CN108426955A - 百部道地药材的鉴别方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种百部道地药材的鉴别方法所述方法包括确定百部药材样品中是否存在直立百部碱D的步骤，若该百部药材样品中存在直立百部碱D，则该百部药材样品为百部道地药材。本发明鉴别方法简单、易操作，是一种能够快速、准确鉴别道地产区滁州直立百部的鉴别方法。

Description

百部道地药材的鉴别方法
技术领域
本发明属于中药领域，具体涉及一种百部道地药材的鉴别方法。
背景技术
百部是百部科植物直立百部Stemona sessilifolia(Miq.)Miq.、蔓生百部Stemona japonica(Bl.)Miq，或对叶百部Stemona tuberosa Lour.的干燥块根。春、秋二季采挖，除去须根，洗净，置沸水中略烫或蒸至无白心，取出，晒干。具有润肺下气止咳，杀虫灭虱。用于新久咳嗽，肺痨咳嗽，顿咳；外用于头虱，体虱，蛲虫病，阴痒。蜜百部润肺止咳。用于阴虚劳嗽。
直立百部主产于安徽、河南、江苏等地。根据历代本草学考证，安徽滁州是直立百部的道地产区，其中滁州百部中的“滁州”，即是今安徽省滁州市；参照2015年版《中国人民共和国药典》收载的百部，滁州百部就是直立百部。
中国药典中没有收载直立百部的薄层色谱鉴别方法，为了有效的控制其质量，根据直立百部的理化性质，参考相关文献，对样品制备方法、薄层板、展开剂及显色方法等色谱条件进行考察，得到清晰度高、分离度好、斑点明显、重现性好的图谱，进而建立了直立百部质量标准控制的薄层鉴别方法。
发明内容
为了克服上述问题，本发明提供一种百部道地药材的鉴别方法，所述方法包括确定百部药材样品中是否存在直立百部碱D的步骤，若该百部药材样品中存在直立百部碱D，则该百部药材样品为百部道地药材。
在一种实施方式中，通过色谱方法或质谱方法来确定百部药材样品中是否存在直立百部碱D。
在一种实施方式中，所述色谱方法是超高效液相色谱或薄层色谱。
在一种实施方式中，所述薄层方法包括以下步骤：a.取直立百部的粉末、氨溶液润湿，放置；b.加乙醚提取，用滤纸滤过，滤液蒸干，残渣溶于乙醇中，作为样品点样溶液；c.吸取点样溶液点于薄层板上，以环己烷-乙酸乙酯-丙酮-氨溶液的混合溶液为展开剂进行展开；和d.稀碘化秘钾溶液和亚硝酸钠溶液作为显色剂进行显色。
在一种实施方式中，步骤b中乙醚提取同时进行超声处理。
在一种实施方式中，步骤c中氨溶液为体积浓度为25％氨溶液，环己烷-乙酸乙酯-丙酮-25％氨溶液的体积比为6:4:4:1。本发明鉴别方法采用的展开剂环己烷-乙酸乙酯-丙酮-25％(v/v)氨溶液的混合溶液，使斑点分离度好，没有拖尾现象。
在一种实施方式中，步骤c中先喷上显色剂稀碘化秘钾溶液，晾干，再均匀喷上用70％乙醇溶液配制的显色剂5％亚硝酸钠溶液。本鉴别方法采用的显色剂稀碘化秘钾溶液和5％亚硝酸钠溶液，使斑点显色明显、清晰度高。
本鉴别方法得到色谱图中，安徽滁州产地的直立百部供试品色谱中均比其他产地的直立百部多一个斑点，该专属性斑点可以作为区别道地产区滁州直立百部与其它直立百部的鉴别点。
本发明鉴别方法简单、易操作，是一种能够快速、准确鉴别道地产区滁州直立百部的鉴别方法。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是不同直立百部样品的薄层色谱图；
图2是取样斑点位置图；
图3是空白硅胶的总离子流(UPLC)图；
图4是斑点1的UPLC图；
图5是斑点2的UPLC图；
图6是斑点3的UPLC图；
图7是斑点4的UPLC图；
图8是斑点2的质谱图；
图9是斑点2的质谱图；
图10是斑点3的质谱图；和
图11是斑点4的质谱图。
具体实施方式
为了使本领域技术领域人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合下面结合实施例对本发明作进一步说明，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都应当属于本申请保护的范围。下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述。
实施例一 不同产地百部薄层色谱图
1、仪器与试药
原百部碱对照品(自制，HPLC测定纯度大于98.0％)；HPTLC板(100mm×200mm，Merck SG60F254预制板)；其他试剂均为分析纯。
2、方法与结果
取原百部碱对照品1mg，溶解于2ml乙醇溶液中，摇匀，作为对照品溶液。为了比较安徽省滁州产的道地药材与非道地药材的区别，发明人采集了以下表1中10个百部样品，7批安徽滁州百部，3批河南信阳百部，收集到的样品基本上都来自于直立百部药材的主要产地和主要流通市场，具有很好的代表性，有利于客观的建立滁州百部的质量评价体系，科学分析滁州百部的内在质量。
然后取样品的粉末(过4号筛)1.0g，置于100ml具塞三角烧瓶中，加25％(v/v)氨溶液1ml润湿，放置30min，再加乙醚50ml，超声(功率360W)处理30min，用滤纸滤过，滤液转移于100ml圆底烧瓶中，用旋转蒸发器减压蒸干，残渣溶于1ml乙醇中，作为供试品溶液。
吸取对照品溶液与供试品溶液各5ul点于同一硅胶G高效薄层板上，以环己烷-乙酸乙酯-丙酮-25％(v/v)氨溶液(6:4:4:1,v/v)的混合溶液(上层溶液)为展开剂，自动点样，盖上盖子，预饱和15min，再将展开剂小心倾入置薄层板的槽中，展开约8cm，取出，标记溶剂前沿，晾干。均匀喷上显色剂稀碘化秘钾溶液(取碱式硝酸铋0.85g，加冰醋酸10mL与水40mL溶解后，即得)，晾干，再均匀喷上显色剂5％亚硝酸钠溶液(70％乙醇溶液配制)，晾干至条带清晰可见。置可见光下检视。具体结果如图1所示。
图1中，样品1，7，13三个样品都是同一个原百部碱对照品，是完全相同的样品，放置三个对照品是为了方便与其他产地样品(2、3、4、5、6、8、9、10、11、12)的斑点进行比较，也是薄层点样的一种方式。样品3采收自安徽省滁州市凤阳县，样品4采收自安徽省滁州市琅琊山，样品5采收自安徽省滁州市全椒县马厂镇，样品6采收自安徽省滁州市明光市，样品10采收自安徽省滁州市来安县，样品11采收自安徽省滁州市全椒县大墅镇，样品12采收自安徽省滁州市明光市。样品2采收自河南省信阳新县，样品8采收自河南省信阳市浉河区岗乡，样品9采收自河南省信阳市浉河区谭家河乡。
从图1中可以看出，样品3、4、5、6、10、11、12较样品2、8和9多一个样品点，该样品点位于百部碱对照品上方第二个点，该点为滁州百部道地药材的薄层色谱地理标志性点。该点Rf值为0.68。
表1直立百部样品信息表
薄层图编号 生产地/采收地
2 河南省信阳新县(采收)
3 安徽省滁州市凤阳县(采收)
4 安徽省滁州市琅琊山(采收)
5 安徽省滁州市全椒县马厂镇(采收)
6 安徽省滁州市明光市(当地药材站收购)
8 河南省信阳市浉河区浉河岗乡(采收)
9 河南省信阳市浉河区谭家河乡(采收)
10 安徽省滁州市来安县(采收)
11 安徽省滁州市全椒县大墅镇(采收)
12 安徽省滁州市明光市(采收)
实施例二、薄层色谱中显色斑点的化学成分
1.薄层斑点处理
如图2所示，取12号样品进行测试，刮去4个斑点，分别加入5ml甲醇超声处理10分钟，滤过，滤液作为供试品溶液。同时刮去硅胶薄层板空白处硅胶，同法制成空白溶液，分别精密吸取供试品溶液和空白溶液各5uL，注入UPLC，测定。刮去的斑点相应位置如图2。
使用Waters Acquity UPLCTM超高效液相色谱仪，Xevo G2QTOF质谱仪，WatersMarker Lynx 4.1色谱工作站。
2.超高效液相色谱条件
色谱柱：Acquity UPLC BEH Shield RP C18柱(2.1×150mm,1.7μm)；流动相：乙腈(A)-0.25mmol/L碳酸铵水溶液(B)梯度洗脱，洗脱程序见表12；柱温：30℃；检测器：PDA；流速：0.4mL/min；进样体积：5μL。
表2梯度洗脱程序
3.QTOF条件
表3QTOF条件
4.成分峰的分析
将刮下的4个斑点溶液进样测定，以Marker Lynx 4.1软件对质谱数据进行解析。空白硅胶、斑点1、斑点2、斑点3、斑点4的UPLC如图3、4、5、6和7所示。
斑点1、斑点2、斑点3、斑点4的UPLC图中均都有一个色谱峰，用红色圆圈标示出来。分别对这4个斑点进行碎片离子图分析，具体质谱图见图8、9、10和11。
斑点1中色谱峰的m/z352.2119[M+H]+是其基准分子离子峰，分子量为351，分子式为C19H29NO5，推断其化合物为百部定碱。
斑点2中色谱峰的m/z376.2493[M+H]+是其基准分子离子峰，分子量为375，分子式为C22H33NO4，推断化合物为直立百部碱D。
斑点3中色谱峰的m/z418.2238[M+H]+是其基准分子离子峰，分子量为417，分子式为C23H31NO6，推断化合物为异原百部碱。
斑点4中色谱峰的m/z418.2227[M+H]+是其基准分子离子峰，分子量为417，分子式为C23H31NO6，与原百部碱对照品一致。
通过建立直立百部的薄层色谱图，比较滁州百部和其它产地的直立百部，观察到滁州百部薄层色谱图中多一个地理标志性点，而河南信阳产的直立百部没有。进而分别对滁州百部、河南信阳产的直立百部，进行高效薄层指纹图谱扫描，发现滁州百部的薄层指纹图谱比河南产直立百部多一个色谱峰，而河南信阳产的直立百部没有这个色谱峰，滁州百部特有的这个色谱峰与其地理标志性点是相对应的。采用UPLC-QTOF-MS方法对滁州百部的薄层色谱中的地理标志性点(即斑点2)进行了成分分析，通过它们的离子碎片以及质荷比，推测出化合物为直立百部碱D。同时对滁州百部薄层图中的斑点1、斑点3、斑点4均进行了成分分析，根据它们的离子碎片及其质荷比，推测出可能的分子式和化合物，斑点1可能为百部定碱，斑点3可能为异原百部碱，斑点4为原百部碱。通过建立直立百部薄层色谱，找到滁州百部特有的地理标志性点，并对其进行成分分析，为论证滁州百部特有的优质道地性提供了一定的依据。
应该理解到披露的本发明不仅仅限于描述的特定的方法、方案和物质，因为这些均可变化。还应理解这里所用的术语仅仅是为了描述特定的实施方式方案的目的，而不是意欲限制本发明的范围，本发明的范围仅受限于所附的权利要求。
本领域的技术人员还将认识到，或者能够确认使用不超过常规实验，在本文中所述的本发明的具体的实施方案的许多等价物。这些等价物也包含在所附的权利要求中。

Claims (7)

1.一种百部道地药材的鉴别方法，其中特征在于所述方法包括确定百部药材样品中是否存在直立百部碱D的步骤，若该百部药材样品中存在直立百部碱D，则该百部药材样品为百部道地药材。
2.根据权利要求1所述的鉴别方法，通过色谱方法或质谱方法来确定百部药材样品中是否存在直立百部碱D。
3.根据权利要求2所述的鉴别方法，所述色谱方法是超高效液相色谱或薄层色谱。
4.根据权利要求3所述的鉴别方法，所述薄层方法包括以下步骤：
a.取直立百部的粉末、氨溶液润湿，放置；
b.加乙醚提取，用滤纸滤过，滤液蒸干，残渣溶于乙醇中，作为样品点样溶液；
c.吸取点样溶液点于薄层板上，以环己烷-乙酸乙酯-丙酮-氨溶液的混合溶液为展开剂进行展开；和
d.稀碘化秘钾溶液和亚硝酸钠溶液作为显色剂进行显色。
5.根据权利要求4所述的鉴别方法，步骤4.2中乙醚提取同时进行超声处理。
6.根据权利要求4所述的鉴别方法，步骤4.3中氨溶液为体积浓度为25％氨溶液，环己烷-乙酸乙酯-丙酮-25％氨溶液的体积比为6:4:4:1。
7.根据权利要求4所述的鉴别方法，步骤4.3中先喷上显色剂稀碘化秘钾溶液，晾干，再均匀喷上用70％乙醇溶液配制的显色剂5％亚硝酸钠溶液。
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