CN108387656B - 一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法 - Google Patents

一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108387656B
CN108387656B CN201810161960.4A CN201810161960A CN108387656B CN 108387656 B CN108387656 B CN 108387656B CN 201810161960 A CN201810161960 A CN 201810161960A CN 108387656 B CN108387656 B CN 108387656B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxymethyl
bis
imidazolidinyl urea
liquid chromatography
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810161960.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108387656A (zh
Inventor
黄思静
梁庆优
朱斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201810161960.4A priority Critical patent/CN108387656B/zh
Publication of CN108387656A publication Critical patent/CN108387656A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108387656B publication Critical patent/CN108387656B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明属于分析检测技术领域，公开了一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法。所述方法包括如下步骤：(1)待测样品处理；(2)双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液的配制；(3)使用超高效液相色谱‑高分辨质谱法进行检测；(4)绘制双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列的标准曲线，将高分辨质谱抽提离子色谱图得到的双(羟甲基)咪唑烷基脲峰面积与对应质量浓度做线性回归，根据得到的线性回归方程计算待测样品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的含量。本发明的检测方法具有快速、准确的优点，能很好地满足双(羟甲基)咪唑烷基脲检测分析工作的需求和发展趋势。

Description

一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法
技术领域
本发明属于分析检测技术领域，具体涉及一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法。
背景技术
化妆品中一般都含有丰富的营养物质，容易造成微生物的污染，添加防腐剂是预防化妆品微生物污染的主要手段。但是防腐剂在预防微生物污染的同时，还是化妆品中的危险因素——引起化妆品过敏性皮炎的因素之一。双(羟甲基)咪唑烷基脲(DU，diazolidinyl urea)是其中使用较广泛的品种，是化妆品中的一种限用物质，属于人造防腐剂，是以甲醛和尿囊素为原料反应生成的防腐剂，其与各种原料的配伍性较好，可用于各种驻留型及洗去型化妆品，与尼泊尔金丙酯(甲酯)共用，可大大提高防腐性能。它可以释放甲醛，会刺激皮肤，长期使用可引起过敏性皮炎，甚至致癌。一般添加量为0.1％～0.3％，《化妆品安全卫生规范》(2015版)规定化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲最大允许浓度为0.5％，但没有相关检测方法。因此，发展一种快速、准确、灵敏的检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的分析方法至关重要。
目前，国内外检测化妆品中防腐剂的方法主要有高效液相色谱法，气相色谱法，薄层层析法，毛细管电泳法等。高效液相色谱法广泛应用于化妆品防腐剂的检测，是目前测定化妆品防腐剂种类最多的方法之一，具有重现性好，测定准确的优点。气相色谱的FPD检测器使用具有一定的局限性。薄层色谱尽管也能测定防腐剂，但在定量方面处于劣势。毛细管电泳仪为化妆品防腐剂的测定提供了又一个发展空间，但目前这方面的研究较少。目前化妆品防腐剂测定方法的研究，还不能满足卫生监督的需要。双(羟甲基)咪唑烷基脲越来越多地应用于化妆品中，而其检测方法非常有限，急需尽快建立快速准确可行的检测方法。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法，包括如下检测步骤：
(1)待测样品处理：待测样品用乙腈和超纯水混合溶液溶解，振荡，超声提取，离心，滤膜过滤后得到待测样品；
(2)标准溶液的配制：先将标准品溶解，配制成标准储备液；再逐级稀释标准储备液，获得双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列；
(3)检测：使用超高效液相色谱-高分辨质谱法进行检测，其中：
色谱柱：C18色谱柱；
流动相：乙腈与甲酸水溶液的混合流动相；
质谱条件：电喷雾离子源(ESI)；
(4)根据步骤(2)所得标准溶液系列绘制双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列的标准曲线，将高分辨质谱抽提离子色谱图得到的双(羟甲基)咪唑烷基脲峰面积与对应质量浓度做线性回归，以待测样品的峰面积根据得到的线性回归方程计算待测样品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的含量。
优选地，步骤(1)中所述待测样品处理的具体步骤为：准确称取1.00g或1.00mL化妆品于10mL具塞比色管中，用55wt.％的乙腈水溶液定容至刻度，振荡，超声提取20min，10000r/min离心10min，取上清液，用0.45μm滤膜进行过滤，取1.00mL滤液装入液相色谱瓶，得到待测样品。
优选地，步骤(2)中所述双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列的浓度为2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、50.0mg/L和200.0mg/L五个浓度。
优选地，步骤(3)中所述色谱柱为ZORBAX RRHD SB-C18色谱柱(2.1mm×50mm，1.8μm)，柱温：30℃。
优选地，步骤(3)中所述流动相中，甲酸水溶液中甲酸的浓度为0.1wt.％，乙腈与甲酸水溶液的体积比为55:45，流动相流速为0.2mL/min。
优选地，步骤(3)中所述超高效液相色谱的进样量为5.0μL。
优选地，步骤(3)中所述高分辨质谱的电喷雾离子源离子化方式为正离子模式。
优选地，步骤(3)中所述高分辨质谱的参数为：喷雾电压：3500V；离子源温度：200℃；载气温度：180℃；载气流量：8.0L/min，扫描范围：100～500m/z；碰撞能量为5eV，离子传输时间为30.0μs。
优选地，步骤(3)中所述高分辨质谱采用质荷比271.0649作为定量抽提离子。
本发明的检测方法具有如下优点及有益效果：
本发明方法通过采用超高效液相色谱对样品进行分离，再进入高分辨质谱仪，采用电喷雾电离源正离子模式采集，最后采用高分辨质谱抽提离子色谱图进行定量分析，可以排除其他杂峰的干扰，能够快速、准确地检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的含量。
附图说明
图1为实施例1中双(羟甲基)咪唑烷基脲标准品的超高效液相色谱图(A)和高分辨质谱抽提离子色谱图(B)。
图2为实施例1中检测双(羟甲基)咪唑烷基脲的定量离子即质荷比为271.0649的离子峰的理论值和实测值对照图。
图3为本发明实施例1检测待测样品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的高分辨质谱抽提离子色谱图(A)和实施例2中阴性样品基质加标中双(羟甲基)咪唑烷基脲的高分辨质谱抽提离子色谱图(B)。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法：
仪器：Agilent 1290/Bruker maXis impact超高效液相色谱-高分辨质谱联用仪(UPLC-ESI-Q-TOF)：德国Bruker公司；BS 110S型电子天平：德国Sartorius公司；台式离心机：美国Denville公司；SK 1200H超声波仪：上海科导超声仪器有限公司；Milli-Q Gradien超纯水系统：美国Millipore公司。
试剂：双(羟甲基)咪唑烷基脲标准品(纯度≥95％)：美国Sigma公司。乙腈为色谱纯：德国Merck公司；甲酸为色谱纯：美国Dikma公司。待测化妆品：某品牌面膜，当地超市购买。
(1)标准溶液配制：准确称取0.10g双(羟甲基)咪唑烷基脲标准品，用55wt.％的乙腈水溶液溶解并定容至100.0mL，配制成浓度为1.0mg/mL的标准储备液。将该标准储备液用55wt.％的乙腈水溶液稀释至浓度为2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、50.0mg/L和200.0mg/L五个浓度的标准溶液，获得双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列，分别取各浓度标准溶液1.00mL装入液相色谱瓶，得到待测标准溶液系列。
(2)待测样品处理：准确移取1.00mL面膜液于10mL具塞比色管中，用55wt.％的乙腈水溶液定容至刻度，振荡，超声提取20min，10000r/min离心10min，取上清液，用0.45μm滤膜进行过滤，取1.00mL滤液装入液相色谱瓶，得到待测样品。
(3)超高效液相色谱-高分辨质谱法检测：
液相条件：色谱柱：ZORBAX RRHD SB-C18色谱柱(2.1mm×50mm，1.8μm)，流动相溶剂体积比为乙腈:0.1wt.％甲酸水溶液＝55:45，等度洗脱；流速：0.2mL/min；柱温：30℃，进样量：5.0μL。
质谱条件：电喷雾离子源(ESI)，离子化方式：正离子模式；喷雾电压：3500V；离子源温度：180℃；载气温度：180℃；载气流量：8.0L/min；扫描范围：100～500m/z；碰撞能量为5eV，离子传输时间为30.0μs。
双(羟甲基)咪唑烷基脲的分子式为C8H14N4O7，准确分子质量m/z为278.0862，采用电喷雾离子源正模式扫描，主要离子峰的质荷比为271.0646，还有301.0753和241.0537。正模式下对质荷比为301.0753的离子进行二级质谱测定，其二级质谱碎片中包含质荷比271.0646和241.0537的离子峰。推测301.0753是[M+Na]+离子，271.0646是[M-CH2O+Na]+离子，241.0537是[M-2CH2O+Na]+离子。[M+Na]+理论质荷比为301.0755，[M-CH2O+Na]+理论质荷比为271.0649，[M-2CH2O+Na]+理论质荷比为241.0543，这三种离子的实际测得质荷比和理论质荷比的相对偏差都小于2ppm，完全匹配。从双(羟甲基)咪唑烷基脲的质谱离子峰电离强度，最终确定通过采用抽提离子271.0649对双(羟甲基)咪唑烷基脲进行定量。
本实施例双(羟甲基)咪唑烷基脲标准品的超高效液相色谱图(A)和高分辨质谱抽提离子色谱图(B)如图1所示。图2是定量离子即质荷比为271.0649的离子峰的理论值和实测值对照图，质荷比相对偏差为1.11ppm，完全符合定量要求。
工作曲线和检出限：
将双(羟甲基)咪唑烷基脲的标准溶液系列，分别取1.00mL到液相色谱瓶内，得到待测标准溶液系列。根据标准溶液的浓度和质谱响应峰面积，得到标准曲线和回归方程及线性相关系数。按3倍信噪比(S/N)计算双(羟甲基)咪唑烷基脲的检出限为1.0mg/kg，按10倍信噪比(S/N)计算双(羟甲基)咪唑烷基脲的定量限为2.0mg/kg，检测线性范围从2.0～200.0mg/L，线性方程为y＝6.9704x+46.391，相关系数为0.9989。
本实施例方法检测待测化妆品中含有双(羟甲基)咪唑烷基脲，含量为15.12mg/kg。待测样品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的高分辨质谱抽提离子色谱图如图3(A)所示，没有杂峰干扰。
实施例2
加标回收试验：
准确称取1.00g不含双(羟甲基)咪唑烷基脲的阴性样品于10mL具塞比色管中，在样品中加入50μg、250μg和1000μg双(羟甲基)咪唑烷基脲标准样品，再用55wt.％的乙腈水溶液定容至刻度，振荡，超声提取20min，10000r/min离心10min，取上清液，用0.45μm滤膜进行过滤，取1.00mL滤液装入液相色谱瓶，得到待测样品。吸取5.0μL待测液，按照实施例1的检测方法及条件分别进行8次平行测定，结果如表1所示。
表1双(羟甲基)咪唑烷基脲加标回收试验结果(n＝8)
Figure BDA0001583274170000061
Figure BDA0001583274170000071
由表1结果可知，本发明的检测方法得到平均加标回收率在93.16％～108.49％之间，相对标准偏差RSD为1.12％～4.15％。图3(B)是阴性样品基质加标中双(羟甲基)咪唑烷基脲的高分辨质谱抽提离子色谱图，无杂峰干扰。该结果表明：本发明方法具有良好的回收率，能满足定量分析要求。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法，其特征在于包括如下检测步骤：
(1)待测样品处理：待测样品用乙腈和超纯水混合溶液溶解，振荡，超声提取，离心，滤膜过滤后得到待测样品；
(2)标准溶液的配制：先将标准品溶解，配制成标准储备液；再逐级稀释标准储备液，获得双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列；
(3)检测：使用超高效液相色谱-高分辨质谱法进行检测，其中：
色谱柱：C18色谱柱；
流动相：乙腈与甲酸水溶液的混合流动相；
质谱条件：电喷雾离子源；
(4)根据步骤(2)所得标准溶液系列绘制双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列的标准曲线，将高分辨质谱抽提离子色谱图得到的双(羟甲基)咪唑烷基脲峰面积与对应质量浓度做线性回归，以待测样品的峰面积根据得到的线性回归方程计算待测样品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的含量；
步骤(1)中所述乙腈和超纯水混合溶液为55wt.％的乙腈水溶液；
步骤(3)中所述色谱柱为ZORBAX RRHD SB-C18色谱柱，柱温：30℃；所述流动相中，甲酸水溶液中甲酸的浓度为0.1wt.％，乙腈与甲酸水溶液的体积比为55:45，流动相流速为0.2mL/min；
步骤(3)中所述高分辨质谱的电喷雾离子源离子化方式为正离子模式，具体参数为：喷雾电压：3500V；离子源温度：200℃；载气温度：180℃；载气流量：8.0L/min，扫描范围：100～500m/z；碰撞能量为5eV，离子传输时间为30.0μs。
2.根据权利要求1所述的一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法，其特征在于步骤(1)中所述待测样品处理的具体步骤为：准确称取1.00g或1.00mL化妆品于10mL具塞比色管中，用55wt.％的乙腈水溶液定容至刻度，振荡，超声提取20min，10000r/min离心10min，取上清液，用0.45μm滤膜进行过滤，取1.00mL滤液装入液相色谱瓶，得到待测样品。
3.根据权利要求1所述的一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法，其特征在于：步骤(2)中所述双(羟甲基)咪唑烷基脲标准溶液系列的浓度为2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、50.0mg/L和200.0mg/L五个浓度。
4.根据权利要求1所述的一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法，其特征在于：步骤(3)中所述超高效液相色谱的进样量为5.0μL。
5.根据权利要求1所述的一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法，其特征在于：步骤(3)中所述高分辨质谱采用质荷比271.0649作为定量抽提离子。
CN201810161960.4A 2018-02-26 2018-02-26 一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法 Active CN108387656B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810161960.4A CN108387656B (zh) 2018-02-26 2018-02-26 一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810161960.4A CN108387656B (zh) 2018-02-26 2018-02-26 一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108387656A CN108387656A (zh) 2018-08-10
CN108387656B true CN108387656B (zh) 2021-03-30

Family

ID=63069953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810161960.4A Active CN108387656B (zh) 2018-02-26 2018-02-26 一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108387656B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111679028B (zh) * 2020-07-24 2023-03-21 上海市食品药品检验研究院 化妆品中四种胜肽的高效液相色谱串联质谱检测方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101732645A (zh) * 2009-12-29 2010-06-16 徐朋 治疗腹痛和妇女痛经的外用制剂及其制备、质量控制方法
CN101915815A (zh) * 2010-07-29 2010-12-15 华南理工大学 一种检测肉类新鲜度的方法
EP2888354A1 (en) * 2012-08-21 2015-07-01 Qiagen GmbH Virus particle stabilisation and method for isolating viral nucleic acids

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101732645A (zh) * 2009-12-29 2010-06-16 徐朋 治疗腹痛和妇女痛经的外用制剂及其制备、质量控制方法
CN101915815A (zh) * 2010-07-29 2010-12-15 华南理工大学 一种检测肉类新鲜度的方法
EP2888354A1 (en) * 2012-08-21 2015-07-01 Qiagen GmbH Virus particle stabilisation and method for isolating viral nucleic acids

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Characterization and chemistry of imidazolidinyl urea and diazolidinyl urea;Lehmann, SV 等;《CONTACT DERMATITIS》;20061231;第54卷(第1期);第50-58页 *
Determination of diazolidinyl urea in a topical cream by high-performance liquid chromatography;Williams, RO 等;《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY B》;19971231;第696卷(第2期);第303-306页 *
Simultaneous measurement of diazolidinyl urea, urea, and allantoin in cosmetic samples by hydrophilic interaction chromatography;Doi, Takahiro 等;《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY B-ANALYTICAL TECHNOLOGIES IN THE BIOMEDICAL AND LIFE SCIENCES》;20091231;第877卷(第10期);第1005-1010页 *
The different decomposition properties of diazolidinyl urea in cosmetics and patch test materials;Doi, Takahiro 等;《CONTACT DERMATITIS》;20111231;第65卷(第2期);第81-91页 *
化妆品中咪唑烷基脲的定量分析方法;汪敏 等;《日用化学工业》;20140228;第44卷(第2期);第115-117页 *
化妆品用防腐剂双(羟甲基)咪唑烷基脲;强正 等;《中华人民共和国国家标准》;中国标准出版社;20130906;第1-5页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108387656A (zh) 2018-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107462650B (zh) 人体尿液中环境激素的检测方法
CN106596751B (zh) 一种氯代消毒副产物二氯乙酰胺和三氯乙酰胺的高效液相色谱-电喷雾质谱检测方法
Chen et al. Simultaneous determination of toxins in algae and water samples by high‐performance liquid chromatography with triple quadrupole mass spectrometry
Nishida et al. High-performance liquid chromatographic-mass spectrometric determination of methamphetamine and amphetamine enantiomers, desmethylselegiline and selegiline, in hair samples of long-term methamphetamine abusers or selegiline users
CN108387656B (zh) 一种液质联用检测化妆品中双(羟甲基)咪唑烷基脲的方法
Van Der Gugten et al. Quantitation of aldosterone in serum or plasma using liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS)
Kintz et al. Gas chromatographic identification and quantification of hydroxyzine: application in a fatal self-poisoning
Adamowicz et al. Simple approach for evaluation of matrix effect in the mass spectrometry of synthetic cannabinoids
CN116642970A (zh) 一种同时检测血液中6种药物浓度的样品前处理方法
CN114166974B (zh) 一种气相色谱-质谱检测土壤和沉积物中三乙胺的方法
Abdel-Rehim Current advances in microextraction by packed sorbent (MEPS) for bioanalysis applications
Qi et al. Microwave-assisted extraction combined with ultra-high-performance liquid chromatography and quadrupole/q-exactive high-resolution mass spectrometry for the determination of main flavor substances in green tea
CN109283272B (zh) 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐的检测方法
Kontrimavičiūtė et al. Liquid chromatography–electrospray mass spectrometry determination of ibogaine and noribogaine in human plasma and whole blood: Application to a poisoning involving Tabernanthe iboga root
CN114137097A (zh) 液相色谱-串联质谱检测奶中褪黑素的方法及其性能评价
CN106324169A (zh) 葡萄酒中酰胺类杀菌剂的固相萃取‑气相色谱‑串联质谱检测方法
CN112345620A (zh) 一种电感耦合等离子体质谱法定量检测血清元素的方法
Yang et al. RRLC-MS/MS method for the quantitation of atractyloside in Fructus Xanthii (Xanthium sibiricum)
Moon et al. Determination of tiapride in human plasma using hydrophilic interaction liquid chromatography-tandem mass spectrometry
CN112903856B (zh) 一种用于检测水样中微量氯甲酰化合物的前处理方法及其应用
CN113671064B (zh) 一种定量分析血浆中氨来占诺的血药浓度的检测方法
LU502638B1 (en) METHOD FOR RAPID ANALYSIS OF TRACE AMOUNTS OF ß-RECEPTOR BLOCKERS IN ENVIRONMENTAL SEDIMENT
CN112285240B (zh) 基于固相萃取-液质联用的生物样品中浙贝母三种活性成分的检测方法
CN109633071B (zh) 一种利用uplc-ms/ms法检测水中噻森铜的方法
RU2327978C2 (ru) Способ идентификации объекта путем построения его характеристического электрофоретического профиля

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant