CN108365109A - 一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池及其制备方法。由光入射方向,电池结构依次包括ITO玻璃基底、阴极修饰层、活性层、阳极修饰层以及金属电极;所述阴极修饰层为乙酰丙酮铝薄膜。本发明通过溶液加工的方法将制备好的乙酰丙酮铝溶液加工在ITO玻璃基底上形成薄膜,然后经退火热处理,得到阴极修饰层,再依次完成活性层、阳极修饰层以及金属电极的制备,得到所述乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池,制备方法工艺简单、成本低、重复性好,有助于大规模工业化生产。本发明在聚合物太阳能电池中引入乙酰丙酮铝作为阴极修饰层材料,实现了电子的高效收集,得到具有高光电转换效率的乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池。
Description
技术领域
本发明属于聚合物太阳能电池技术领域,具体涉及一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池及其制备方法。
背景技术
随着常规能源的耗尽和环境污染的加剧,对可再生能源的需求也变得更加迫切。作为一种清洁的可再生能源,太阳能电池在全球范围得到了快速的发展。聚合物太阳能电池由于具有低成本、重量轻、柔性化并可溶液印刷加工制备成大面积器件等优势而受到科研工作者的广泛关注与研究,成为当今最有前景的可再生能源的之一。
近年,通过设计合成新型的聚合物给体材料和受体材料,以及开发合适的界面修饰功能材料与器件工艺调控器件活性层形貌及相分离,使本体异质结聚合物太阳能电池的光电转化效率已经超过13%。为了获得高效率和高稳定性的聚合物太阳能电池,倒置太阳能电池的溶液加工过程可避免具有强酸性的PEDOT:PSS对ITO的腐蚀,同时避免了易氧化的低功函数阴极金属材料,使其比正装太阳电池更稳定而逐渐受到更加广泛的关注与研究。
但是阴极ITO的功函数较高(4.7 eV),导致其不能与大多数受体材料的最低占据分子轨道能级(4.2 eV)相匹配。所以人们通常采用ZnO纳米颗粒作为阴极修饰层,用于降低阳极的功函数,从而增加太阳能电池阴极的电子收集能力。但是ZnO纳米颗粒本身制备较难、耗时长、储存难、成本高,与ITO粘附力小而不适于制作大面积柔性耐折的聚合物太阳能电池器件。
乙酰丙酮铝是一种白色粉末状固体,分子量为324.3,分子式为C15H21AlO6,熔点为194.6℃,常温常压下稳定,其结构如式Ⅰ所示。本发明首次将乙酰丙酮铝作为阴极修饰层应用于聚合物太阳能电池中,并表现出优异的光伏性能。
式Ⅰ
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供了一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池。
本发明的目的还在于提供制备所述的一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池的方法。该方法通过溶液加工的方法将制备好的乙酰丙酮铝溶液加工在ITO玻璃基底上形成薄膜,然后经退火热处理,得到阴极修饰层,再依次完成活性层、阳极修饰层以及金属电极的制备,得到所述乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池。
本发明的目的通过如下技术方案实现。
一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池,由光入射方向,电池结构依次包括ITO玻璃基底、阴极修饰层、活性层、阳极修饰层以及金属电极;所述阴极修饰层为乙酰丙酮铝薄膜。
进一步地,所述乙酰丙酮铝薄膜的厚度为5~1000Å。
制备上述任一项所述的一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池的方法,具体包括如下步骤:
(1)在清洗干净的ITO(氧化铟锡)玻璃基底上旋涂乙酰丙酮铝溶液,退火,在ITO玻璃基底上形成乙酰丙酮铝薄膜,得到阴极修饰层;
(2)在阴极修饰层上依次完成活性层、阳极修饰层以及金属电极的制备,得到所述乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池。
进一步地,步骤(1)中,所述乙酰丙酮铝溶液的溶剂为氯苯、二氯苯、甲苯、三氯甲烷、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜中的一种以上,优选为N,N-二甲基甲酰胺。
进一步地,步骤(1)中,所述乙酰丙酮铝溶液的浓度优选为1~20wt%,更优选为10wt%。
进一步地,步骤(1)中,所述乙酰丙酮铝溶液中加入了甲酰胺、苄胺和乙醇胺中的一种以上的添加剂,优选为乙醇胺。
更进一步地,步骤(1)中,所述添加剂的加入量为:每毫升乙酰丙酮铝溶液中加入添加剂10~1000 uL,优选为每毫升乙酰丙酮铝溶液中加入添加剂100 uL。
进一步地,步骤(1)中,所述旋涂的转速为500~6000 rpm,优选为2000 rpm,时间为30~60秒。
进一步地,步骤(1)中,所述退火的温度优选为100~800℃,更优选为100~150℃。
进一步地,步骤(1)中,所述退火的时间为1分钟到24小时,优选为20分钟。
进一步地,步骤(1)中,步骤(1)中,所述退火的气氛包括氮气气氛或空气气氛,优选为氮气气氛。
进一步地,步骤(1)中,采用包括喷墨打印、丝网印刷或卷对卷涂布的溶液加工方式替代旋涂的加工方式,得到阴极修饰层。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明在聚合物太阳能电池中引入乙酰丙酮铝作为阴极修饰层材料,实现了电子的高效收集,得到具有高光电转换效率的乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池;
(2)本发明的制备方法与现有的氧化锌(ZnO)纳米颗粒作为阴极修饰层制备聚合物太阳能电池相比,工艺简单、成本低、重复性好;此外,乙酰丙酮铝是一种常用的交联剂,能提高阴极与活性层的粘附力,减小电池的接触电阻,从而有助于大规模柔性耐折聚合物太阳能电池的工业化生产。
附图说明
图1为本发明乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池在引出引线接负载状态下的结构示意图;
图2为实施例1制备的无阴极修饰层的聚合物太阳能电池ITO/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag的电流密度-电压特性曲线图;
图3为实施例2中经乙酰丙酮铝(10wt%)阴极修饰的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag的电流密度-电压特性曲线图;
图4为实施例3制备的无阴极修饰层的聚合物太阳能电池ITO/ PTB7:PC71BM /MoO3/Ag的电流密度-电压特性曲线图;
图5为实施例4中经乙酰丙酮铝(10wt%)阴极修饰的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/PTB7:PC71BM/MoO3/Ag的电流密度-电压特性曲线图。
具体实施方式
以下结合具体实施例及附图对本发明的技术方案作进一步详细描述,但本发明的保护范围及实施方式不限于此。
具体实施例中,本发明的乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池在引出引线接入负载状态下的结构示意图如图1所示,由入射光18入射方向,电池依次包括透明导电玻璃衬底10以及氧化铟锡修饰层11(ITO)组成的ITO玻璃基底、阴极修饰层12、活性层13、阳极修饰层14以及金属电极15;阴极修饰层12为乙酰丙酮铝薄膜;电线16与金属电极15连接,接通电池的正极与负极,并在末端引出负载接入口17用于连接负载。
实施例1
无阴极修饰层的聚合物太阳能电池ITO/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag的制备,具体步骤如下:
(1)将溅射有氧化铟锡的透明导电玻璃衬底(ITO玻璃基底)依次用丙酮、异丙醇、去离子水和异丙醇分别超声清洗15分钟,将洗好的ITO玻璃基底置于烘箱中干燥并移入水和氧气含量均少于10 ppm的氮气手套箱中备用;
(2)将质量比为1:0.8的P3HT:PC61BM配制成总浓度为36 mg/mL的混合溶液(P3HT:PC61BM溶液),溶剂为邻二氯苯;将P3HT:PC61BM溶液以800 rpm、45秒的转速旋涂于ITO玻璃上,作为活性层,然后放于手套箱中静置3.5小时,150℃退火15分钟;最后放入真空热蒸发镀膜机中蒸镀MoO3(10 nm)/Ag(100 nm)电极,得到聚合物太阳能电池ITO/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag。
制备的聚合物太阳能电池ITO/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag在100 mW/cm2的模拟太阳光照射下(亮电流)和未经光照射(暗电流)的电流密度-电压特性曲线图如图2所示,由图2可知,制备的聚合物太阳能电池ITO/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag的开路电压为0.50 V,短路电流为9.81mA/cm2,填充因子为0.48,光电转换效率为2.38%。
实施例2
乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag的制备,具体步骤如下:
(1)通过电子秤量取100 mg的乙酰丙酮铝,在其中加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,配制成浓度为10wt%的溶液,再在其中加入100 μL的乙醇胺,充分振荡溶解,得到乙酰丙酮铝溶液,待用;
(2)将溅射有氧化铟锡的透明导电玻璃衬底(ITO玻璃基底)依次用丙酮、异丙醇、去离子水和异丙醇分别超声清洗15分钟,将洗好的ITO玻璃基底置于烘箱中干燥并移入水和氧气含量少于10 ppm的布劳恩氮气手套箱中备用;
(3)将制备好的乙酰丙酮铝溶液以2000 rpm、50秒的转速旋涂于ITO玻璃基底上,于氮气气氛中100℃退火20分钟,形成乙酰丙酮铝薄膜,得到阴极修饰层,厚度为60 Å;
(4)然后将质量比为1:0.8的P3HT:PC61BM配制成总浓度为36 mg/mL的混合溶液,溶剂为二氯苯,再以800 rpm、45秒的转速旋涂于乙酰丙酮铝薄膜的阴极修饰层上,作为活性层,置于手套箱中静置3.5小时后,150℃退火15分钟;最后放入真空热蒸发镀膜机中蒸镀MoO3(10 nm)/Ag(100 nm)电极,得到聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag。
制备的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag在100 mW/cm2的模拟太阳光照射下,(亮电流)和未经光照射(暗电流)的电流密度-电压特性曲线图如图3所示,由图3可知,制备的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/P3HT:PC61BM/MoO3/Ag的开路电压为0.63V,短路电流为12.21mA/cm2,填充因子为0.63,光电转换效率为4.82%;与图2对比可知,有乙酰丙酮铝作阴极修饰层的器件的开路电压、短路电流、填充因子均得到了明显提升,最终使得光电转换效率从2.38%提升到4.82%,相对提高了103%。
实施例3
无阴极修饰层的聚合物太阳能电池ITO/ PTB7:PC71BM /MoO3/Ag的制备,具体步骤如下:
(1)将溅射有氧化铟锡的透明导电玻璃衬底(ITO玻璃基底)依次用丙酮、异丙醇、去离子水和异丙醇分别超声清洗15分钟,将洗好的ITO玻璃基底置于烘箱中干燥并移入水和氧气含量少于10 ppm的布劳恩氮气手套箱中备用;
(2)将质量比为1:1.5的PTB7:PC71BM配制成总浓度为20 mg/mL混合溶液,溶剂为氯苯,再以1000 rpm、60秒的转速旋涂于ITO玻璃基底上,作为活性层,然后置于手套箱中的过镀仓内持续抽真空3小时,150℃退火15分钟;最后放入真空热蒸发镀膜机中蒸镀MoO3(10nm)/Ag(100 nm)电极,得到聚合物太阳能电池ITO/ PTB7:PC71BM /MoO3/Ag。
制备的聚合物太阳能电池ITO/ PTB7:PC71BM /MoO3/Ag在100 mW/cm2的模拟太阳光照射下(亮电流)和未经光照射(暗电流)的电流密度-电压特性曲线图如图4所示,由图4可知,制备的聚合物太阳能电池ITO/ PTB7:PC71BM /MoO3/Ag的开路电压为0.57V,短路电流为16.24mA/cm2,填充因子为0.61,光电转换效率为5.61%。
实施例4
乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/PTB7:PC71BM/MoO3/Ag的制备,具体步骤如下:
(1)通过电子秤量取100 mg的乙酰丙酮铝,在其中加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺,配制成浓度为10wt%的溶液,再在其中加入100 μL的乙醇胺,充分振荡溶解,得到乙酰丙酮铝溶液,待用;
(2)将溅射有氧化铟锡的透明导电玻璃衬底(ITO玻璃基底)依次用丙酮、异丙醇、去离子水和异丙醇分别超声清洗15分钟,将洗好的ITO玻璃基底置于烘箱中干燥并移入水和氧气含量少于10 ppm的布劳恩氮气手套箱中备用;
(3)将制备好的乙酰丙酮铝溶液以2000 rpm、50秒的转速旋涂于ITO玻璃基底上,于氮气气氛中100℃退火20分钟,形成乙酰丙酮铝薄膜,得到阴极修饰层,厚度为60 Å;
(4)将质量比为1:1.5的PTB7:PC71BM配制成总浓度为20 mg/mL混合溶液,溶剂为氯苯,再以1000 rpm、60秒的转速旋涂于乙酰丙酮铝薄膜的阴极修饰层上,作为活性层,置于手套箱中的过镀仓内持续抽真空3小时,150℃退火15分钟;最后放入真空热蒸发镀膜机中蒸镀MoO3(10 nm)/Ag(100 nm)电极,得到聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/PTB7:PC71BM/MoO3/Ag。
制备的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/PTB7:PC71BM/MoO3/Ag在100mW/cm2的模拟太阳光照射下(亮电流)和未经光照射(暗电流)的电流密度-电压特性曲线图如图5所示,由图5可知,制备的聚合物太阳能电池ITO/乙酰丙酮铝/PTB7:PC71BM/MoO3/Ag的开路电压为0.75V,短路电流为20.10mA/cm2,填充因子为0.65,光电转换效率为9.72%;与图4对比可知,有乙酰丙酮铝作阴极修饰层的器件的开路电压、短路电流、填充因子均得到了明显提升,最终使得光电转换效率从5.61%提升到9.72%,相对提高了72%。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明,本领域技术人员在未脱离本发明精神实质与原理下所作的任何改变、替换、组合、简化、修饰等,均应为等效的置换方式,均应包含在本发明的保护范围内。
Claims (8)
1.一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池,其特征在于,由光入射方向,电池结构依次包括ITO玻璃基底、阴极修饰层、活性层、阳极修饰层以及金属电极;所述阴极修饰层为乙酰丙酮铝薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池,其特征在于,所述乙酰丙酮铝薄膜的厚度为5~1000Å。
3.制备权利要求1或2任一项所述的一种乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在清洗干净的ITO玻璃基底上旋涂乙酰丙酮铝溶液,退火,在ITO玻璃基底上形成乙酰丙酮铝薄膜,得到阴极修饰层;
(2)在阴极修饰层上依次完成活性层、阳极修饰层以及金属电极的制备,得到所述乙酰丙酮铝阴极修饰的聚合物太阳能电池。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述乙酰丙酮铝溶液的溶剂为氯苯、二氯苯、甲苯、三氯甲烷、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜中的一种以上。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述乙酰丙酮铝溶液中加入了甲酰胺、苄胺和乙醇胺中的一种以上的添加剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述添加剂的加入量为:每毫升乙酰丙酮铝溶液中加入添加剂10~1000 uL。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述退火的气氛包括氩气气氛、氮气气氛或空气气氛。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,采用包括喷墨打印、丝网印刷或卷对卷涂布的溶液加工方式替代旋涂的加工方式,得到阴极修饰层。
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