CN108383866A - 一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法 - Google Patents

一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108383866A
CN108383866A CN201810392336.5A CN201810392336A CN108383866A CN 108383866 A CN108383866 A CN 108383866A CN 201810392336 A CN201810392336 A CN 201810392336A CN 108383866 A CN108383866 A CN 108383866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
substituted
aryl
alkyl
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810392336.5A
Other languages
English (en)
Inventor
傅尧
于上海
龚天军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology of China USTC
Original Assignee
University of Science and Technology of China USTC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology of China USTC filed Critical University of Science and Technology of China USTC
Priority to CN201810392336.5A priority Critical patent/CN108383866A/zh
Publication of CN108383866A publication Critical patent/CN108383866A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/04—Esters of boric acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，包括以下步骤：以具有式Ⅰ‑a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ‑b所示结构的炔烃、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在无水溶剂中进行反应，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯。本发明直接使用简单易得的炔烃作为原料参与反应，实验步骤简单易于操作。使用的联硼酸酯在空气与水存在下能稳定存在，在实际应用中更加方便。另外，炔烃、炔基卤和联硼酸酯通过铜催化得到顺式取代烯烃，该反应具有良好的官能团兼容性以高区域选择性。

Description

一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法。
背景技术
共轭的炔烯化合物是非常重要的有机结构片段，其广泛存在于各种功能分子中，同时也能通过进一步的化学转化为其他有用的化合物。过渡金属催化的方法被大量用于炔烯化合物合成。过渡金属催化炔烃的双官能化是构筑多取代烯烃非常高效的手段，特别是近些年研究较多的硼化官能化反应。但是，前人硼炔化的方法所使用的炔烃底物都局限于非末端的炔烃，合成方法实用性，反应中同时存在z/e和区域选择性问题。基于以上问题，进一步发展炔烃的硼化官能化用于高效且高选择性大量合成炔烯基硼酸酯是一个急需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，本发明通过铜催化炔烃硼化炔基化反应，以简单易得的炔烃作为主要原料，高效地区域选择性合成具有炔烯基硼酸酯结构的化合物。
本发明提供了一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，包括以下步骤：
以具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在无水溶剂中进行反应，得到具有式Ⅰ所示结构的炔烯基硼酸酯；
其中，R1选自C1～C10烷基、C1～C20取代烷基、C3～C20环烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C40取代杂环基、C3～C30硅烷基、C6～C20芳基或C6～C30取代芳基；
Ra选自C1～C10的烷基、C1～C20的取代烷基、C3～C20的环烷基、C3～C40的取代环烷基、C3～C40的取代杂环基、C3～C30的硅烷基、C6～C20的芳基或C6～C30的取代芳基；
Rb选自C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C6～C30的取代芳基或氢原子；
X1为卤素；
M为硼酸酯基团。
优选的，包括以下步骤：
A)将联硼酸酯类化合物、碱和铜催化剂置于耐压密闭反应容器中，在保护气氛条件下，加入溶剂，得到混合溶液，再加入具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃，进行反应，得到反应产物；
B)将所述反应产物纯化，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯。
优选的，R1中所述C1～C20取代烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C40取代杂环基和C6～C30取代芳基中的取代基独立的选自烷基、烯基、炔基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、环烷基、取代环烷基、杂环基、取代杂环基、卤素、烷氧基、氨基、叔丁基二甲硅基；
M选自以下任意一种结构的硼酸酯基团：
其中，，代表连接键。
优选的，所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃选自以下任意一种结构：
优选的，所述联硼酸酯类化合物选自
优选的，所述铜催化剂选自具有式II所示结构的铜(I)配合物中的一种或多种；
L-Cu-X2，式II
其中，L为氮杂环卡宾配体或膦配体，X2选自Cl、Br、I、F、OCOR2或OR2，R2选自芳基或C1～C5的烷基。
优选的，所述氮杂环卡宾配体具有式III所示结构，
其中，R3、R4独立的选自C1～C10烷基、C6～C20芳基，R5、R6独立的选自H、C1～C10的烷基、C6～C20的芳基，或R5和R6共同组成环烷基或芳基；
所述膦配体具有式IV所示结构，
其中，R7、R8、R9独立的选自C1～C30烷基、C1～C40取代烷基、C3～C30环烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C10杂环基、C3～C40取代杂环基、C6～C20芳基或C6～C40取代芳基。
优选的，所述碱选自三甲基硅烷醇锂、三甲基硅烷醇钠、三甲基硅烷醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯中的一种或多种；
所述无水溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1.4-二氧六环、乙腈、乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和甲苯中的一种或多种。
优选的，所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃与碱、具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物、联硼酸酯类化合物以及铜催化剂的摩尔比为1：(1～3)：(1～3)：(1～3)：(0.01～1)。
优选的，所述反应的温度为25～60℃，反应时间为2h～8h。
与现有技术相比，本发明提供了一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，包括以下步骤：以具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在无水溶剂中进行反应，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯。本发明直接使用简单易得的炔烃作为原料参与反应，实验步骤简单易于操作。使用的联硼酸酯在空气与水存在下能稳定存在，在实际应用中更加方便。另外，炔烃、炔基卤和联硼酸酯通过铜催化得到顺式取代烯烃，该反应具有良好的官能团兼容性以高区域选择性。
具体实施方式
本发明提供了一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，包括以下步骤：
以具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在无水溶剂中进行反应，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯；
其中，R1选自C1～10烷基、C1～20取代烷基、C3～20环烷基、C3～40取代环烷基、C3～40取代杂环基、C3～C30硅烷基、C6～C20芳基或C6～C30取代芳基；
Ra选自C1～10烷基、C1～20取代烷基、C3～20环烷基、C3～40取代环烷基、C3～40取代杂环基、C3～C30硅烷基、C6～C20芳基或C6～C30取代芳基；
Rb选自C1～C10烷基、C6～20芳基、C6～C30取代芳基或氢原子；
X为卤素；
M为硼酸酯基团。
本发明首先将联硼酸酯类化合物、碱和铜催化剂置于耐压密闭反应容器中，在保护气氛条件下，加入溶剂，得到混合溶液，再加入具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃，进行反应，得到反应产物。
具体的，在空气条件下，将联硼酸酯类化合物、碱和铜催化剂加入到一个含有磁子的耐压密封反应容器中，抽真空后通入惰性气体，然后再加入无水溶剂，再加入具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃，进行反应，得到反应产物。
其中，所述联硼酸酯类化合物选自
所述碱选自三甲基硅烷醇锂、三甲基硅烷醇钠、三甲基硅烷醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯中的一种或多种，优选为三甲基硅烷醇钾、碳酸钾、叔丁醇锂或三甲基硅烷醇锂，更优选为三甲基硅烷醇钾。
所述铜催化剂选自具有式II所示结构的铜(I)配合物中的一种或多种；
L-Cu-X2，式II
其中，L为氮杂环卡宾配体或膦配体，X2选自Cl、Br、I、F、OCOR2或OR2，R2选自芳基或C1～C5的烷基。
所述氮杂环卡宾配体具有式III所示结构，
其中，R3、R4独立的选自C1～C10烷基、C6～C20芳基，R5、R6独立的选自H、C1～C10的烷基、C6～C20的芳基，或R5和R6共同组成环烷基或芳基；
所述膦配体具有式IV所示结构，
其中，R7、R8、R9独立的选自C1～30烷基、C1～40取代烷基、C3～30环烷基、C3～40取代环烷基、C3～10杂环基、C3～40取代杂环基、C6～C20芳基或C6～C40取代芳基。且R7、R8、R9中任意一个或多个非末端C原子可被N、O取代。
本发明所使用的铜催化剂是氮杂环卡宾配体或膦配体所形成的的铜(I)配合物。
在本发明的一些具体实施例中，所述铜催化剂选自IPrCuCl、IMesCuCl、SIMesCuCl、IMesCuOtBu、P(Cy)3CuCl、dppe-Cu-Cl、dppbz-Cu-Cl。
所述惰性气体优选为氩气。
所述无水溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1.4-二氧六环、乙腈、乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和甲苯中的一种或多种。
所述炔基卤类化合物具有式Ⅰ-a所示结构。
R1选自C1～C10的烷基、C1～C20的取代烷基、C3～C20的环烷基、C3～C40的取代环烷基、C3～C40的取代杂环基、C3～C30的硅烷基、C6～C20的芳基或C6～C30的取代芳基。其中，R1中所述C1～20取代烷基、C3～40取代环烷基、C3～40取代杂环基和C6～C30取代芳基中的取代基独立的选自烷基、烯基、炔基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、环烷基、取代环烷基、杂环基、取代杂环基、卤素、烷氧基、氨基或叔丁基二甲硅基。
在一些具体实施方式中，所述R1选自C4～C20的硅烷基、C2～C8的烷基、C3～C10的取代烷基。
在一些具体实施方式中，所述R1选自-Si(CH(CH3)2)3(缩写为-TIPS)、三甲基硅烷基(-TMS)、-tBu或-nBu，其中，表示连接键。
X1为卤素，优选为氯、溴或碘。
在本发明的一些具体实施例中，所述R1中的任意一个或多个非末端C原子被N、O或S取代。
所述炔烃具有式Ⅰ-b所示结构：
Ra选自C1～C10的烷基、C1～C20的取代烷基、C3～C20的环烷基、C3～C40的取代环烷基、C3～C40的取代杂环基、C3～C30的硅烷基、C6～C20的芳基或C6～C30的取代芳基；
Rb选自C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C6～C30的取代芳基或氢原子
在本发明的一些具体实施方式中，所述炔烃选自以下任意一种结构：
所述反应的温度为25～60℃，优选为25～40℃，反应时间为2h～8h，优选为4～6h。
反应得到的炔烯基硼酸酯具有式Ⅰ所示结构：
其中，式Ⅰ中M为硼酸酯基团，优选以下任意一种结构的硼酸酯基团：
其中，，代表连接键。
Ra和Rb具体基团的选择与具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃中Ra和Rb具体基团的选择相同，在此不做赘述。
所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃与碱、具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物、联硼酸酯类化合物以及铜催化剂的摩尔比为1：(1～3)：(1～3)：(1～3)：(0.01～1)，优选为1：(1.5～2)：(1.5～2)：(1.2～1.5)：(0.05～0.15)。
所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃与碱、具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物、联硼酸酯类化合物以及铜催化剂和溶剂的投放当量比例为0.1～0.3mmol:1～3eq:1～3eq:1～3eq:1mol％～100mol％:0.5～3mL，优选为0.1mmol:1.5～2eq:1.5～2eq:1.2～1.5eq:5mol％～15mol％:0.5～1mL，eq当量以底物摩尔量(即具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃)为准。
本发明上述反应方程式如下：
其中，R1、Ra、Rb和M的范围同上，在此不再赘述。M-M为联硼酸酯类化合物。
接着，将反应产物冷却后，加入乙酸乙酯充分混合，用短硅胶柱过滤掉固体残渣后，保留有机相。
然后，旋转蒸发所述有机相中的溶剂，得到粗产物；
将所述粗产物用硅胶柱纯化。其中，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，且石油醚与乙酸乙酯的体积比例为2～50：1。
本发明直接使用简单易得的炔烃作为原料参与反应，反应体系与加料方式较为简单。实验步骤简单易于操作。使用的联硼酸酯在空气与水存在下能稳定存在，在实际应用中更加方便。另外，炔烃、炔基卤和联硼酸酯通过铜催化得到顺式取代烯烃，该反应具有良好的官能团兼容性以高区域选择性。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
该实施例的反应式如下所示：
(1)在空气下，将IMesCuCl(10mol％)，三甲基硅烷醇钾(2eq)，联硼酸频那醇酯(1.5eq)加入到一个含有磁子的耐压密封反应管中。抽真空后通入惰气，向反应管中加入0.5mL1.4-二氧六环，再加入1-己炔0.1mmol和三异丙基硅基溴乙炔(0.2mmol)到反应液中，室温下反应2小时。
(2)将步骤(1)中所得物料冷却至室温，加入乙酸乙酯萃出有机相。
(3)旋干步骤(2)中所得的有机相中的溶剂，得到粗产物，然后进行柱色谱分离纯化粗产物。用石油醚和乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，且石油醚与乙酸乙酯的比例为50：1。分离收率为87％，产物纯度99％。
对制备的产物进行结构表征，结果见表1。
实施例2～26
按照实施例1的方法制备表1中的化合物。
表1实施例1～26产物结构及表征数据
表1中，实施例24的联硼酯为实施例25的联硼酯为实施例26的联硼酯为
实施例27～29
采用实施例1的原料，采用不同催化剂和碱，制备相应的炔烯基硼酸酯，产率如表2所示。
表2实施例27～29催化剂、碱以及产率汇总
由上述实施例可知，本方法采用简单易得的炔烃作为原料，在铜催化下制备相应的炔烯基硼酸酯，制备方法非常简便高效。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：
以具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在无水溶剂中进行反应，得到具有式Ⅰ所示结构的炔烯基硼酸酯；
其中，R1选自C1～C10烷基、C1～C20取代烷基、C3～C20环烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C40取代杂环基、C3～C30硅烷基、C6～C20芳基或C6～C30取代芳基；
Ra选自C1～C10的烷基、C1～C20的取代烷基、C3～C20的环烷基、C3～C40的取代环烷基、C3～C40的取代杂环基、C3～C30的硅烷基、C6～C20的芳基或C6～C30的取代芳基；
Rb选自C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C6～C30的取代芳基或氢原子；
X1为卤素；
M为硼酸酯基团。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A)将联硼酸酯类化合物、碱和铜催化剂置于耐压密闭反应容器中，在保护气氛条件下，加入溶剂，得到混合溶液，再加入具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃，进行反应，得到反应产物；
B)将所述反应产物纯化，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，R1中所述C1～C20取代烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C40取代杂环基和C6～C30取代芳基中的取代基独立的选自烷基、烯基、炔基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、环烷基、取代环烷基、杂环基、取代杂环基、卤素、烷氧基、氨基、叔丁基二甲硅基；
M选自以下任意一种结构的硼酸酯基团：
其中，，代表连接键。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃选自以下任意一种结构：
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述联硼酸酯类化合物选自
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述铜催化剂选自具有式II所示结构的铜(I)配合物中的一种或多种；
L-Cu-X2， 式II
其中，L为氮杂环卡宾配体或膦配体，X2选自Cl、Br、I、F、OCOR2或OR2，R2选自芳基或C1～C5的烷基。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述氮杂环卡宾配体具有式III所示结构，
其中，R3、R4独立的选自C1～C10烷基、C6～C20芳基，R5、R6独立的选自H、C1～C10的烷基、C6～C20的芳基，或R5和R6共同组成环烷基或芳基；
所述膦配体具有式IV所示结构，
其中，R7、R8、R9独立的选自C1～C30烷基、C1～C40取代烷基、C3～C30环烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C10杂环基、C3～C40取代杂环基、C6～C20芳基或C6～C40取代芳基。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述碱选自三甲基硅烷醇锂、三甲基硅烷醇钠、三甲基硅烷醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯中的一种或多种；
所述无水溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1.4-二氧六环、乙腈、乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和甲苯中的一种或多种。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃与碱、具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物、联硼酸酯类化合物以及铜催化剂的摩尔比为1：(1～3)：(1～3)：(1～3)：(0.01～1)。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为25～60℃，反应时间为2h～8h。
CN201810392336.5A 2018-04-27 2018-04-27 一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法 Pending CN108383866A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810392336.5A CN108383866A (zh) 2018-04-27 2018-04-27 一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810392336.5A CN108383866A (zh) 2018-04-27 2018-04-27 一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108383866A true CN108383866A (zh) 2018-08-10

Family

ID=63065788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810392336.5A Pending CN108383866A (zh) 2018-04-27 2018-04-27 一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108383866A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115025820A (zh) * 2022-07-08 2022-09-09 安徽大学 一种炔基硼氢化高效催化剂及其在炔基硼氢化中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558207A (zh) * 2011-12-14 2012-07-11 中国科学技术大学 取代烷基硼酸酯化合物及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558207A (zh) * 2011-12-14 2012-07-11 中国科学技术大学 取代烷基硼酸酯化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DINGXI LI ET AL.,: "Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Boron-Substituted Enynes via Copper-Catalyzed Borylation of Conjugated Diynes", 《ORGANIC LETTERS》 *
JUNG TAE HAN ET AL.,: "Copper-Catalyzed Synthesis of Tetrasubstituted Enynylboronates via Chemo‑, Regio‑, and Stereoselective Borylalkynylation supporting information", 《ORGANIC LETTERS》 *
JUNG TAE HAN ET AL.,: "Copper-Catalyzed Synthesis of Tetrasubstituted Enynylboronates via Chemo‑, Regio‑, and Stereoselective Borylalkynylation", 《ORGANIC LETTERS》 *
ROOHOLLAH KAZEM SHIROODI ET AL.,: "1,2-Boryl Migration Empowers Regiodivergent Synthesis of Borylated Furans", 《J.AM.CHEM.SOC.》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115025820A (zh) * 2022-07-08 2022-09-09 安徽大学 一种炔基硼氢化高效催化剂及其在炔基硼氢化中的应用
CN115025820B (zh) * 2022-07-08 2023-11-14 安徽大学 一种炔基硼氢化催化剂及其在炔基硼氢化中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020175473A1 (ja) ペプチド化合物の製造方法、保護基形成用試薬、及び、芳香族複素環化合物
CN111420709B (zh) 氮杂环卡宾基混配型镍(ii)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用
CN105294699A (zh) 巴瑞替尼的制备方法
TW202045467A (zh) 肽化合物的製造方法、保護基形成用試藥及縮合多環芳香族烴化合物
Yamamoto et al. The utility of t-butyldimethylsilane as an effective silylation reagent for the protection of functional groups
CN108383866A (zh) 一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法
CN107573369A (zh) 一种烷基硼酸酯的制备方法
CN113416162B (zh) 一种双手性联萘o-n-n三齿配体及其制备方法
KR20160026720A (ko) 에테르 화합물 제조 방법
JP5896407B2 (ja) トリアジン化合物
WO2015189862A4 (en) Chiral amines, a process for preparation and use thereof
CN108503662B (zh) 一种炔烯基硼酸酯的制备方法
CN112745343B (zh) 一种三乙氧基氯硅烷的工业化合成方法
KR101113791B1 (ko) 신규한 포타슘 아지도아릴트리플루오로보레이트 유도체 및 그 제조방법
CN102464671A (zh) 烷氧基取代的 1,2-二甲硅烷基乙烷的生产方法
CN113061121B (zh) 一种催化硫代酰胺衍生物氢化脱硫的方法
JP4022713B2 (ja) シラン化合物及びその製造方法
JP4098866B2 (ja) アリールアミンの製造方法
CN110294688A (zh) 一种γ-位氯取代的叠氮化合物的制备方法
JP5840709B2 (ja) アリール、ヘテロアリール若しくはアルケニル置換不飽和炭化水素類の製造方法
WO2006064628A1 (ja) ビニルシランの製造方法
CN103159705B (zh) 卡巴他赛中间体的制备方法
CN101445461B (zh) 一种3-氟-5-烷氧基苯胺的制备方法
KR101006737B1 (ko) 구리 촉매를 이용한 2-술포닐이미노인돌린 제조방법
KR20050057614A (ko) 백금 비함유 순수 구리 함유 촉매를 사용한 하이드로실릴화방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180810

RJ01 Rejection of invention patent application after publication