CN108395517A - 一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备方法，包括以下步骤：一、废弃茶叶渣冷冻干燥后进行破碎过滤得到茶叶渣粉末；二、步骤一得到的茶叶渣粉末与二异氰酸酯反应制备端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物；三、步骤二得到的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物与聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂制备得到电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。本发明使得茶叶渣粉末以化学键的形式引入到鞋垫中，不会随着水洗而溶出导致抗菌除臭效果的减弱，鞋垫撕裂强度增强。冷冻干燥法避免了废茶叶渣干燥过程中对茶叶渣内部活性物质的破坏，保证了其抗菌除臭的能力很好的保留。采用废弃茶叶渣，属于废弃资源的再利用，具有很好的经济效益和社会效益。

Description

一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯鞋垫领域，尤其是一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备方法。
背景技术
在寒带国家或寒带区域，冬季气温很低，因此，脚部的保暖具有很重要的意义，当前大多数是通过加绒、加厚以及减少透气性来实现，这仅仅是通过减少脚部与外界的低温之间的热传导而减少脚部热量的损耗，进而保证脚部的温度，然而对于一些体质虚弱，血液循环不畅以及一些长时间需要在室外工作的人员来说，这种保暖方式的效果较差。因此，中国专利CN 106562514A通过在鞋垫中加入控制盒以及加热片来实现对鞋垫的电加热。中国专利CN107157008A通过电池对加热层供电，使用更安全，通过与加热层串联一个电阻，实现鞋内温度的可调化。以上两篇专利是通过电加热的方式在鞋内部通过电能发热，进而通过提供外部热量的方式来保证脚部的温度。然而随着脚部温度的提高，脚部的抗菌除臭也就显得十分重要。茶叶中所含的成份很多，将近500种。茶叶具有很强的吸附作用和抗菌消炎作用，因此，中国专利CN105729925A报道了一种由鞋垫套、山苍子垫层和茶叶梗混合垫层构成的一种具有多重保健功能的绿色环保、安全鞋垫，具有改善肌体微循环、抗菌消炎、除臭等效果。中国专利CN 105218734 A将茶叶粉末或茶叶提取物直接加入到高吸水树脂中，在不影响高吸水树脂的各项性能的前提下，赋予了高吸水树脂的抗菌除臭性能。中国专利CN107385906 A将乌拉草粉、茶叶粉、扁柏树粉等植物添加到PVA复合鞋材中，制备的鞋中底和鞋垫，精华鞋内环境，达到抗菌除臭的作用。然而以上三者主要是添加的方式将茶叶梗或茶叶粉以及茶叶提取物添加到材料中，使得制备的鞋垫或吸水树脂具有抗菌除臭效果，但是这种方式却存在一定的缺陷：1)茶叶粉在鞋垫材料中的不均匀分布而影响鞋垫的撕裂强度；2)茶叶粉体在鞋垫中会随着使用时间的造成迁移，并随着洗涤次数的增加而造成有效成分的损耗。
因此，本领域的技术人员致力于开发一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是茶叶粉以添加方式制备的鞋垫抗菌效果不均一而造成鞋垫力学性能的下降，特别是撕裂强度的降低，而且会随洗涤过程而造成茶叶粉的析出而降低抗菌除臭效果。
为实现上述目的，本发明提供了一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、废弃茶叶渣冷冻干燥后进行破碎过滤得到茶叶渣粉末；
步骤二、步骤一得到的茶叶渣粉末与二异氰酸酯反应制备端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物；
步骤三、步骤二得到的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物与聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂制备得到电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
进一步地，步骤一中的废弃茶叶渣为经过3-10次沸水冲泡后的绿茶。
进一步地，步骤一具体为：将废弃茶叶渣进行冷冻干燥后，用万能粉碎机粉碎，万能粉碎机的转速为2000-25000rpm，粉碎时间为20-50秒；然后过200目筛。
进一步地，步骤一中的冷冻干燥具体为：将废弃茶叶渣预冻至2℃，然后放入冷冻干燥机中，降低温度至-20～-5℃，保持1-2小时；然后抽真空至10到40Pa；开始加热至0℃，并保持1小时；再加热至30-35℃，并保持1小时；破除真空，完成冷冻干燥过程。
进一步地，步骤二具体为：向反应釜中通入氮气；将二异氰酸酯加入到该通入了氮气的反应釜中，在搅拌下加热至50-60℃；将步骤一得到的茶叶渣粉末分3-5批加入到反应釜中，搅拌下继续反应1-3小时；搅拌速度为50-200rpm；二异氰酸酯与茶叶渣粉末的质量比为2-10：1。
进一步地，二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种。
进一步地，步骤三具体为：聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂依次加入到容器中，在1000rpm的搅拌速度下搅拌10-60秒，得到聚氨酯A料；然后向聚氨酯A料中加入步骤二得到的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物，并在1000rpm的搅拌速度下搅拌5-10秒后，倒入鞋垫模具中，发泡，并在100℃下熟化成型1-2小时，制备得到电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
进一步地，步骤三中制备聚氨酯A料所用的聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂、交联剂的质量比为100：80-110：2-5：0.2-3：0.5-1：1-3。
进一步地，步骤三中聚氨酯A料与端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的质量比为100：40-80。
进一步地，在步骤三中：聚醚多元醇的官能度为2-3，分子量为3000-4000；聚合物多元醇为苯乙烯和丙烯晴接枝共聚物，官能度为2，数均分子量为2000-4000；发泡剂为水或HCFC-141B(一氟二氯乙烷)；稳泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物；催化剂为PC-5(五甲基二乙烯三胺)或PC-8(N,N-二甲基环己胺)；交联剂为三羟甲基丙烷、甘油、二乙醇胺中的一种。
技术效果
本发明中茶叶渣粉末以化学键的形式引入到鞋垫中，不会随着水洗而溶出导致抗菌除臭效果的减弱，抗菌效果更加均一，提高了鞋垫的撕裂强度。废弃茶叶渣采用冷冻干燥的方法进行干燥避免了废茶叶渣干燥过程中对茶叶渣内部活性物质的破坏保证了其抗菌除臭的能力很好的保留。本发明使用的是废弃的茶叶渣，属于废弃资源的再利用，具有很好的经济效益和社会效益。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1：
1)废弃茶叶渣制备茶叶渣粉末
沸水冲泡5次的绿茶首先进行冷冻干燥过程，具体如下：1)预冻至2℃后放入冷冻干燥机中，并降低温度至-10℃，保持1小时；2)抽真空至30Pa后开始加热至0℃，并保持1小时；3)加热至33℃，并保持1小时；4)破除真空，完成冷冻干燥过程。
其次，冷冻干燥后的茶叶渣加入到万能粉碎机中，在5000rpm的转速下粉碎30秒，过200目筛得到茶叶渣粉末。
2)端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的制备
步骤1)制备的茶叶渣粉末分3批加入到氮气氛围下的55℃的多亚甲基多苯基多异氰酸酯中，多亚甲基多苯基多异氰酸酯与茶叶渣粉末的质量比为3：1，并在55℃、100rpm的搅拌下继续反应2小时得到端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物。端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的检测方法是：通过二正丁胺滴定的方法测定NCO含量，初始原料大概为30％，经过反应后大概为18％-20％之间或通过红外分析，确定NCO2270处的吸收峰存在即证明得到了端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物。
3)电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备
a)聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂按照质量比为100：90：4：3：0.8：2并依次加入到容器中，在1000rpm的搅拌下搅拌30秒，得到聚氨酯A料；b)向聚氨酯A料中加入步骤2)制备的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物，聚氨酯A料与端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的质量比为100：60，并在1000rpm的搅拌下搅拌8秒后倒入鞋垫模具中，发泡，在100℃下熟化成型1小时得到电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
其中，聚醚多元醇的官能度为2，分子量为3500；聚合物多元醇为苯乙烯和丙烯晴接枝共聚物，官能度为2，数均分子量为3000；发泡剂为水；稳泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物；催化剂为PC-5；交联剂为三羟甲基丙烷。
实施例2：
1)废弃茶叶渣制备茶叶渣粉末
沸水冲泡3次的清茶首先进行冷冻干燥过程，具体如下：1)预冻至2℃后放入冷冻干燥机中，并降低温度至-20℃，保持1小时；2)抽真空至10Pa后开始加热至0℃，并保持1小时；3)加热至30℃，并保持1小时；4)破除真空，完成冷冻干燥过程。
其次，冷冻干燥后的茶叶渣加入到万能粉碎机中，在2000rpm的转速下粉碎50秒，过200目筛得到茶叶渣粉末。
2)端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的制备
步骤1)制备的茶叶渣粉末分4批加入到氮气氛围下的50℃的甲苯二异氰酸酯中，甲苯二异氰酸酯与茶叶渣粉末的质量比为2：1，并在50℃、200rpm的搅拌下继续反应2小时得到端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物。
3)电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备
a)聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂按照质量比为100：80：2：0.2：0.5：1并依次加入到容器中，在1000rpm的搅拌速度下搅拌10秒，得到聚氨酯A料；b)向聚氨酯A料中加入步骤2)制备的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物，聚氨酯A料与端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的质量比为100：40，并在1000rpm的搅拌速度下搅拌5秒后倒入鞋垫模具中，发泡，在100℃下熟化成型1小时得到电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
其中，聚醚多元醇的官能度为3，分子量为4000；聚合物多元醇为苯乙烯和丙烯晴接枝共聚物，官能度为2，数均分子量为3000；发泡剂为HCFC-141B；稳泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物；催化剂为PC-8；交联剂为甘油。
实施例3：
1)废弃茶叶渣制备茶叶渣粉末
沸水冲泡10次的绿茶首先进行冷冻干燥过程，具体如下：1)预冻至2℃后放入冷冻干燥机中，并降低温度至-5℃，保持2小时；2)抽真空至40Pa后开始加热至0℃，并保持1小时；3)加热至35℃，并保持1小时；4)破除真空，完成冷冻干燥过程。
其次，冷冻干燥后的茶叶渣加入到万能粉碎机中，在25000rpm的转速下粉碎20秒，过200目筛得到茶叶渣粉末。
2)端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的制备
步骤1)制备的茶叶渣粉末分5批加入到氮气氛围下的60℃的二苯基甲烷二异氰酸酯中，二苯基甲烷二异氰酸酯与茶叶渣粉末的质量比为10：1，并在60℃、50rpm的搅拌速度下继续反应1小时得到端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物。
3)电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备
a)聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂按照质量比为100：110：5：3：1：3并依次加入到容器中，在1000rpm的搅拌速度下搅拌60秒，得到聚氨酯A料；b)向聚氨酯A料中加入步骤2)制备的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物，聚氨酯A料与端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的质量比为100：80，并在1000rpm的搅拌速度下搅拌10秒后倒入鞋垫模具中，发泡，在100℃下熟化成型2小时得到电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
其中，聚醚多元醇的官能度为2，分子量为3000；聚合物多元醇为苯乙烯和丙烯晴接枝共聚物，官能度为2，数均分子量为4000；发泡剂为HCFC-141B；稳泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物；催化剂为PC-8；交联剂为二乙醇胺。
性能测试：
采用ISO17299-2014富集取样法，测定鞋垫对臭气中的氨气、乙酸、异戊酸进行测定，其结果如下表所示：
其中采取了4种处理方式：1、经过冷冻干燥，茶叶渣先与异氰酸酯反应再与聚醚反应；2、经过冷冻干燥，茶叶渣直接加入聚醚中；3、直接烘箱中烘干，茶叶渣先与异氰酸酯反应再与聚醚反应；4、直接烘箱中烘干，茶叶渣直接加入聚醚中。这4种处理方式对应各试剂及其用量采用实施例2所列参数。结果是：处理方式1的鞋垫撕裂强度最高，除臭效果最好，且100次水洗后其除臭效果仅较0次水洗后的除臭效果降低2％。处理方式3虽然水洗后的除臭效果变化也不大(100次水洗后其除臭效果较0次水洗后的除臭效果降低4％)，但是其除臭效果的基数值较处理方式1下降了15％。虽然上述表格所用参数采用的是实施例2所列参数，但是当采用实施例1或3所列参数比较上述4中处理方式时，也能得到相似结果，即：处理方式1的鞋垫撕裂强度最高，除臭效果最好，且多次水洗后其除臭效果降低最少。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种电加热鞋用抗菌除臭鞋垫的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、废弃茶叶渣冷冻干燥后进行破碎过滤得到茶叶渣粉末；
步骤二、所述步骤一得到的茶叶渣粉末与二异氰酸酯反应制备端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物；
步骤三、所述步骤二得到的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物与聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂制备得到所述电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤一中的废弃茶叶渣为经过3-10次沸水冲泡后的绿茶。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤一具体为：将废弃茶叶渣进行冷冻干燥后，用万能粉碎机粉碎，所述万能粉碎机的转速为2000-25000rpm，粉碎时间为20-50秒；然后过200目筛。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤一中的冷冻干燥具体为：将废弃茶叶渣预冻至2℃，然后放入冷冻干燥机中，降低温度至-20～-5℃，保持1-2小时；然后抽真空至10到40Pa；开始加热至0℃，并保持1小时；再加热至30-35℃，并保持1小时；破除真空，完成冷冻干燥过程。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤二具体为：向反应釜中通入氮气；将二异氰酸酯加入到该通入了氮气的反应釜中，在搅拌下加热至50-60℃；将所述步骤一得到的茶叶渣粉末分3-5批加入到所述反应釜中，搅拌下继续反应1-3小时；搅拌速度为50-200rpm；二异氰酸酯与茶叶渣粉末的质量比为2-10：1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤三具体为：聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂以及交联剂依次加入到容器中，在1000rpm的搅拌速度下搅拌10-60秒，得到聚氨酯A料；然后向所述聚氨酯A料中加入所述步骤二得到的端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物，并在1000rpm的搅拌速度下搅拌5-10秒后，倒入鞋垫模具中，发泡，并在100℃下熟化成型1-2小时，制备得到所述电加热鞋用抗菌除臭鞋垫。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤三中制备聚氨酯A料所用的聚醚多元醇、聚合物多元醇、发泡剂、稳泡剂、催化剂、交联剂的质量比为100：80-110：2-5：0.2-3：0.5-1：1-3。
9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤三中聚氨酯A料与端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚物的质量比为100：40-80。
10.如权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇的官能度为2-3，分子量为3000-4000；所述聚合物多元醇为苯乙烯和丙烯晴接枝共聚物，官能度为2，数均分子量为2000-4000；所述发泡剂为水或HCFC-141B；所述稳泡剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物；所述催化剂为PC-5或PC-8；所述交联剂为三羟甲基丙烷、甘油、二乙醇胺中的一种。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109864654A (zh) * 2019-01-18 2019-06-11 杭州西屋个人护理用品有限公司 一种马桶圈自动除湿装置
CN110292231A (zh) * 2019-06-10 2019-10-01 天津大学 一种茶渣硅胶复合材料鞋垫及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10120897A (ja) * 1996-10-21 1998-05-12 Erubu:Kk 抗菌性ポリウレタン樹脂およびその製造方法
CN105949428A (zh) * 2016-07-11 2016-09-21 张家港市顾乐仕生活家居科技有限公司 含天然植物成分的聚氨酯复合材料及其制备方法
CN106398184A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 湖北孺子牛鞋业集团有限公司 一种具有保健功能的聚酯型聚氨酯海绵
CN106832682A (zh) * 2017-03-10 2017-06-13 浙江醒缘生物科技有限公司 一种具有除异味功能的鞋垫

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10120897A (ja) * 1996-10-21 1998-05-12 Erubu:Kk 抗菌性ポリウレタン樹脂およびその製造方法
CN105949428A (zh) * 2016-07-11 2016-09-21 张家港市顾乐仕生活家居科技有限公司 含天然植物成分的聚氨酯复合材料及其制备方法
CN106398184A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 湖北孺子牛鞋业集团有限公司 一种具有保健功能的聚酯型聚氨酯海绵
CN106832682A (zh) * 2017-03-10 2017-06-13 浙江醒缘生物科技有限公司 一种具有除异味功能的鞋垫

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
余有本主编: "《茶学专业实践教学指导》", 31 October 2017, 西北农林科技大学出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109864654A (zh) * 2019-01-18 2019-06-11 杭州西屋个人护理用品有限公司 一种马桶圈自动除湿装置
CN110292231A (zh) * 2019-06-10 2019-10-01 天津大学 一种茶渣硅胶复合材料鞋垫及其制备方法

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