种专用的前置改性EG制备具有阻燃功能的合成材料，具有较持久的阻燃效果。
前置阻燃改性剂与乙二醇、丙二醇、丁二醇相互融合好，而且这些前置阻燃改性剂化学性质稳定，且不含活性官能团，不影响相关反应工艺，可直接用于聚合成具有阻燃功能的高分子合成材料。该高分子合成材料协同效应显著，充分提升合成材料的整体功能和品质。与传统工艺相比并不需要特别增加额外工艺过程和设备。
作为优选，本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)将重量份计55-75份的浓度为8-10wt％的柠檬酸水溶液、20-55份的浓度为3-5wt％的磺基水杨酸水溶液与3-5份的镁铝尖晶石、1-2份的氢氧磷灰石晶须、10-12份的片钠铝石晶须均匀混合，移到水热反应器中，在100-120℃温度和0.1-0.3MPa压力下连续搅拌反应4-5h，然后在搅拌下自然冷却，在40-50℃下用高能球磨机带液研磨2-4h，过滤，再在480-520℃下煅烧4-5h，去离子水充分洗涤，80-90℃真空干燥，再用球磨机研磨3-4h，并经200-300目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为8-10％的丙二醇、1-3％的丁二醇、0.5-1％的尿素助溶剂和4-10％由(1)制得的前置阻燃改性剂、氧化镁、三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4-6h，缓慢加热至80-95℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4-6d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800-1000目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为4-12％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合3-6h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
本发明具有如下有益效果：
本发明的无机材料在经过步骤(1)和步骤(2)的组合式深度物化处理后，一方面，能够大幅提高其在有机基体中的分散性和相容性。另一方面，对无机物(尤其是晶须)进行物理、化学表面处理后，表面被刻蚀和有机化改性，将其与有机基体复合后，随着时间的推移，有机基体和纤维状无机体两相界面的分子、原子更容易相互渗透、侵入、扩散、迁移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成一个与无机体和有机基体都不同的新相—界面相(未经过上述处理的无机物则很难或需要更长时间才会形成界面相)。在后续产品中，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展。在此过程中，晶须会逐渐变粗(犹如钢筋长时间在混凝土中，由于混凝土的逐渐渗透钢筋也会变粗，即钢筋外围生成界面相)，这一界面相由于无机材料改性剂与有机基体的充分融合，因而相比于普通的阻燃剂少则数月，多则1-2年的有效持续期，具有更为持久的功能期，功能效果也会更好。但是形成上述界面相需要一定的时间，如果只是在制得合成材料后添加无机材料通过熔融共混，那么制得产品后无法在短时间内形成界面相，而本发明在前期就添加无机材料，获得足够的时效性，在制得后续产品后能较快形成阻燃功能的界面相，发挥功效。
本发明通过由镁铝尖晶石、氢氧磷灰石晶须、片钠铝石晶须制备的前置阻燃改性剂与乙二醇、丙二醇、丁二醇等融合在一起，在后续制备合成材料时会产生新的协同效果，这种协同效果在合成材料中体现为能够阻挡热量的传递、遇高温时自动释放结晶水、隔断氧气、阻止火势的进一步蔓延，具有优良的阻燃功能，所用的晶须改性剂具有较大的长径比，有利于增强合成材料的力学性能。用这种阻燃前置改性EG制备的后续产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品的阻燃和力学性能都会大幅度的提高。
含纳米级晶须前置改性EG合成的高分子材料，其协同效果还体现为在晶须的导流作用下，合成材料热流变性能提高，有利于复杂结构的注塑成型和表面光洁度。用这种的前置改性EG制备的下游产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件等产品的表面光洁度都会大幅度的提高。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量计65份的浓度为9wt％的柠檬酸水溶液、37份的浓度为4wt％的磺基水杨酸水溶液与4份的镁铝尖晶石、1.5份的氢氧磷灰石晶须、11份的片钠铝石晶须均匀混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应4.5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧4.5h，去离子水充分洗涤，85℃真空干燥，再用球磨机研磨3.5h，并经250目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为9％的丙二醇、2％的丁二醇、0.7％的尿素助溶剂和7％由(1)制得的前置阻燃改性剂，1.5％氧化镁、1.0％三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨5h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为8％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4.5h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份前置改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为28，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了33％左右。
实施例2
一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计55份的浓度为10wt％的柠檬酸水溶液、30份的浓度为3wt％的磺基水杨酸水溶液与4份的镁铝尖晶石、1份的氢氧磷灰石晶须、10份的片钠铝石晶须均匀混合，移到水热反应器中，在120℃温度和0.1MPa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用高能球磨机带液研磨2h，过滤，再在520℃下煅烧4h，去离子水充分洗涤，80℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经300目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为10％的丙二醇、3％的丁二醇、0.5％的尿素助溶剂和10％由(1)制得的前置阻燃改性剂，1％氧化镁、1.5％三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至80℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置6d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为12％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合3h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份前置改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为27，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了29％左右。
实施例3
一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计66份的浓度为8wt％的柠檬酸水溶液、20份的浓度为5wt％的磺基水杨酸水溶液与5份的镁铝尖晶石、1份的氢氧磷灰石晶须、10份的片钠铝石晶须均匀混合，移到水热反应器中，在100℃温度和0.3MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在40℃下用高能球磨机带液研磨4h，过滤，再在480℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨3h，并经200目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为8％的丙二醇、1％的丁二醇、1％的尿素助溶剂和4％由(1)制得的前置阻燃改性剂，2％氧化镁、0.5％三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4h，缓慢加热至95℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置4d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经1000目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为4％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份前置改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为27，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了29％左右。
实施例4
一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计35份的浓度为9wt％的柠檬酸水溶液、53份的浓度为4wt％的磺基水杨酸水溶液与5份的镁铝尖晶石、2份的氢氧磷灰石晶须、5份的片钠铝石晶须均匀混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，80℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经300目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为9％的丙二醇、2％的丁二醇、1％的尿素助溶剂和7％由(1)制得的前置阻燃改性剂，1.5％氧化镁、1％三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨5h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为8％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合5h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
采用本实施例所得的质量份数1份前置改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为28，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了30％左右。
对比例1
一种前置改性EG的制备方法，镁铝尖晶石和片钠铝石晶须含量不在本申请范围内，包括如下步骤：
(1)将重量份计55份的浓度为9wt％的柠檬酸水溶液、20份的浓度为4wt％的磺基水杨酸水溶液与1份的镁铝尖晶石、1份的氢氧磷灰石晶须、4份的片钠铝石晶须均匀混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧5h，去离子水充分洗涤，80℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经300目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为9％的丙二醇、2％的丁二醇、1％的尿素助溶剂和7％由(1)制得的前置阻燃改性剂，1.5％氧化镁、1％三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨5h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为8％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合5h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
采用本对比例所得的质量份数1份前置改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为23，与利用本发明所得改性EG制得产品相比显著下降。
对比例2
一种前置改性EG的制备方法，与实施例1相比不加入片钠铝石晶须，包括如下步骤：
(1)将重量计65份的浓度为9wt％的柠檬酸水溶液、37份的浓度为4wt％的磺基水杨酸水溶液与4份的镁铝尖晶石、1.5份的氢氧磷灰石晶须，均匀混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应4.5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用高能球磨机带液研磨3h，过滤，再在500℃下煅烧4.5h，去离子水充分洗涤，85℃真空干燥，再用球磨机研磨3.5h，并经250目过筛，制得前置阻燃改性剂；
(2)在EG连续搅拌下依次加入以EG重量计为9％的丙二醇、2％的丁二醇、0.7％的尿素助溶剂和7％由(1)制得的前置阻燃改性剂，1.5％氧化镁、1.0％三氧化二铝，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨5h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5d，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有助燃功能的前置改性EG母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的EG中喷雾状加入以EG重量计为8％由(2)制得的前置改性EG母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4.5h，制成一种深度融合具有阻燃功能的前置改性EG。
采用本对比例所得的质量份数1份前置改性EG与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为24，与利用本发明所得改性EG制得产品相比显著下降。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种前置改性EG的制备方法，包括如下步骤：
(1)将柠檬酸水溶液，镁铝尖晶石，羟基磷灰石晶须，片钠铝石晶须混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得前置阻燃改性剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂和步骤(1)所得前置阻燃改性剂、氧化镁、三氧化二铝混合后研磨，分散，过滤，制得前置改性EG母液；
(3)将步骤(2)所得前置改性EG母液呈喷雾状加入到EG中，制得前置改性EG。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：柠檬酸水溶液30-80份，磺基水杨酸水溶液10-60份，镁铝尖晶石2-5份，氢氧磷灰石晶须1-2份、片钠铝石晶须5-12份，优选为柠檬酸水溶液55-75份，磺基水杨酸水溶液20-55份，镁铝尖晶石3-5份，氢氧磷灰石晶须1-2份、片钠铝石晶须10-12份；
优选地，柠檬酸水溶液的浓度为8-10wt％；
优选地，磺基水杨酸水溶液的浓度为3-5wt％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水热反应的温度为100-120℃，压力为0.1-0.3MPa，时间为4-5h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中研磨用高能球磨机带液研磨；
优选地，研磨时料液温度为40-50℃，研磨的时间为2-4h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中煅烧的温度为480-520℃，时间为4-5h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂和步骤(1)所得前置阻燃改性剂、氧化镁、三氧化二铝占乙二醇的质量百分比分别为8-10％、1-3％、0.5-1％、4-10％、1-2％、0.5-1.5％；
优选地，尿素助溶剂为碳酰二胺。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨；
优选地，研磨的时间为4-6h；
优选地，分散为超声分散，在80-95℃下进行。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中前置改性EG母液喷射加入EG中；
优选地，将前置改性EG母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的EG中。
10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中前置改性EG母液为EG质量的4-12％；
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合3-6h。
CN201810065814.1A 2018-01-23 2018-01-23 一种前置改性eg的制备方法 Pending CN108440743A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810065814.1A CN108440743A (zh) 2018-01-23 2018-01-23 一种前置改性eg的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810065814.1A CN108440743A (zh) 2018-01-23 2018-01-23 一种前置改性eg的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108440743A true CN108440743A (zh) 2018-08-24

Family

ID=63191304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810065814.1A Pending CN108440743A (zh) 2018-01-23 2018-01-23 一种前置改性eg的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108440743A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109235142A (zh) * 2018-11-14 2019-01-18 成都其其小数科技有限公司 一种氢氧化氧铋插层水滑石填充的阻燃墙纸及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102978735A (zh) * 2012-11-26 2013-03-20 浙江盛元化纤有限公司 一种阻燃抗熔滴涤纶的制造方法
JP2016160429A (ja) * 2015-03-03 2016-09-05 東レ株式会社 難燃性ポリエステル組成物の製造方法
CN106243332A (zh) * 2016-08-31 2016-12-21 浙江省现代纺织工业研究院 一种增强型阻燃抗老化聚酯膜的制造方法
CN106336504A (zh) * 2016-08-31 2017-01-18 浙江省现代纺织工业研究院 一种阻燃抗老化pet及纤维的制造方法
CN106349469A (zh) * 2016-08-31 2017-01-25 浙江省现代纺织工业研究院 一种反应型多功能共聚酯的合成方法
CN106397750A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 浙江盛元化纤有限公司 一种高光亮、易结晶改性聚酯的合成方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102978735A (zh) * 2012-11-26 2013-03-20 浙江盛元化纤有限公司 一种阻燃抗熔滴涤纶的制造方法
JP2016160429A (ja) * 2015-03-03 2016-09-05 東レ株式会社 難燃性ポリエステル組成物の製造方法
CN106243332A (zh) * 2016-08-31 2016-12-21 浙江省现代纺织工业研究院 一种增强型阻燃抗老化聚酯膜的制造方法
CN106336504A (zh) * 2016-08-31 2017-01-18 浙江省现代纺织工业研究院 一种阻燃抗老化pet及纤维的制造方法
CN106349469A (zh) * 2016-08-31 2017-01-25 浙江省现代纺织工业研究院 一种反应型多功能共聚酯的合成方法
CN106397750A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 浙江盛元化纤有限公司 一种高光亮、易结晶改性聚酯的合成方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109235142A (zh) * 2018-11-14 2019-01-18 成都其其小数科技有限公司 一种氢氧化氧铋插层水滑石填充的阻燃墙纸及制备方法
CN109235142B (zh) * 2018-11-14 2021-05-28 浙江爱丽莎环保科技有限公司 一种氢氧化氧铋插层水滑石填充的阻燃墙纸及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107142546A (zh) 一种远红外、抗菌除螨复合型聚酯功能纤维及其制造方法
CN101701370A (zh) 一种抗菌聚酯纤维
CN101671862A (zh) 一种抗紫外线辐射的可降解纤维
CN101503343A (zh) 一种乙酰丙酮金属化合物的合成方法
CN109954485A (zh) 一种活性白土的制备方法
CN105037295A (zh) 一种生产次磺酰胺类橡胶硫化促进剂的方法
CN108070280A (zh) 一种二氧化硅微球-二氧化钛复合粉体颜料的制备方法
CN108396404A (zh) 低voc型再生聚酯纤维及其制备方法
CN108440743A (zh) 一种前置改性eg的制备方法
CN104292868A (zh) 一种防x射线辐射的木纤维及其制作方法
CN206328512U (zh) 一种负离子抗菌聚酯纤维、负离子抗菌面料及服装
CN104262982A (zh) 一种具有抗静电功能的木纤维及其制作方法
CN109180917A (zh) 一种eg的制备方法
CN101704532A (zh) 硼酸锌的制备方法
CN106045444A (zh) 一种柔性生态环保硅藻泥涂料及其制备方法
CN108484887A (zh) 一种复合pta的制备方法
CN104262981A (zh) 一种具有阻燃防水效果的木纤维及其制作方法
CN110241622A (zh) 一种抗紫外线涤纶面料
CN108383982A (zh) 一种杂化乙二醇的制备方法
CN102190773A (zh) 一种造纸用脲醛树脂湿强剂的制备方法
CN104790041B (zh) 一种用芒硝和钙水制备半水石膏晶须的方法
CN108456297A (zh) 一种差别化eg的制备方法
CN101701376A (zh) 一种荧光聚丁二酸丁二醇酯纤维
CN108299630A (zh) 一种改性pta、改性聚酯及其制备的阻燃抗老化聚酯纤维
CN108329462A (zh) 一种具有阻燃功能的pta的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180824

RJ01 Rejection of invention patent application after publication