CN108383982A - 一种杂化乙二醇的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：将水滑石、片钠铝石晶须、高岭石、草酸溶液、氟磷酸溶液混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得杂化剂；将乙二醇、丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂、所得杂化剂、氧化锌、氢氧化镁、磷酸氢钾分散液混合后研磨，分散，过滤，制得具有杂化乙二醇母液；将所得杂化乙二醇母液呈喷雾状加入到乙二醇中，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇。用本发明方法制备的专用的杂化乙二醇制备具有阻燃功能的合成材料，具有较持久的阻燃效果。

Description

一种杂化乙二醇的制备方法
技术领域
本发明属于乙二醇品种开发技术领域，具体地说涉及一种杂化乙二醇的制备方法。
背景技术
乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。乙二醇无色无臭、有甜味液体，能与水以任意比例混合，用作溶剂、防冻剂以及合成树脂等的原料。在树脂合成中，最为常规是主要以乙二醇和对苯二甲酸为单体原料进行合成，其制备的合成材料具有强度高，刚度好，硬度高，有韧性等特点，广泛应用于工业生产和人们的生活中，如可做工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品。但这种合成材料的非常易燃，其极限氧指数低，对人们的生活和生产造成了严重的安全隐患，因此开发用于合成阻燃材料的杂化乙二醇具有重要的意义。
EG作为一种化学原料，其制备的方法主要有包括如下的几种方法：(1)环氧乙烷水合法，分为直接水合法和催化水合法，水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂，在50～70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法，如CN 1463960A、CN 1990441A等中公开的方法；(2)乙烯直接水合法，乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2，钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇，如CN 105001058A、CN 105418376A等中公开的方法；(3)氯乙醇法，是以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得，该反应一般在100℃左右下进行，等等其他方法。
无论采用哪种制备方法，一般都是从降低制备的成本和提高EG的品质(如纯度等)上来考虑EG的制备工艺，很少有从应用的角度来考虑开发一些EG新品种，基本上没有考虑对EG的改性，提高EG的附加值。所以一直以来EG品种单一，且几乎一成不变。
发明内容
本发明根据现有下游产品的用途，提供一种杂化乙二醇的制备方法，该方法制备的杂化乙二醇制备具有阻燃功能的合成材料，具有较持久的阻燃效果。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将水滑石、片钠铝石晶须、高岭石、草酸溶液、氟磷酸溶液混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得阻燃功能杂化剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂、步骤(1)所得阻燃功能杂化剂、氧化锌、氢氧化镁、磷酸氢钾分散液混合后研磨，分散，过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)将步骤(2)所得杂化乙二醇母液呈喷雾状加入到乙二醇中，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇。
本发明通过开发一种杂化乙二醇，即在乙二醇的制备工艺中添加具有阻燃功能的杂化剂，专门用于制备具有阻燃功能的合成材料，该材料具有较持久的阻燃效果，所添加的杂化剂主要由水滑石、片纳铝石晶须、高岭石等与草酸溶液、氟磷酸溶液反应处理后制成。
无机材料具有阻燃，阻隔，抗老化，抗菌，抗静电，保健，增强等功能；老祖宗早已用得熟门熟路，如砖瓦、陶瓷、石头、玉石、玻璃、水泥、泥巴等。砖瓦、泥墙任凭日晒雨淋风吹光照，可数百年不朽；陶瓷的阻隔性是现代阻隔材料无法比，陶瓷罐装黄酒数十年仍醇香浓郁；玉石可抗菌保健久负盛名，久用不衰。但人们对无机材料如何应用、改性有机材料，尤其是高分子材料，赋予高分子材料具有某些功能，一般都是无机功能材料简单添加共混改性，单一的功能应用，功能效果不充分，尤其是有机基体功能效果不充分，基体的品质难于保证。为了克服现有技术的不足，本发明经全面分析，综合优化组方，应用现代技术手段深度理化前处理，然后无机材料均匀分散融合到有机材料，在后续产品中无机材料的原始功能深度融合进有机高分子材料，随着时间的推移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成界面相，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展进有机体。赋予其1+1＞2的功能效果，并提升有机高分子材料的综合物理性能。
作为优选，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：水滑石1-5份、片钠铝石晶须2-15份、高岭石1-2份、草酸溶液70-90份、氟磷酸溶液6-30份，如果组分无机组份如水滑石、片钠铝石晶须、高岭石等含量太低，其阻燃效果不明显，如果无机组份含量超过范围上限，其提升的阻燃效果与含量相比下降，且影响纤维的加工和使用性能；优选为水滑石2-4份、片钠铝石晶须4-10份、高岭石1-2份、草酸溶液75-85份、氟磷酸溶液12-25份。
优选地，草酸溶液的浓度为8-10wt％。
优选地，氟磷酸溶液的浓度为6-12wt％。
作为优选，片钠铝石晶须的长度为240-600nm、长径比为30-60，有利于增强合成材料的力学性能。
优选地，水热反应的温度为100-120℃，压力为0.1-0.3MPa，时间为4-5h。反应可在连续搅拌下进行。
优选地，研磨用高能球磨机带液研磨。
优选地，研磨时料液温度为40-50℃，研磨的时间为1-1.2h。
优选地，煅烧的温度为480-520℃，时间为4-5h。
可使用去离子水进行充分洗涤。
干燥可在真空下进行，优选在80-90℃下进行真空干燥。
干燥后可再用球磨机研磨3-4h，并经200-300目过筛制得阻燃功能杂化剂。
作为优选，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂、阻燃功能杂化剂、氧化锌、氢氧化镁、磷酸氢钾分散液占乙二醇的质量百分比分别为4-8％、4-6％、0.5-1％、4-8％、1-3％、2-5％、6-10％。
优选地，磷酸氢钾分散液的质量浓度为5-8wt％。
优选地，尿素助溶剂为碳酰二胺。
优选地，研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨。
优选地，研磨的时间为4-8h。
优选地，分散为超声分散，在80-95℃下进行。分散至恒重为止，然后了自然冷却静置一段时间如5-7d，以去除液面的悬浮物和液底的沉淀物。
优选地，过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
作为优选，步骤(3)中杂化乙二醇母液喷射加入乙二醇中。
优选地，将步骤(2)中所得杂化乙二醇母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中。
优选地，步骤(2)中所得杂化乙二醇母液为乙二醇质量的4-14％。
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h。
本发明采用液相搅拌球磨机制备具有阻燃功能的乙二醇母液，保证了乙二醇母液中杂化剂的细度和均匀融合度，然后在连续搅拌和超声波组合作用下制备具有阻燃功能的杂化乙二醇，进一步保证了阻燃杂化乙二醇的均匀融合和稳定性，因杂化剂与乙二醇相互作用时间长，相互融合好，协同效应充分，显著提升树脂的整体功能和品质效果。用这种专用的杂化乙二醇制备具有阻燃功能的合成材料，具有较持久的阻燃效果。
本发明所用杂化剂与乙二醇、丙二醇、丁二醇相互融合好，而且这些杂化剂化学性质稳定，且不含活性官能团，不影响相关反应工艺，可直接用于聚合成具有阻燃功能的高分子合成材料。其高分子合成材料协同效应显著，充分提升合成材料的整体功能和品质。与传统工艺相比并不需要特别增加额外工艺过程和设备。
作为优选，本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)将重量份计2-4份的水滑石、4-10份的片钠铝石晶须、1-2份高岭石、75-85份的浓度为8-10wt％的草酸溶液、12-25份的浓度为6-12wt％的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在100-120℃温度和0.1-0.3MPa压力下连续搅拌反应4-5h，然后在搅拌下自然冷却，在40-50℃下用液相高能球磨机带液研磨1-1.2h，过滤，再在480-520℃下煅烧4-5h，粉碎，去离子水充分洗涤，80-90℃真空干燥，再用球磨机研磨3-4h，并经200-300目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为4-8％的丙二醇、4-6％的丁二醇、0.5-1％的尿素助溶剂和4-8％由(1)制得的杂化剂、1-3％氧化锌、2-5％氢氧化镁、6-10％的浓度为5-8wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4-8h，缓慢加热至80-95℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5-7天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800-1000目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为4-14％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
本发明具有如下有益效果：
本发明的无机材料在经过步骤(1)和步骤(2)的组合式深度物化处理后，一方面，能够大幅提高其在有机基体中的分散性和相容性。另一方面，对无机物(尤其是晶须)进行物理、化学表面处理后，表面被刻蚀和有机化改性，将其与有机基体复合后，随着时间的推移，有机基体和纤维状无机体两相界面的分子、原子更容易相互渗透、侵入、扩散、迁移，无机体与有机基体两相界面逐渐形成一个与无机体和有机基体都不同的新相—界面相(未经过上述处理的无机物则很难或需要更长时间才会形成界面相)。在后续产品中，随着时间的推移界面相不断地蔓延扩展，无机体的功能随同蔓延扩展。在此过程中，晶须会逐渐变粗(犹如钢筋长时间在混凝土中，由于混凝土的逐渐渗透钢筋也会变粗，即钢筋外围生成界面相)，这一界面相由于无机材料改性剂与有机基体的充分融合，因而相比于普通的阻燃剂少则数月，多则1-2年的有效持续期，具有更为持久的功能期，功能效果也会更好。但是形成上述界面相需要一定的时间，如果只是在制得合成材料后添加无机材料通过熔融共混，那么制得产品后无法在短时间内形成界面相，而本发明在前期就添加无机材料，获得足够的时效性，在制得后续产品后能较快形成阻燃功能的界面相，发挥功效。
本发明通过将由水滑石、片纳铝石晶须、高岭石制备的杂化剂与乙二醇等融合在一起，在后续制备合成材料时会产生新的协同效果，这种协同效果在合成材料中体现为能够阻挡热量的传递、隔断氧气、遇高温时自动释放结晶水、阻止火势的蔓延，具有优良的阻燃功能，所用的纳米级晶须具有较大的长径比，有利于增强合成材料的力学性能。用这种杂化乙二醇制备的后续产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、包装薄膜、胶片、服饰、薄膜等产品的阻燃和力学性能都会大幅度的提高。
含纳米级晶须杂化乙二醇合成的高分子材料，其协同效果还体现为在晶须的导流作用下，合成材料热流变性能提高，有利于复杂结构的注塑成型和表面光洁度。用这种杂改性对二甲苯制备的下游产品，如工程塑料、建筑材料、机械零件、饮料瓶、胶片等产品的阻燃和力学性能、表面光洁度都会大幅度的提高。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计3份的水滑石、7份的片钠铝石晶须、1.5份高岭石、80份的浓度为9wt％的草酸溶液、18份的浓度为9wt％的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应4.5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用液相高能球磨机带液研磨1.1h，过滤，再在500℃下煅烧4.5h，粉碎，去离子水充分洗涤，85℃真空干燥，再用球磨机研磨3.5h，并经250目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为6％的丙二醇、5％的丁二醇、0.7％的尿素助溶剂和6％由(1)制得的杂化剂、2％氧化锌、3.5％氢氧化镁、8％的浓度为6.5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置6天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为9％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化乙二醇与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为28，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了33.3％左右。
实施例2
一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计2份的水滑石、4份的片钠铝石晶须、2份高岭石、80份的浓度为9wt％的草酸溶液、12份的浓度为8wt份的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用液相高能球磨机带液研磨1h，过滤，再在500℃下煅烧5h，粉碎，去离子水充分洗涤，85℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经300目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为6％的丙二醇、5％的丁二醇、1％的尿素助溶剂和6％由(1)制得的杂化剂、3％氧化锌、2％氢氧化镁、8％的浓度为6wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置6天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为10％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化乙二醇与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为26，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了23.8％左右。
实施例3
一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计3份的水滑石、8份的片钠铝石晶须、1份高岭石、75份的浓度为10wt％的草酸溶液、13份的浓度为12wt％的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在100℃温度和0.3MPa压力下连续搅拌反应4h，然后在搅拌下自然冷却，在40℃下用液相高能球磨机带液研磨1.2h，过滤，再在480℃下煅烧5h，粉碎，去离子水充分洗涤，80℃真空干燥，再用球磨机研磨3h，并经200目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为8％的丙二醇、4％的丁二醇、0.5％的尿素助溶剂和8％由(1)制得的杂化剂、1％氧化锌、5％氢氧化镁、10％的浓度为5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨4h，缓慢加热至95℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置7天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经1000目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为4％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合8h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化乙二醇与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为28，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了33.3％左右。
实施例4
一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将重量份计4份的水滑石、5份的片钠铝石晶须、1份高岭石、70份的浓度为10wt％的草酸溶液、20份的浓度为6wt％的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在120℃温度和0.1MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用液相高能球磨机带液研磨1h，过滤，再在520℃下煅烧4h，粉碎，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经300目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为4％的丙二醇、6％的丁二醇、1％的尿素助溶剂和4％由(1)制得的杂化剂、2％氧化锌、3％氢氧化镁、6％的浓度为8wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨8h，缓慢加热至80℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为14％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
采用本实施例所得的质量份数1份杂化乙二醇与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为27，与普通涤纶纤维相比极限氧指数提高了28.6％左右。
对比例1
一种杂化乙二醇的制备方法，水滑石、片钠铝石晶须和高岭石含量不在本申请范围内，包括如下步骤：
(1)将重量份计0.5份的水滑石、1份的片钠铝石晶须、0.5份高岭石、70份的浓度为10wt％的草酸溶液、20份的浓度为6wt％的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在120℃温度和0.1MPa压力下连续搅拌反应5h，然后在搅拌下自然冷却，在50℃下用液相高能球磨机带液研磨1h，过滤，再在520℃下煅烧4h，粉碎，去离子水充分洗涤，90℃真空干燥，再用球磨机研磨4h，并经300目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为4％的丙二醇、6％的丁二醇、1％的尿素助溶剂和4％由(1)制得的杂化剂、2％氧化锌、3％氢氧化镁、6％的浓度为8wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨8h，缓慢加热至80℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置5天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经800目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为14％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合4h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
采用本对比例所得的质量份数1份杂化乙二醇与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为23，与利用本发明所得乙二醇制得产品相比极限氧指数明显下降。
对比例2
一种杂化乙二醇的制备方法，与实施例1相比未加入片钠铝石晶须，包括如下步骤：
(1)将重量份计3份的水滑石、1.5份高岭石、80份的浓度为9wt％的草酸溶液、18份的浓度为9wt％的氟磷酸溶液混合，移到水热反应器中，在110℃温度和0.2MPa压力下连续搅拌反应4.5h，然后在搅拌下自然冷却，在45℃下用液相高能球磨机带液研磨1.1h，过滤，再在500℃下煅烧4.5h，粉碎，去离子水充分洗涤，85℃真空干燥，再用球磨机研磨3.5h，并经250目过筛，制得阻燃功能杂化剂；
(2)在连续搅拌的乙二醇中依次加入以乙二醇重量计为6％的丙二醇、5％的丁二醇、0.7％的尿素助溶剂和6％由(1)制得的杂化剂、2％氧化锌、3.5％氢氧化镁、8％的浓度为6.5wt％的磷酸氢钾分散液，混合均匀，在液相搅拌球磨机中带液研磨6h，缓慢加热至90℃超声波分散，并至恒重为止，自然冷却静置6天，去除液面的悬浮物和液底的沉淀物，取中间悬浮液，经900目过滤，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇母液；
(3)在连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中喷雾状加入以乙二醇重量计为9％由(2)制得的杂化乙二醇母液，然后持续搅拌和超声波联合分散混合6h，制成一种深度融合具有阻燃功能的杂化乙二醇。
采用本对比例所得的质量份数1份杂化乙二醇与1.5份的对苯二甲酸合成的聚酯，其制成的涤纶纤维，按照FZT 50017-2011标准测得极限氧指数为23，与利用本发明所得乙二醇制得产品相比极限氧指数明显下降。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种杂化乙二醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将水滑石、片钠铝石晶须、高岭石、草酸溶液、氟磷酸溶液混合进行水热反应后研磨，过滤，煅烧，洗涤，干燥，制得杂化剂；
(2)将乙二醇、丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂、步骤(1)所得杂化剂、氧化锌、氢氧化镁、磷酸氢钾分散液混合后研磨，分散，过滤，制得具有杂化乙二醇母液；
(3)将步骤(2)所得杂化乙二醇母液呈喷雾状加入到乙二醇中，制得具有阻燃功能的杂化乙二醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合时各组分按重量份计含量如下：水滑石1-5份、片钠铝石晶须2-15份、高岭石1-2份、草酸溶液70-90份、氟磷酸溶液6-30份，优选为水滑石2-4份、片钠铝石晶须4-10份、高岭石1-2份、草酸溶液75-85份、氟磷酸溶液12-25份；
优选地，草酸溶液的浓度为8-10wt％；
优选地，氟磷酸溶液的浓度为6-12wt％。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中水热反应的温度为100-120℃，压力为0.1-0.3MPa，时间为4-5h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中研磨用高能球磨机带液研磨；
优选地，研磨时料液温度为40-50℃，研磨的时间为1-1.2h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中煅烧的温度为480-520℃，时间为4-5h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中丙二醇、丁二醇、尿素助溶剂、阻燃功能杂化剂、氧化锌、氢氧化镁、磷酸氢钾分散液占乙二醇的质量百分比分别为4-8％、4-6％、0.5-1％、4-8％、1-3％、2-5％、6-10％；
优选地，磷酸氢钾分散液的质量浓度为5-8wt％；
优选地，尿素助溶剂为碳酰二胺。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中研磨在液相搅拌球磨机中带液研磨；
优选地，研磨的时间为4-8h；
优选地，分散为超声分散，在80-95℃下进行。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中过滤为取中间悬浮液过滤，优选使用800-1000目过滤。
9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中杂化乙二醇母液喷射加入乙二醇中；
优选地，将步骤(2)中所得杂化乙二醇母液喷射加入到连续搅拌和超声波作用下的乙二醇中。
10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中杂化乙二醇母液为乙二醇质量的4-14％；
优选地，加入后持续搅拌和超声波联合分散混合4-8h。
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