CN108390002A - 一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法 - Google Patents
一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108390002A CN108390002A CN201810177327.4A CN201810177327A CN108390002A CN 108390002 A CN108390002 A CN 108390002A CN 201810177327 A CN201810177327 A CN 201810177327A CN 108390002 A CN108390002 A CN 108390002A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrophyllite
- titania aerogel
- preparation
- added
- diaphragm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 38
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 21
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 10
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims 1
- -1 is stirred evenly Chemical compound 0.000 abstract description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract description 25
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011162 core material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 25
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 20
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000010441 alabaster Substances 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001579 aluminosilicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
本发明涉及锂电池隔膜制备领域,公开了一种基于叶蜡石‑二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,包括:A)将叶蜡石添加至水杨酸水溶液中,加热超声处理,洗净、烘干;B)将叶蜡石添加到钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加无水乙醇超声分散,滴加酸液,进行反应;C)向分散液中添加六甲基二硅氮烷,将pH调为弱碱性,生成溶胶,静置老化,洗去未反应物质,制得复合湿凝胶;D)置换溶剂,真空干燥、研磨、烘干后,制得叶蜡石‑二氧化钛气凝胶微粉。本发明的电池隔膜增强材料以叶蜡石‑二氧化钛气凝胶核心材料,将其与聚丙烯聚合时进行复合,制得隔膜。该隔膜在不设涂层的前提下,仍能使隔膜具有出色的吸液性、热稳定性和抗尖刺能力。
Description
技术领域
本发明涉及领域锂电池隔膜制备领域,尤其涉及一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池中,隔膜的作用是隔离正负极材料以防止短路,并且能够对电解液进行吸附,未锂离子的迁移提供便利。因此,隔膜对于锂离子电池的性能起着关键的作用。
目前新能源在汽车行业得到了长足的发展,由于应用在汽车领域,动力锂离子电池的安全格外重要。但是,高能量密度的锂离子电池所承载的电流较大,在电池工作、过充时,会产生大量的热量,电池很容易热失控而引起燃烧爆炸。现有技术中的隔膜主要为聚烯烃材料,其抗热收缩性差,受热时容易收缩或者熔化,产生大的空洞,造成正负极接触而短路。此外,锂离子在反复的迁移过程中容易在正负极表面生成较为尖锐的锂枝晶,也容易将较薄的隔膜刺穿而引起短路。
对于上述问题,目前的最为普遍做法是在隔膜的表面涂覆一层无机材料(如氧化硅、氧化锆、氧化铝等无机陶瓷材料)涂层,起到提高隔膜热稳定性和其他物理性能的作用。虽然如此的确能够有效提高隔膜热稳定性和其他物理性能,但是隔膜表面被涂层所覆盖,涂层的孔隙率不够高,导致隔膜的吸液率大打折扣,影响锂离子的迁移,导致电池的内阻升高,另一方面,后期涂覆的涂层也容易在后期脱落,从而限制了锂离子电池的性能。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,本发明的电池隔膜增强材料以叶蜡石-二氧化钛气凝胶核心材料,将其与聚丙烯聚合时进行复合,制得隔膜。该隔膜在不设有涂层的前提下,仍能使隔膜具有出色的吸液性、热稳定性和抗尖刺能力。
本发明的具体技术方案为:一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,包括以下步骤:
A)将叶蜡石添加至pH为3-5的水杨酸水溶液中,加热至40-50℃超声处理20-40min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石。
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其3-5倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量8-12倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中逐滴滴加酸液,使分散液的pH值小于3,进行反应。
C)向反应后的分散液中添加六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为弱碱性,生成溶胶,静置老化,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶。
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
为了提高隔膜的热稳定性和抗尖刺能力等物理性能,现有技术中通常是在隔膜表面涂覆一层无机涂层。如此虽然的确能够有效提高隔膜热稳定性和其他物理性能,但是隔膜表面被涂层所覆盖,涂层的孔隙率不够高,导致隔膜的吸液率大打折扣,影响锂离子的迁移,导致电池的内阻升高,另一方面,后期涂覆的涂层也容易在后期脱落,从而限制了锂离子电池的性能。
而在本发明中,是将叶蜡石-二氧化钛气凝胶这一特殊的无机材料在隔膜材料聚丙烯合成的过程中就进行复合,并且在隔膜的双轴向拉伸过程中,由于无机材料有机材料质地不同,隔膜在双向牵伸力的作用,聚丙烯中的无机材料会逐渐向隔膜的近表层迁移并且沿拉伸方向平行集中分布,在隔膜两个表面近表层分别形成两层有机/无机材料融合的功能层。该功能层的作用相当于传统隔膜中涂层的作用,能够起到提高隔膜的热稳定性和和抗尖刺能力的作用,但是其是与隔膜融为一体的,不易脱落。并且,由于叶蜡石-二氧化钛气凝胶孔隙率高,具有较大的比表面积,能够对电解液有较好的吸液能力,有利于锂离子的反复迁移,从而解决现有技术中的上述技术问题。
叶蜡石是一种含少量羟基的层状铝硅酸盐矿物,具有出色的热稳定性,常用作耐火材料。本发明将其与有机材料聚丙烯复合后,能够有效提升隔膜的热稳定性和物理性能。但是叶蜡石层间距较小,导致其在有机体系中的分散性不佳,容易团聚。为此,本发明先将叶蜡石分散于钛酸正丁酯中,使液体状的钛酸正丁酯充分渗透进入叶蜡石的层状结构之间。然后采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛凝胶。在该过程中,钛酸正丁酯在层间进行剧烈的水解反应,生成二氧化钛胶体,将相邻的层状结构撑开,增大层间距。并且为了进一步稳固二氧化钛胶体在层间的稳定性,本发明还添加了六甲基二硅氮烷,利用其硅氮键分别和叶蜡石、二氧化钛胶体上的硅羟基进行缩合反应,进行桥接,使得二氧化钛胶体能够稳固地“支撑”在叶蜡石片层之间。上述物质结合形成叶蜡石-二氧化钛凝胶,去除溶剂后制得气凝胶。
此外,由于叶蜡石自身所含的羟基数量有限,且活性不高,为了增加桥接强度,本发明在步骤A)中先用水杨酸对其进行表面羟基化处理,使其层状表面含有更多、活性更高的羟基。
作为优选方案,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的粒径为1-3微米。
作为优选方案,在步骤A)前,所述叶蜡石经过表面预处理:将叶蜡石置于300-400℃下真空微波辐射2-4h,然后在球磨机中球磨1-2h,得到表面预处理的叶蜡石。
本发明对叶蜡石进行了表面预处理,其技术效果在于:
1、高温微波辐射能够去除叶蜡石层间的结晶水,释放空间,有利于其他物质的渗透进入。
2、对叶蜡石的表面进行了水杨酸处理(步骤A))、真空微波辐射、球磨的化学物理多重表面处理后,叶蜡石的表面被腐蚀,在后期将其与聚丙烯复合后,聚丙烯的分子、原子更加容易扩散进入叶蜡石单层结构内部,长时间后,前文所述的功能层(拉伸制成隔膜后)中有机物与无机物两相界面逐渐形成充分融合的界面相,由于该界面相的融合程度要远远优于普通无机物与有机物的简单复合,因此其物理性能也会更加出色。如果将未经上述处理的叶蜡石与聚丙烯进行复合,其可能无法形成上述界面相或者形成界面相的时间需要更久。
作为优选方案,步骤B)中,所述酸液选自柠檬酸溶液、盐酸溶液、冰醋酸溶液或稀硝酸溶液。
作为优选方案,步骤B)中,所述酸液的滴速为3-5mL/min。
作为优选方案,步骤C)中,将分散液的pH调节为8-9,静置老化1-2天。
作为优选方案,步骤C)中,所述六甲基二硅氮烷的质量为叶蜡石质量的0.2-0.4倍。
本发明的锂电池隔膜增强材料用于锂离子电池隔膜的复合。作为举例,其与隔膜的复合方法可以为:
1)将三氯化钛溶于乙醇中,搅拌均匀,接着添加叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉,超声分散,减压浓缩、真空干燥后,得到吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2)分别将吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉和三乙基铝添加到己烷中,超声分散,得到功能改性液。
3)分别将丙烯和功能改性液添加至以己烷为溶剂的反应釜中,加热加压进行聚合反应,经纯化、干燥后,进行造粒,制得功能聚丙烯母粒;将功能聚丙烯粒子经熔融双轴向拉伸后,制得隔膜。
在步骤1)中,本发明利用叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的高孔隙率,对三氯化钛进行吸附,然后再将其与三乙基铝混合,制得功能改性液。最后与丙烯单体聚合,与传统的直接将上述物质进行混合进行聚合的方法相比,该方法的优点在于能够利用叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉吸附聚合反应的催化剂三氯化钛,使其填负载于气凝胶的孔隙中,再进行聚合反应,丙烯单体的聚合场所发生在孔隙中,从而使得有机物能够充分穿插进入叶蜡石的层间结构,增大其层间距。由此方法制得的聚丙烯,无机材料在有机基体中的分散性更佳,不易团聚。
作为优选方案,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉、三氯化钛、三乙基铝的质量比为4-6:3-5:1-3。
作为优选方案,步骤3)中,聚合反应温度为75-85℃,反应压力为2.8-3.2MPa,反应时间为5-7h。
作为优选方案,所述隔膜的厚度为40-60微米。
作为优选方案,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉在隔膜中的质量占比为1-5%。
与现有技术对比,本发明的有益效果是:本发明的电池隔膜增强材料以叶蜡石-二氧化钛气凝胶核心材料,将其与聚丙烯聚合时进行复合,制得隔膜。该隔膜在不设有涂层的前提下,仍能使隔膜具有出色的吸液性、热稳定性和抗尖刺能力。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的制备:
A)将叶蜡石置于350℃下真空微波辐射3h,然后在球磨机中球磨1.5h,得到表面预处理的叶蜡石。接着将叶蜡石添加至pH为4的水杨酸水溶液中,加热至45℃超声处理30min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石。
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其4倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量10倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中以4mL/min的滴速逐滴滴加柠檬酸溶液,使分散液的pH值小于3,进行反应。
C)向反应后的分散液中添加质量为叶蜡石质量的0.3倍的六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为8.5,生成溶胶,静置老化1.5天,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶。
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得粒径为1-3微米的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
一种锂电池隔膜,由隔膜基料聚丙烯和增强材料叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉复合而成,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的质量占比为3%。
所述隔膜的制备方法如下:
1)将三氯化钛溶于乙醇中,搅拌均匀,接着添加叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉,超声分散,减压浓缩、真空干燥后,得到吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2)分别将吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉和三乙基铝添加到己烷中,超声分散,得到功能改性液。其中,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉、三氯化钛、三乙基铝的质量比为5:4:2。
3)分别将丙烯和功能改性液添加至以己烷为溶剂的反应釜中,加热加压进行聚合反应,聚合反应温度为80℃,反应压力为3.0MPa,反应时间为6h。反应后经纯化、干燥后,进行造粒,制得功能聚丙烯母粒;将功能聚丙烯粒子经熔融双轴向拉伸后,制得厚度为50微米的隔膜。
经测试,本实施例制得的隔膜的孔隙率为41%,透气率为29cm3/sec,纵向拉伸强度为168MPa,横向拉伸强度为105MPa,针刺强度为6.8N。
实施例2
叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的制备:
A)将叶蜡石置于320℃下真空微波辐射4h,然后在球磨机中球磨2h,得到表面预处理的叶蜡石。接着将叶蜡石添加至pH为3的水杨酸水溶液中,加热至45℃超声处理35min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石。
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其3.5倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量9倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中以3.5mL/min的滴速逐滴滴加盐酸溶液,使分散液的pH值小于3,进行反应。
C)向反应后的分散液中添加质量为叶蜡石质量的0.25倍的六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为8.8,生成溶胶,静置老化1天,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶。
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得粒径为1-3微米的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
一种锂电池隔膜,由隔膜基料聚丙烯和增强材料叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉复合而成,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的质量占比为2%。
所述隔膜的制备方法如下:
1)将三氯化钛溶于乙醇中,搅拌均匀,接着添加叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉,超声分散,减压浓缩、真空干燥后,得到吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2)分别将吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉和三乙基铝添加到己烷中,超声分散,得到功能改性液。其中,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉、三氯化钛、三乙基铝的质量比为4.5:3.5:1.5。
3)分别将丙烯和功能改性液添加至以己烷为溶剂的反应釜中,加热加压进行聚合反应,聚合反应温度为78℃,反应压力为2.9MPa,反应时间为6h。反应后经纯化、干燥后,进行造粒,制得功能聚丙烯母粒;将功能聚丙烯粒子经熔融双轴向拉伸后,制得厚度为55微米的隔膜。
经测试,本实施例制得的隔膜的孔隙率为39%,透气率为26cm3/sec,纵向拉伸强度为171MPa,横向拉伸强度为109MPa,针刺强度为6.9N。
实施例3
叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的制备:
A)将叶蜡石置于360℃下真空微波辐射3.5h,然后在球磨机中球磨1h,得到表面预处理的叶蜡石。接着将叶蜡石添加至pH为4.5的水杨酸水溶液中,加热至40℃超声处理25min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石。
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其4.5倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量11倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中以4.5mL/min的滴速逐滴滴加冰醋酸溶液,使分散液的pH值小于3,进行反应。
C)向反应后的分散液中添加质量为叶蜡石质量的0.35倍的六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为9,生成溶胶,静置老化2天,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶。
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得粒径为1-3微米的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
一种锂电池隔膜,由隔膜基料聚丙烯和增强材料叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉复合而成,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的质量占比为4%。
所述隔膜的制备方法如下:
1)将三氯化钛溶于乙醇中,搅拌均匀,接着添加叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉,超声分散,减压浓缩、真空干燥后,得到吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2)分别将吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉和三乙基铝添加到己烷中,超声分散,得到功能改性液。其中,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉、三氯化钛、三乙基铝的质量比为5.5:3.5:1.5。
3)分别将丙烯和功能改性液添加至以己烷为溶剂的反应釜中,加热加压进行聚合反应,聚合反应温度为82℃,反应压力为3.1MPa,反应时间为5.5h。反应后经纯化、干燥后,进行造粒,制得功能聚丙烯母粒;将功能聚丙烯粒子经熔融双轴向拉伸后,制得厚度为45微米的隔膜。
经测试,本实施例制得的隔膜的孔隙率为42%,透气率为32cm3/sec,纵向拉伸强度为161MPa,横向拉伸强度为105MPa,针刺强度为6.5N。
实施例4
叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的制备:
A)将叶蜡石置于300℃下真空微波辐射4h,然后在球磨机中球磨1h,得到表面预处理的叶蜡石。接着将叶蜡石添加至pH为3的水杨酸水溶液中,加热至40℃超声处理40min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石。
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其3倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量8倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中以3mL/min的滴速逐滴滴加稀硝酸,使分散液的pH值小于3,进行反应。
C)向反应后的分散液中添加质量为叶蜡石质量的0.2倍的六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为8,生成溶胶,静置老化1天,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶。
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得粒径为1-3微米的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
一种锂电池隔膜,由隔膜基料聚丙烯和增强材料叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉复合而成,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的质量占比为1%。
所述隔膜的制备方法如下:
1)将三氯化钛溶于乙醇中,搅拌均匀,接着添加叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉,超声分散,减压浓缩、真空干燥后,得到吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2)分别将吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉和三乙基铝添加到己烷中,超声分散,得到功能改性液。其中,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉、三氯化钛、三乙基铝的质量比为4:3:1。
3)分别将丙烯和功能改性液添加至以己烷为溶剂的反应釜中,加热加压进行聚合反应,聚合反应温度为75℃,反应压力为2.8MPa,反应时间为7h。反应后经纯化、干燥后,进行造粒,制得功能聚丙烯母粒;将功能聚丙烯粒子经熔融双轴向拉伸后,制得厚度为40微米的隔膜。
经测试,本实施例制得的隔膜的孔隙率为49%,透气率为37cm3/sec,纵向拉伸强度为151MPa,横向拉伸强度为91MPa,针刺强度为5.9N。
实施例5
叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的制备:
A)将叶蜡石置于400℃下真空微波辐射2h,然后在球磨机中球磨2h,得到表面预处理的叶蜡石。接着将叶蜡石添加至pH为35的水杨酸水溶液中,加热至50℃超声处理20min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石。
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其5倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量12倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中以5mL/min的滴速逐滴滴加稀硝酸,使分散液的pH值小于3,进行反应。
C)向反应后的分散液中添加质量为叶蜡石质量的0.4倍的六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为9,生成溶胶,静置老化2天,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶。
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得粒径为1-3微米的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
一种锂电池隔膜,由隔膜基料聚丙烯和增强材料叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉复合而成,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的质量占比为5%。
所述隔膜的制备方法如下:
1)将三氯化钛溶于乙醇中,搅拌均匀,接着添加叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉,超声分散,减压浓缩、真空干燥后,得到吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2)分别将吸附有三氯化钛的叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉和三乙基铝添加到己烷中,超声分散,得到功能改性液。其中,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉、三氯化钛、三乙基铝的质量比为6:5:3。
3)分别将丙烯和功能改性液添加至以己烷为溶剂的反应釜中,加热加压进行聚合反应,聚合反应温度为85℃,反应压力为3.2MPa,反应时间为5h。反应后经纯化、干燥后,进行造粒,制得功能聚丙烯母粒;将功能聚丙烯粒子经熔融双轴向拉伸后,制得厚度为60微米的隔膜。
经测试,本实施例制得的隔膜的孔隙率为35%,透气率为25cm3/sec,纵向拉伸强度为179MPa,横向拉伸强度为113MPa,针刺强度为7.2N。
本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (7)
1.一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
A)将叶蜡石添加至pH为3-5的水杨酸水溶液中,加热至40-50℃超声处理20-40min,然后取出用去离子水洗净、烘干,得到羟基化改性的叶蜡石;
B)将步骤A)处理后的叶蜡石添加到其3-5倍质量的钛酸正丁酯中,搅拌均匀,添加叶蜡石质量8-12倍的无水乙醇,超声分散,得到分散液,向分散液中逐滴滴加酸液,使分散液的pH值小于3,进行反应;
C)向反应后的分散液中添加六甲基二硅氮烷,然后将分散液的pH调为弱碱性,生成溶胶,静置老化,用乙醇洗去未反应物质后,制得复合湿凝胶;
D)用正己烷置换出湿凝胶中的原有溶剂,经真空干燥、研磨、烘干后,制得叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉。
2.如权利要求1所述的一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于,所述叶蜡石-二氧化钛气凝胶微粉的粒径为1-3微米。
3.如权利要求2所述的一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于,在步骤A)前,所述叶蜡石经过表面预处理:将叶蜡石置于300-400℃下真空微波辐射2-4h,然后在球磨机中球磨1-2h,得到表面预处理的叶蜡石。
4.如权利要求1所述的一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于,步骤B)中,所述酸液选自柠檬酸溶液、盐酸溶液、冰醋酸溶液或稀硝酸溶液。
5.如权利要求1或4所述的一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于,步骤B)中,所述酸液的滴速为3-5mL/min。
6.如权利要求1所述的一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于,步骤C)中,将分散液的pH调节为8-9,静置老化1-2天。
7.如权利要求1或6所述的一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法,其特征在于,步骤C)中,所述六甲基二硅氮烷的质量为叶蜡石质量的0.2-0.4倍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810177327.4A CN108390002B (zh) | 2018-03-05 | 2018-03-05 | 一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810177327.4A CN108390002B (zh) | 2018-03-05 | 2018-03-05 | 一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108390002A true CN108390002A (zh) | 2018-08-10 |
CN108390002B CN108390002B (zh) | 2021-09-10 |
Family
ID=63069742
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810177327.4A Active CN108390002B (zh) | 2018-03-05 | 2018-03-05 | 一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108390002B (zh) |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1171094A (zh) * | 1994-11-23 | 1998-01-21 | 赫彻斯特股份公司 | 一种含有气凝胶的复合材料、其制备方法和应用 |
US5882721A (en) * | 1997-05-01 | 1999-03-16 | Imra America Inc | Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply |
CN1214319A (zh) * | 1997-10-10 | 1999-04-21 | 同济大学 | 改性纳米保温材料及其生产工艺 |
US20100178567A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-15 | Porous Power Technologies, Llc | Mat Forming Spacers in Microporous Membrane Matrix |
US20100183907A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-22 | Porous Power Technologies, Llc | Hard Spacers in Microporous Membrane Matrix |
CN101948296A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-19 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种高性能隔热材料及其制备方法 |
CN102775065A (zh) * | 2012-06-29 | 2012-11-14 | 湖南工业大学 | 一种去除高纯石英砂中的气液包裹体和羟基水(oh)-工艺 |
CN103311486A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-09-18 | 中南大学 | 一种有机-无机复合隔膜及其制备和应用 |
CN103739012A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-23 | 浙江工业大学 | 一种常压下制备疏水性二氧化钛气凝胶的方法 |
CN105217676A (zh) * | 2014-06-27 | 2016-01-06 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 具有纳米片及纳米多孔结构的氧化钛气凝胶及其制备方法 |
CN105271263A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-27 | 四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司 | 一种低密度透明二氧化硅气凝胶及其制备方法 |
CN105921122A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-09-07 | 湖南细心信息科技有限公司 | 一种颗粒型污水净化剂的制备方法 |
CN106784558A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-05-31 | 厦门大学 | 以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜及其在锂离子电池中的应用 |
WO2017106524A1 (en) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Crynamt Management Llc | Microporous insulators |
CN106893142A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-06-27 | 北京理工大学 | 表面包覆有二氧化钛气凝胶的可膨胀石墨及其制造方法、聚合物 |
-
2018
- 2018-03-05 CN CN201810177327.4A patent/CN108390002B/zh active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1171094A (zh) * | 1994-11-23 | 1998-01-21 | 赫彻斯特股份公司 | 一种含有气凝胶的复合材料、其制备方法和应用 |
US5882721A (en) * | 1997-05-01 | 1999-03-16 | Imra America Inc | Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply |
CN1214319A (zh) * | 1997-10-10 | 1999-04-21 | 同济大学 | 改性纳米保温材料及其生产工艺 |
US20100178567A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-15 | Porous Power Technologies, Llc | Mat Forming Spacers in Microporous Membrane Matrix |
US20100183907A1 (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-22 | Porous Power Technologies, Llc | Hard Spacers in Microporous Membrane Matrix |
CN101948296A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-19 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种高性能隔热材料及其制备方法 |
CN102775065A (zh) * | 2012-06-29 | 2012-11-14 | 湖南工业大学 | 一种去除高纯石英砂中的气液包裹体和羟基水(oh)-工艺 |
CN103311486A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-09-18 | 中南大学 | 一种有机-无机复合隔膜及其制备和应用 |
CN103739012A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-23 | 浙江工业大学 | 一种常压下制备疏水性二氧化钛气凝胶的方法 |
CN105217676A (zh) * | 2014-06-27 | 2016-01-06 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 具有纳米片及纳米多孔结构的氧化钛气凝胶及其制备方法 |
CN105271263A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-01-27 | 四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司 | 一种低密度透明二氧化硅气凝胶及其制备方法 |
WO2017106524A1 (en) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Crynamt Management Llc | Microporous insulators |
CN105921122A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-09-07 | 湖南细心信息科技有限公司 | 一种颗粒型污水净化剂的制备方法 |
CN106893142A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-06-27 | 北京理工大学 | 表面包覆有二氧化钛气凝胶的可膨胀石墨及其制造方法、聚合物 |
CN106784558A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-05-31 | 厦门大学 | 以气凝胶为粉体的陶瓷隔膜及其在锂离子电池中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108390002B (zh) | 2021-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108400272A (zh) | 一种复合有水羟硅钠石-二氧化硅气凝胶的锂电池聚丙烯隔膜 | |
EP0854892B1 (de) | Aerogelbeschichtete folie | |
CN103682217B (zh) | 一种动力锂离子电池用耐高温无纺布复合隔膜及其制备方法 | |
CN104241569B (zh) | 复合隔膜的制备方法 | |
CN107134587B (zh) | 一种固态电解质用无机纳米粒子填料及其制备方法 | |
CN105552285B (zh) | 一种陶瓷涂层隔膜及其制备方法和在锂离子电池中的应用 | |
CN103515561B (zh) | 电化学装置隔离膜及其制备方法 | |
CN104993088A (zh) | 一种低温闭孔高温稳定的无纺布型锂电池隔膜及制备方法 | |
TW201351758A (zh) | 電化學裝置隔離膜及其製備方法 | |
CN110323396B (zh) | 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法 | |
CN105236426A (zh) | 聚合物改性兼纳米碳纤维掺杂的SiO2气凝胶及其制法 | |
CN103236511B (zh) | 一种有机/无机复合隔膜的制备方法 | |
CN113506949A (zh) | 一种具有微纳米多孔结构的芳纶纳米纤维基电池隔膜的制备方法 | |
CN106450115A (zh) | 无机包覆细菌纤维素多孔薄膜及其制备方法 | |
CN115275514B (zh) | 电池隔膜及其制备方法和电池 | |
CN110197883A (zh) | 一种锂离子电池用无机隔膜和制备方法 | |
CN110280147A (zh) | 一种层间通道尺寸可控的耐溶胀二维层状膜、制备及应用 | |
CN106526961B (zh) | 一种高散射性超疏水量子点膜及其制备方法 | |
CN106953052A (zh) | 一种锂离子电池隔膜的制备方法 | |
CN104861847A (zh) | 有机无机复合水性涂布材料及其制备方法 | |
WO2022242132A1 (zh) | 一种电池隔膜用材料、材料制备方法及电池隔膜 | |
CN108390002A (zh) | 一种基于叶蜡石-二氧化钛气凝胶的锂电池隔膜增强材料的制备方法 | |
CN108400273A (zh) | 一种高性能锂离子电池用聚丙烯基复合隔膜 | |
CN108004682A (zh) | 一种静电纺丝制备荷正电杂化纤维膜的方法 | |
CN113140715A (zh) | 复合正极材料及其制备方法以及锂离子电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210825 Address after: 322100 Room 302, unit 2, building 1, Siji District 5, Beiyuan street, Yiwu City, Jinhua City, Zhejiang Province Applicant after: Yiwu kunyue Toys Co.,Ltd. Address before: 322112 No.23, Qianping, Shijing village, zuocan Town, Dongyang City, Jinhua City, Zhejiang Province Applicant before: Xi Zhenghua |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |