CN108373472A - 一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108373472A
CN108373472A CN201810379515.5A CN201810379515A CN108373472A CN 108373472 A CN108373472 A CN 108373472A CN 201810379515 A CN201810379515 A CN 201810379515A CN 108373472 A CN108373472 A CN 108373472A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ppix
hpg
polymer
preparation
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810379515.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108373472B (zh
Inventor
徐立群
宁玲贵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest University
Original Assignee
Southwest University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest University filed Critical Southwest University
Priority to CN201810379515.5A priority Critical patent/CN108373472B/zh
Publication of CN108373472A publication Critical patent/CN108373472A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108373472B publication Critical patent/CN108373472B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K41/00—Medicinal preparations obtained by treating materials with wave energy or particle radiation ; Therapies using these preparations
    • A61K41/0057—Photodynamic therapy with a photosensitizer, i.e. agent able to produce reactive oxygen species upon exposure to light or radiation, e.g. UV or visible light; photocleavage of nucleic acids with an agent
    • A61K41/0071—PDT with porphyrins having exactly 20 ring atoms, i.e. based on the non-expanded tetrapyrrolic ring system, e.g. bacteriochlorin, chlorin-e6, or phthalocyanines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及的是一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用，将原卟啉和缩水甘油混合后在75～100℃下进行开环反应，以吡啶作为反应溶剂与催化剂，与无水甲基磺酰氯在室温下进行甲磺酰化，再加入叠氮化钠进行亲核取代反应，将生成的PPIX‑HPG‑N3聚合物与三(2‑羧乙基)膦盐酸盐进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，制备出具有杀菌作用的PPIX‑HPG‑NH2聚合物。本发明制备的杀菌材料具有反应步骤简化，反应条件温和，危险性小，产物低毒，溶解性好等优点，在杀菌方面具有潜在的应用。

Description

一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料合成与制备技术领域，涉及一种含原卟啉杀菌材料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，由于抗生素的滥用导致了“超级细菌”的出现和传播。所谓“超级细菌”是指这些细菌对于目前的抗生素具有多重耐药的特性，这对于临床创伤感染的治疗增添了很大的难度。因此发展新的抗感染策略迫在眉睫。光动力抗菌治疗方法，就是其中最具前景的新疗法之一，对于细菌、真菌和病毒引起的感染，特别是对于耐药菌感染显示很好的疗效。
光动力疗法是利用光和光敏剂产生的光动力效应进行疾病诊断和治疗的一种技术。光动力抗菌的作用机制复杂，其基本原理是选择合适波长的光激发光敏剂从低能量的基态跃迁至高能量的三线态，并与目标微生物的生物分子反应，产生自由电子和(或)自由基，生成单态氧，然后单态氧再对目标微生物产生毒性，达到灭活微生物的目的。
原卟啉是众所周知的芳香族大环化合物，广泛存在于自然界中。原卟啉为紫褐色结晶性粉末，易溶于甲醇，难溶于稀酸，不溶于水、氯仿、乙醚和丙酮等。研究表明，卟啉类光敏剂产生的光动力可以有效地灭活酵母细胞。其作用原理是由于培养基中的原卟啉通过光活化产生活性氧自由基使得菌体细胞膜的通透性发生改变，进而破坏菌体正常生理代谢，从而导致菌体的死亡。原卟啉不溶于水，大大限制了原卟啉在生物领域的应用。而溶解或分散较好的卟啉衍生物比疏水性或团聚的卟啉衍生物能更有效地杀死细菌。
综上所述，开发出一种具有良好水溶性的原卟啉抗菌剂的方法是很有必要的。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于克服原卟啉不溶于水的缺点，提出一种与具有良好水溶性的缩水甘油进行一系列反应制备具有水溶性原卟啉材料的新方法。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种含原卟啉的杀菌材料，化学结构式为：
其中，HPG为超支化聚缩水甘油醚，结构式为：
PPIX为原卟啉，结构式为：
2.一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，包括以下步骤：
5)PPIX-HPG的制备：将原卟啉和缩水甘油混合后反应，反应终止后用纯水透析，冻干制得PPIX-HPG聚合物；
6)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化反应，反应终止后用乙醇透析，旋干制得PPIX-HPG-Oms聚合物；
7)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠反应，反应终止后用纯水透析，制得PPIX-HPG-N3聚合物；
8)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，反应终止后用纯水透析，得到PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
进一步，所述步骤1)中，按重量份数计，原卟啉84～96.3份，缩水甘油4.55～16份，反应温度为75～100℃，反应时间为30-40h。
进一步，所述步骤2)中，PPIX-HPG聚合物与无水甲基磺酰氯的摩尔比为1:0.3～1:1.2，反应温度为70～95℃，反应时间为36-50h。
进一步，所述步骤3)中，PPIX-HPG-OMs聚合物与叠氮化钠的摩尔比为1:0.5～1:1，反应温度为70～95℃，反应时间为36-50h。
进一步，所述步骤4)中，PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐的摩尔比为1:0.5～1:1.2，反应温度为30～60℃，反应时间为36-50h。
进一步，所述步骤1)、步骤2)、步骤3)和步骤4)中透析的截留分子量均为3500。
3.一种含原卟啉的杀菌材料在杀革兰氏阳性菌上的应用。
本发明的有益效果在于：本发明制备得到的PPIX-HPG-NH2杀菌材料不仅具有很好的水溶性，还完整保留了原卟啉的性质，卟啉类光敏剂产生的光动力可以有效地灭活酵母细胞，起到杀菌作用。该方法具有反应步骤简单，反应条件温和，危险性小，低毒等优点。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图进行说明：
图1为制备PPIX-HPG-NH2杀菌材料的反应示意图。
图2为初期产物PPIX-HPG和最终产物PPIX-HPG-NH2的紫外吸收光谱。
图3为初期产物PPIX-HPG和最终产物PPIX-HPG-NH2的荧光谱图(激发波长为405nm)。
图4为PPIX-HPG-NH2抗菌材料的光漂白实验图。
图5为金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的生长曲线图。
具体实施方式
下面将结合附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。
一种含原卟啉的杀菌材PPIX-HPG-NH2通过如图1所示的反应制得,具体步骤为：
1)PPIX-HPG的制备：将原卟啉和缩水甘油混合后反应，之后纯水透析，冻干制得PPIX-HPG聚合物；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化，乙醇透析，旋干制得PPIX-HPG-Oms聚合物；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠反应，纯水透析后制得PPIX-HPG-N3聚合物；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，水透析后得到PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
步骤1)中，其特征在于：按重量份数计，原卟啉84～96.3份，缩水甘油4.55～16份，反应温度为75～100℃，透析的截留分子量为3500。
步骤2)中，PPIX-HPG聚合物与无水甲基磺酰氯的摩尔比为1:0.3～1:1.2，反应温度为70～95℃，透析的截留分子量均为3500。
步骤3)中，PPIX-HPG-OMs聚合物与叠氮化钠摩尔比为1:0.5～1:1，反应温度为70～95℃，透析的截留分子量均为3500。
步骤4)中，PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐的摩尔比为1:0.5～1:1.2，反应温度为30～60℃，透析的截留分子量为3500。
用制得的杀菌材料进行光动力杀菌效果测试。在本方法中，选取金黄色葡萄球菌(S.aureus)、大肠杆菌(E.coli)作为革兰氏阳性菌和阴性菌的代表，用于研究PPIX-HPG-NH2材料的杀菌作用。
实施例1
PPIX-HPG-NH2杀菌材料1的制备方法，包括以下步骤：
1)PPIX-HPG的制备：称取90mg原卟啉和5mL缩水甘油混合后在75℃下反应36h，然后，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析，透析完成后用0.22μm的针孔过滤器过滤便可得到初期产物PPIX-HPG；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化，室温下反应24h，摩尔比PPIX-HPG:Ms＝1:0.5，通过乙醇透析，旋干；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠在70℃下反应36h，摩尔比为1:1，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐以摩尔比为1:0.5的比例混合后在30℃下进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，然后将产物放入3500D透析袋用去离子水透析并用0.22μm的针孔过滤器过滤，制得PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
实施例2
PPIX-HPG-NH2杀菌材料2的制备方法，包括以下步骤：
1)PPIX-HPG的制备：称取120mg原卟啉和5mL缩水甘油混合后在85℃下反应36h，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析，透析完成后用0.22μm的针孔过滤器过滤便可得到初期产物PPIX-HPG；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化，室温下反应24h，摩尔比PPIX-HPG:Ms＝1:1.2，通过乙醇透析，旋干；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠在85℃下反应36h，摩尔比为1:0.5，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐以摩尔比为1:0.8的比例混合后在50℃下进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，然后将产物放入3500D透析袋用去离子水透析并用0.22μm的针孔过滤器过滤，制得PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
实施例3
PPIX-HPG-NH2杀菌材料3的制备方法，包括以下步骤：
1)PPIX-HPG的制备：称取60mg原卟啉和10mL缩水甘油混合后在85℃下反应36h，然后，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水进行透析，透析完成后用0.22μm的针孔过滤器过滤便可得到初期产物PPIX-HPG；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化，室温下反应24h，摩尔比PPIX-HPG:Ms＝1:0.8，通过乙醇透析，旋干；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠在95℃下反应36h，摩尔比为1:1，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐以摩尔比为1:1的比例混合后在40℃下进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，然后将产物放入3500D透析袋用去离子水透析并用0.22μm的针孔过滤器过滤，制得PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
实施例4
PPIX-HPG-NH2杀菌材料4的制备方法，包括以下步骤：
1)PPIX-HPG的制备：称取60mg原卟啉和5mL缩水甘油混合后在100℃下反应36h，然后，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析，透析完成后用0.22μm的针孔过滤器过滤便可得到初期产物PPIX-HPG；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化，室温下反应24h，摩尔比PPIX-HPG:Ms＝1:0.3，通过乙醇透析，旋干；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠在95℃下反应36h，摩尔比为1:0.7，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐以摩尔比为1:1.2混合后在40℃下进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，然后将产物放入3500D透析袋用去离子水透析并用0.22μm的针孔过滤器过滤，制得PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
实施例5
PPIX-HPG-NH2杀菌材料5的制备方法，包括以下步骤：
1)PPIX-HPG的制备：称取80mg原卟啉和4mL缩水甘油混合后在100℃下反应36h，然后，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析，透析完成后用0.22μm的针孔过滤器过滤便可得到初期产物PPIX-HPG；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化，室温下反应24h，摩尔比PPIX-HPG:Ms＝1:0.5，通过乙醇透析，旋干；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠在90℃下反应36h，摩尔比为1:0.5，待产物降至室温，将产物放入3500D透析袋用去离子水透析；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐以摩尔比为1:1.2混合后在55℃下进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，然后将产物放入3500D透析袋用去离子水透析并用0.22μm的针孔过滤器过滤，制得PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
实施例1～实施例5制备得到的系列含原卟啉杀菌材料PPIX-HPG-NH2结构表征如图2、3、4所示。
图2是初期产物PPIX-HPG和最终产物PPIX-HPG-NH2杀菌材料水溶液(C＝0.15mg/mL)的紫外吸收光谱，从图中可以看出，400-700nm范围内均出现了原卟啉的特征紫外吸收峰，说明了原卟啉与缩水甘油经过一系列反应后仍然较好地保留着原卟啉的结构和性质。
图3是初期产物PPIX-HPG和最终产物PPIX-HPG-NH2杀菌材料水溶液(C＝0.1mg/mL)的荧光谱图，从图中可以看出，在激发波长为405nm时初期产物PPIX-HPG和最终产物PPIX-HPG-NH2杀菌材料都能发射出强烈的荧光。
图4是PPIX-HPG-NH2杀菌材料的光漂白实验图(C＝0.2mg/mL)，从图中可以看出，光照后的PPIX-HPG-NH2杀菌材料会产生ROS，所产生ROS作用于显色指示剂。PPIX-HPG-NH2杀菌材料通过光活化产生活性氧自由基使得菌体细胞膜的通透性发生了改变，进而破坏菌体正常生理代谢，导致菌体的死亡，进一步证明了所制备的PPIX-HPG-NH2聚合物具有杀菌作用。
实施例6
利用PPIX-HPG-NH2杀菌材料进行杀菌效果检测，具体内容如下：
1.细菌的培养：从-20℃冰箱中取出装有菌株的冻存管，使之融化，然后接种于胰蛋白胨大豆肉汤(Tryptone soya broth,TSB)培养基中，并在37℃摇床培养，备用。一般提前一天培养。
2.细菌生长曲线：细菌生长曲线是将少量的单细胞微生物接种到一定容积的液体培养基后，在适宜的条件下培养，定时测定细胞数量。以时间为横坐标，以活菌数的对数为纵坐标，可得出一条生长曲线，曲线显示了细菌生长繁殖的四个时期：迟缓期、对数期、稳定期、衰亡期。具体步骤为(下述所用器材及液体均事先灭菌)：
(1)先将菌株用磷酸缓冲盐溶液(Phosphate buffer saline,PBS)稀释到1×105；
(2)取4mL的离心管并标记，在离心管加入400μL细菌溶液和800μL PPIX-HPG-NH2杀菌材料水溶液(0.51mg/mL)，混合均匀；
(3)取其中一半混合溶液用波长为635nm，激光强度为100mW的激光照射10min，放入37℃细菌烘箱里培养2h；
(4)另取4mL的离心管并标记好，各加入2mL TSB，将上述培养2h后的细菌溶液各取100μL加入到对应编号离心管中(如：1号→1号)，混合均匀；
(5)将(4)中离心管的细菌溶液用移液枪加入到96孔板中，一个样一列，一个孔100μL；
(6)用PBS替代样品溶液，做空白对照实验，操作一致。
最后放入37℃细菌烘箱里培养，间隔2h测其OD值，直至细菌生长进入衰亡期；以时间为横坐标，以活菌数(OD)的对数为纵坐标，做细菌生长曲线。
图5为SA,EC的生长曲线：(a)SA在光照与不光照条件下的生长曲线；(b)EC在光照与不光照条件下的生长曲线。从图中可以看出，相比于空白组，在光照条件下，PPIX-HPG-NH2杀菌材料对SA显示出了很强的杀菌效果，而PPIX-HPG-NH2杀菌材料对EC没有明显的杀菌作用。
杀菌测试表明：PPIX-HPG-NH2杀菌材料对以金黄色葡萄球菌(S.aureus)为代表的革兰氏阳性菌有明显的杀菌作用。
最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (8)

1.一种含原卟啉的杀菌材料，其特征在于，化学结构式为：
其中，HPG为超支化聚缩水甘油醚，结构式为：
PPIX为原卟啉，结构式为：
2.如权利要求1所述的一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)PPIX-HPG的制备：将原卟啉和缩水甘油混合后反应，反应终止后用纯水透析，冻干制得PPIX-HPG聚合物；
2)PPIX-HPG-OMs的制备：将步骤1)中PPIX-HPG聚合物用吡啶溶解，同时以吡啶为催化剂，滴加无水甲基磺酰氯进行甲磺酰化反应，反应终止后用乙醇透析，旋干制得PPIX-HPG-Oms聚合物；
3)PPIX-HPG-N3的制备：将步骤2)中PPIX-HPG-OMs聚合物用DMF溶解，与叠氮化钠反应，反应终止后用纯水透析，制得PPIX-HPG-N3聚合物；
4)PPIX-HPG-NH2的制备：将步骤3)中PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐进行还原反应，将聚合物上的叠氮基团还原成氨基官能团，反应终止后用纯水透析，得到PPIX-HPG-NH2杀菌材料。
3.根据权利要求2所述的一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，按重量份数计，原卟啉84～96.3份，缩水甘油4.55～16份，反应温度为75～100℃，反应时间为30-40h。
4.根据权利要求2所述一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，PPIX-HPG聚合物与无水甲基磺酰氯的摩尔比为1:0.3～1:1.2，反应温度为70～95℃，反应时间为36-50h。
5.根据权利要求2所述的一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，PPIX-HPG-OMs聚合物与叠氮化钠的摩尔比为1:0.5～1:1，反应温度为70～95℃，反应时间为36-50h。
6.根据权利要求2所述的一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤4)中，PPIX-HPG-N3聚合物与三(2-羧乙基)膦盐酸盐的摩尔比为1:0.5～1:1.2，反应温度为30～60℃，反应时间为36-50h。
7.根据权利要求2所述的一种含原卟啉的杀菌材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)、步骤2)、步骤3)和步骤4)中透析的截留分子量均为3500。
8.如权利要求1所述的一种含原卟啉的杀菌材料在杀革兰氏阳性菌上的应用。
CN201810379515.5A 2018-04-25 2018-04-25 一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用 Active CN108373472B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810379515.5A CN108373472B (zh) 2018-04-25 2018-04-25 一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810379515.5A CN108373472B (zh) 2018-04-25 2018-04-25 一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108373472A true CN108373472A (zh) 2018-08-07
CN108373472B CN108373472B (zh) 2021-03-16

Family

ID=63032875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810379515.5A Active CN108373472B (zh) 2018-04-25 2018-04-25 一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108373472B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109384937A (zh) * 2018-09-30 2019-02-26 广州医科大学 二氢卟吩修饰的超支化聚缩水甘油醚衍生物及其制备方法和用途

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005052023A1 (en) * 2003-11-21 2005-06-09 The University Of Sheffield Hyperbranched polymers
WO2006005137A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 The Unversity Of Sydney Porphyrin linked metronidazole against gum disease: porphyromonas gingivalis
CN103601727A (zh) * 2013-10-23 2014-02-26 中国医学科学院生物医学工程研究所 一种新型的胺类化合物修饰原卟啉的用途
WO2015011252A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 F. Hoffmann-La Roche Ag Pyrimidine-pyridinone serine/threonine kinase inhibitors
CN106496237A (zh) * 2016-09-20 2017-03-15 北京科技大学 水溶性好、吸收近红外的卟啉化合物及其制备方法和应用
CN107011511A (zh) * 2017-06-01 2017-08-04 西南大学 一种原卟啉荧光碳点及制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005052023A1 (en) * 2003-11-21 2005-06-09 The University Of Sheffield Hyperbranched polymers
WO2006005137A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 The Unversity Of Sydney Porphyrin linked metronidazole against gum disease: porphyromonas gingivalis
WO2015011252A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 F. Hoffmann-La Roche Ag Pyrimidine-pyridinone serine/threonine kinase inhibitors
CN103601727A (zh) * 2013-10-23 2014-02-26 中国医学科学院生物医学工程研究所 一种新型的胺类化合物修饰原卟啉的用途
CN106496237A (zh) * 2016-09-20 2017-03-15 北京科技大学 水溶性好、吸收近红外的卟啉化合物及其制备方法和应用
CN107011511A (zh) * 2017-06-01 2017-08-04 西南大学 一种原卟啉荧光碳点及制备方法和应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EHSAN MOHAMMADIFAR: "Green Synthesis of Hyperbranched Polyglycerol at Room Temperature", 《ACS MACRO LETTERS》 *
HSIN-YI CHIU: "A Facile Synthesis of Phytosphingosine from Diisopropylidene-D-mannofuranose", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
KHADIJA ABOULAALA: "Synthesis and evaluation of a range of enantiopure-aminoalcohols derived from tartaric acid for asymmetric hydrogen transfer reduction of prochiral ketones", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL》 *
V. SOL: "Amino porphyrins as photoinhibitors of Gram-positive and -negative bacteria", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 *
何源: "超支化缩水甘油醚的制备和生物医学应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109384937A (zh) * 2018-09-30 2019-02-26 广州医科大学 二氢卟吩修饰的超支化聚缩水甘油醚衍生物及其制备方法和用途
CN109384937B (zh) * 2018-09-30 2022-04-05 广州医科大学 二氢卟吩修饰的超支化聚缩水甘油醚衍生物及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN108373472B (zh) 2021-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107011511B (zh) 一种原卟啉荧光碳点及制备方法和应用
Pang et al. Sono‐immunotherapeutic Nanocapturer to combat multidrug‐resistant bacterial infections
Bonnett et al. Water disinfection using photosensitizers immobilized on chitosan
Kasimova et al. Potentiation of photoinactivation of Gram-positive and Gram-negative bacteria mediated by six phenothiazinium dyes by addition of azide ion
Zhang et al. Killing three birds with one stone: Near-infrared light triggered nitric oxide release for enhanced photodynamic and anti-inflammatory therapy in refractory keratitis
CN108752401B (zh) 一种含bodipy杀菌材料及其制备方法和应用
Spagnul et al. Synthesis and bactericidal properties of porphyrins immobilized in a polyacrylamide support: influence of metal complexation on photoactivity
US8741264B2 (en) Self-sterilizing products
Sobotta et al. Lipid vesicle-loaded meso-substituted chlorins of high in vitro antimicrobial photodynamic activity
Santos et al. Pyrazole-pyridinium porphyrins and chlorins as powerful photosensitizers for photoinactivation of planktonic and biofilm forms of E. coli
López-López et al. Photodynamic inactivation of staphylococcus aureus biofilms using a hexanuclear molybdenum complex embedded in transparent polyhema hydrogels
CN107827891A (zh) 一系列与革兰氏阴性菌细菌膜特异性结合的光动力杀菌剂及制备方法
Vallejo et al. An insight into the role of non-porphyrinoid photosensitizers for skin wound healing
CN108373472A (zh) 一种含原卟啉的杀菌材料及其制备方法和应用
Ulatowska-Jarża et al. Antimicrobial PDT with chlorophyll-derived photosensitizer and semiconductor laser
Su et al. Photothermal-driven disassembly of naphthalocyanine nano-photosensitizers for photothermal and photodynamic therapy
CN106035351B (zh) 一种负载光敏剂的聚合物胶束的制备方法及该胶束在浮游细菌、细菌生物被膜杀灭中的应用
EP2616062B1 (en) Use of derivatives of pentaphyrine as antimicrobial and desinfectant agents
CN116354954A (zh) 一种靶向溶酶体的aie探针及其制备方法与应用
CN115232271B (zh) 一种光热/光动力/化学杀菌一体的卟啉基共价有机骨架材料及其制备方法和应用
CN116726194A (zh) 一种卟啉-抗生素超分子纳米颗粒和制备方法及其应用
CN113234075B (zh) 一种水溶性苝酰亚胺类光动力抗菌电解质和其在光动力杀菌领域的应用
CN115606606A (zh) 新型金属多酚网络负载金属氧化物抗菌纳米粒子、制备方法及应用
CN105198934B (zh) 具有近红外吸收的光动力学活性的铂类化合物、制备方法及其应用
Borodina et al. Antimicrobial photodynamic activity of hydrophilic riboflavin derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant