CN108359128A - pH响应再生型两水相体系及其应用 - Google Patents

pH响应再生型两水相体系及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108359128A
CN108359128A CN201810191534.5A CN201810191534A CN108359128A CN 108359128 A CN108359128 A CN 108359128A CN 201810191534 A CN201810191534 A CN 201810191534A CN 108359128 A CN108359128 A CN 108359128A
Authority
CN
China
Prior art keywords
regenerative
responds
polymer
aqueous
phase system
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810191534.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108359128B (zh
Inventor
曹学君
盖志亮
董莉莉
杨婷
白闪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN201810191534.5A priority Critical patent/CN108359128B/zh
Publication of CN108359128A publication Critical patent/CN108359128A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108359128B publication Critical patent/CN108359128B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种pH响应再生型两水相体系，两水相体系包括pH响应再生型聚合物PADB4.0和pH响应再生型聚合物PADB4.6，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.0的粘均分子量为2.65×104g/mol，等电点为4.05，由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比58:21:1经无规则共聚而得，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6的粘均分子量为2.22×105g/mol，等电点为4.62，由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比25:15:1经无规则共聚而得。本发明的两种pH响应再生型聚合物具有可逆溶解、高效回收、成相时间短等特点。

Description

pH响应再生型两水相体系及其应用
技术领域
本发明涉及溶解聚合物技术领域，特别涉及再生型聚合物技术领域，具体是一种再生型两水相体系及其应用。
背景技术
两水相体系的形成主要是由于聚合物和聚合物之间的不相溶性，即分子的空间阻碍作用使两种物质之间无法相互渗透，不能形成均一相，从而具有分离倾向。将两种亲水性的聚合物水溶液混合时，当聚合物溶液浓度达到一定值，混合溶液会分成界面清晰的两相，这就是两水相体系。
由于两水相体系中水分占很大比例，与传统的有机溶剂萃取相比，萃取条件温和，避免了生物产品在分离过程中的失活变性。两水相体系以水作为溶剂，具有操作简单，环境污染少，易于放大的优点。两水相体系中相界面张力小，从而提供了更大的接触面积，提高了传质效率，且保护生物活性物质免于失活。
两水相体系萃取具有独特的优势和良好的产业化前景，但形成两水相体系的聚合物价格昂贵且回收困难，成相时间较慢不利于生物活性物质的萃取，而且一些新型聚合物的合成受工艺条件的影响较大，使其只停留在小试规模，这极大的限制了两水相体系的工业化应用。
因此，开发可以重复回收使用(回收率大于95％)且成相时间迅速的两水相成相聚合物，并进行放大工艺条件的优化成为本领域亟待解决的问题。
发明内容
本发明为了解决上述问题，提供一种通过改变溶液pH值高效回收、使用成本低、且成相时间短、易于该技术的工业化应用的pH响应再生型两水相体系。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种再生型两水相体系，其主要特点是：
所述的两水相体系包括pH响应再生型聚合物PADB4.0和pH响应再生型聚合物PADB4.6，
所述的pH响应再生型聚合物PADB4.0的粘均分子量为2.65×104g/mol，等电点为4.05，由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比58:21:1经无规则共聚而得，
所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6的粘均分子量为2.22×105g/mol，等电点为4.62，由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比25:15:1经无规则共聚而得。
较佳地，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.0的制备方法包括：由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比58:21:1经无规则共聚而得，亚硫酸氢钠和过硫酸铵作为引发剂且按2.18％(w/w)的比例添加，聚合反应在55℃、转速为200rpm的条件下振荡反应12小时。
较佳地，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6的制备方法包括：由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比25:15:1经无规则共聚而得，亚硫酸氢钠和过硫酸铵作为引发剂且按1.75％(w/w)的比例添加，聚合反应在62℃、转速为200rpm的条件下振荡反应12小时。
较佳地，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6通过放大工艺制备，所述的放大工艺包括步骤：
(1)在500L反应釜中加入180KG去离子水，氮气通气量为1m3/h，搅拌转速为100rpm，时间0.5小时；
(2)加入8.25L丙烯酸、12L甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.75L甲基丙烯酸丁酯，氮气通气量为1m3/h，搅拌转速为100rpm，时间0.5小时；
(3)加入1.75％引发剂，氮气通气量为0.2m3/h，搅拌转速为100rpm，反应釜夹套中通入蒸汽进行加热至62℃，进行反应。
较佳地，所述的步骤(3)中加热过程采用间歇式进行，先将反应釜温度升至40℃停止加热保温10分钟，随后温度每升高5℃停止加热并保温5分钟，直至温度升至62℃。
本发明的第二方面提供了上述pH响应再生型两水相体系在分配去甲基金霉素、谷氨酰胺转氨酶的应用。
本发明的应用有益效果在于：本发明设计并合成了两种可用于形成两水相体系的聚合物，此两水相体系为弱酸性，两种成相聚合物可以通过调节其溶液的pH值来达到聚合物的高效回收，回收率均高达95％以上；本发明提供了聚合物在500L体系上的放大工艺，聚合物溶液可以在2小时内形成两水相体系。因此通过改变溶液pH值高效回收聚合物，大大降低了使用成本，且成相时间短，操作简单，易于该技术的工业化应用。另外本发明设计的两水相体系成相范围为5.5～8.0，该体系成相范围较广，分离条件温和，与以往发明的聚合物相比，该聚合物成相时间极大的缩短，有利于减少分离过程中生物物质活性的降低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方法作进一步说明。
实施例1
pH响应再生型聚合物PADB4.0制备
在250ml具塞三角瓶里加入120ml去离子水，再加入5ml丙烯酸、4.5ml甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.2ml甲基丙烯酸丁酯(摩尔比为58:21:1)，加入引发剂过硫酸铵、亚硫酸氢钠各 0.2100g，通入氮气10～15分钟，以保证三角瓶反应体系中充满氮气且溶液中溶解氧为零。用自封带密封三角瓶瓶口，放入55℃的恒温水浴摇床中，200rpm转速下振荡12小时。反应结束后，反应液中按照1：1的比例加入无水乙醇，聚合物固体会析出在底部，将固体取出并用无水乙醇清洗干净，放入真空干燥箱中干燥。干燥所得的固体即为本发明的聚合物PADB4.0。通过乌氏粘度计测定聚合物PADB4.0的粘均分子量为2.65×104g/mol，通过Zeta电位仪测得等电点为4.05。
实施例2
pH响应再生型聚合物PADB4.6制备
在250ml具塞三角瓶里加入120ml去离子水，再加入5.5ml丙烯酸、8ml甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.5ml甲基丙烯酸丁酯(摩尔比为25:15:1)，加入引发剂过硫酸铵、亚硫酸氢钠各 0.2400g，通入氮气10～15分钟，以保证三角瓶反应体系中充满氮气且溶液中溶解氧为零。用自封带密封三角瓶瓶口，放入62℃的恒温水浴摇床中，200rpm转速下振荡12小时。反应结束后，反应液中按照1：1的比例加入无水乙醇，聚合物固体会析出在底部，将固体取出并用无水乙醇清洗干净，放入真空干燥箱中干燥。干燥所得的固体即为本发明的聚合物PADB4.6。通过乌氏粘度计测定聚合物PADB4.6的粘均分子量为2.22×105g/mol，通过Zeta电位仪测得等电点为4.62。
实施例3
pH响应再生型聚合物PADB4.6在500L反应釜中制备
在500L反应釜中加入180KG去离子水，通入氮气排除反应体系中的氧气，氮气流速为 1m3/h，搅拌转速为100rpm。半小时后加入8.25L丙烯酸、12L甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.75L 甲基丙烯酸丁酯并继续通入氮气。再过半小时加入引发剂过硫酸铵、亚硫酸氢钠各360g，将氮气流速降低至0.2m3/h，反应釜夹套中通入蒸汽进行加热至62℃。反应结束后，反应液中按照1：1的比例加入无水乙醇，聚合物固体会析出在底部，将固体取出并用无水乙醇清洗干净，放入真空干燥箱中干燥。
加热过程采用间歇式进行。先将反应釜温度升至40℃停止加热保温10分钟，随后温度每升高5℃停止加热并保温5分钟，直至温度升至62℃。
实施例4
聚合物PADB4.0和聚合物PADB4.6的回收实验
首先称量空的离心管重量，在离心管中加入4％(w/w)的聚合物溶液，滴加0.3mol/L的 HCl来调节溶液pH至聚合物等电点,聚合物固体会从溶液中析出，沉淀下来。将离心管放入高速离心机中离心20min，转速为8000rpm。离心后将上清液倒掉，放入真空干燥箱中干燥至恒重。干燥结束后再次称量离心管的重量，与之前的数据的差值为回收的聚合物的重量。经测定，聚合物PADB4.0的回收率达98.42％，而聚合物PADB4.6的回收率达96.26％。
实施例5
pH响应再生型两水相体系的配制
将1.2000g由实施例1制得的聚合物PADB4.0溶解在20ml 300mM的氢氧化钠溶液中，配制出 6％的PADB4.0溶液；将1.6000g由实施例2制得的聚合物PADB4.6溶解在20ml去离子水中，配制出 8％的PADB4.6溶液。各取1ml上述溶液混合于10ml的刻度离心管中，混合均匀后在室温下静置2 小时即可得到两水相体系。
实施例6
去甲基金霉素在pH响应再生型两水相体系中的分配实验
在实施例5得到的2ml的pH响应再生型两水相体系中加入10mg去甲基金霉素和一定浓度的盐离子，溶解混合均匀，静置成相。上下相各取100μl溶液。稀释后按照公知的方法测定去甲基金霉素的浓度。上下相去甲基金霉素的浓度之比即为去甲基金霉素在pH响应再生型两水相体系中的分配系数。已知在MgSO4浓度为20mM时，分配系数达到最小，为0.24。
实施例7
谷氨酰胺转氨酶在pH响应再生型两水相体系中的分配实验
在实施例5得到的2ml的pH响应再生型两水相体系中加入6mg谷氨酰胺转氨酶和一定浓度的盐离子，溶解振荡混匀，静置成相。上下相各取100μl溶液，稀释后照公知的方法测定上清液中的谷氨酰胺转氨酶的浓度。上下相谷氨酰胺转氨酶的浓度之比即为谷氨酰胺转氨酶在pH 响应再生型两水相体系中的分配系数。已知在MgSO4浓度为60mM时，分配系数达到最大，为4.23。
综上所述，本发明的两种pH响应再生型聚合物具有可逆溶解、高效回收、成相时间短等特点。采用本发明提供的放大工艺，可以制备出具有上述特点的聚合物。此两水相体系大大降低了生产成本，适于大规模的推广应用；此两水相体系成相范围广，且能在弱酸和弱碱环境下成相，分离条件温和，成相迅速，适用于容易失活的生物活性物质的分离。
在此说明书中，本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是，很显然仍可以做出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此，说明书应被认为是说明性的而非限制性的。

Claims (6)

1.一种pH响应再生型两水相体系，其特征在于，所述的两水相体系包括pH响应再生型聚合物PADB4.0和pH响应再生型聚合物PADB4.6，
所述的pH响应再生型聚合物PADB4.0的粘均分子量为2.65×104g/mol，等电点为4.05，由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比58:21:1经无规则共聚而得，
所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6的粘均分子量为2.22×105g/mol，等电点为4.62，由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比25:15:1经无规则共聚而得。
2.根据权利要求1所述的pH响应再生型两水相体系，其特征在于，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.0的制备方法包括：由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比58:21:1经无规则共聚而得，亚硫酸氢钠和过硫酸铵作为引发剂且按2.18％的比例添加，聚合反应在55℃、转速为200rpm的条件下振荡反应12小时。
3.根据权利要求1所述的pH响应再生型两水相体系，其特征在于，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6的制备方法包括：由丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯三种单体按投料摩尔比25:15:1经无规则共聚而得，亚硫酸氢钠和过硫酸铵作为引发剂且按1.75％的比例添加，聚合反应在62℃、转速为200rpm的条件下振荡反应12小时。
4.根据权利要求1所述的pH响应再生型两水相体系，其特征在于，所述的pH响应再生型聚合物PADB4.6通过放大工艺制备，所述的放大工艺包括步骤：
(1)在500L反应釜中加入180KG去离子水，氮气通气量为1m3/h，搅拌转速为100rpm，时间0.5小时；
(2)加入8.25L丙烯酸、12L甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和0.75L甲基丙烯酸丁酯，氮气通气量为1m3/h，搅拌转速为100rpm，时间0.5小时；
(3)加入1.75％引发剂，氮气通气量为0.2m3/h，搅拌转速为100rpm，反应釜夹套中通入蒸汽进行加热至62℃，进行反应。
5.根据权利要求4所述的pH响应再生型两水相体系，其特征在于，所述的步骤(3)中加热过程采用间歇式进行，先将反应釜温度升至40℃停止加热保温10分钟，随后温度每升高5℃停止加热并保温5分钟，直至温度升至62℃。
6.一种根据权利要求1所述的pH响应再生型两水相体系在分配去甲基金霉素、谷氨酰胺转氨酶的应用。
CN201810191534.5A 2018-03-08 2018-03-08 pH响应再生型两水相体系及其应用 Expired - Fee Related CN108359128B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810191534.5A CN108359128B (zh) 2018-03-08 2018-03-08 pH响应再生型两水相体系及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810191534.5A CN108359128B (zh) 2018-03-08 2018-03-08 pH响应再生型两水相体系及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108359128A true CN108359128A (zh) 2018-08-03
CN108359128B CN108359128B (zh) 2020-09-29

Family

ID=63003976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810191534.5A Expired - Fee Related CN108359128B (zh) 2018-03-08 2018-03-08 pH响应再生型两水相体系及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108359128B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113528481A (zh) * 2021-07-21 2021-10-22 华东理工大学 用温度响应型无规共聚醚eo20po80沉淀法分离谷氨酰胺转氨酶的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102250278A (zh) * 2011-05-26 2011-11-23 华东理工大学 用于水溶性固定化纤维素酶的pH敏感再生型聚合物及其制备方法与应用
CN102875721A (zh) * 2012-10-18 2013-01-16 华东理工大学 可形成偏酸性两水相体系的两种pH响应再生型聚合物及其制备方法与应用
CN103333283A (zh) * 2013-07-15 2013-10-02 华东理工大学 可形成偏碱性两水相体系的两种pH响应再生型聚合物及其制备方法与应用
CN106939327A (zh) * 2017-04-25 2017-07-11 华东理工大学 在pH响应再生型两水相体系中制备头孢丙烯的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102250278A (zh) * 2011-05-26 2011-11-23 华东理工大学 用于水溶性固定化纤维素酶的pH敏感再生型聚合物及其制备方法与应用
CN102875721A (zh) * 2012-10-18 2013-01-16 华东理工大学 可形成偏酸性两水相体系的两种pH响应再生型聚合物及其制备方法与应用
CN103333283A (zh) * 2013-07-15 2013-10-02 华东理工大学 可形成偏碱性两水相体系的两种pH响应再生型聚合物及其制备方法与应用
CN106939327A (zh) * 2017-04-25 2017-07-11 华东理工大学 在pH响应再生型两水相体系中制备头孢丙烯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIALI LIU等: ""Preparation of novel alkaline pH-responsive copolymers for the formation of recyclable aqueous two-phase systems and their application in the extraction of lincomycin"", 《JOURNAL OF SEPARATION SCIENCE》 *
JIALING CHEN等: ""Development of pH-responsive polymer and citrate aqueous two-phase system for extractive bioconversion of cefprozil"", 《TALANTA》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113528481A (zh) * 2021-07-21 2021-10-22 华东理工大学 用温度响应型无规共聚醚eo20po80沉淀法分离谷氨酰胺转氨酶的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108359128B (zh) 2020-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Reversibly coagulatable and redispersible polystyrene latex prepared by emulsion polymerization of styrene containing switchable amidine
CN101735388A (zh) 一种水包水阳离子聚丙烯酰胺的制备方法
CN104292384B (zh) 一种阳离子聚丙烯酰胺反相微乳液的制备方法
JPH0224359A (ja) 粒状重合体
Wu et al. Dispersion polymerization of acrylamide with 2‐acrylamido‐2‐methyl‐1‐propane sulfonate in aqueous solution
Oliveira et al. Molecular imprinting of 5-fluorouracil in particles with surface RAFT grafted functional brushes
Xu et al. Preparation of cationic polyacrylamide by aqueous two-phase polymerization
CN103242468B (zh) 一种珠状聚丙烯酸钠及其制备方法
Pisarev et al. Molecularly imprinted polymers based on methacrylic acid and ethyleneglycol dimethacrylate for L-lysine recognition
CN107189009A (zh) 一种水分散聚合制备阳离子聚丙烯酰胺乳液的方法
Nakano et al. Preparation of cross-linked monodisperse poly (acrylic acid) particles by precipitation polymerization
CN108359128A (zh) pH响应再生型两水相体系及其应用
Wu et al. Batch and semibatch mini/macroemulsion copolymerization of vinyl acetate and comonomers
CN104448082B (zh) 一种含钙离子改性聚丙烯酰胺制备方法
JPS6213361B2 (zh)
Dragan et al. Polyelectrolyte complex dispersions with a high colloidal stability controlled by the polyion structure and titrant addition rate
Hou et al. Synthesis of two thermo-responsive copolymers forming recyclable aqueous two-phase systems and its application in cefprozil partition
Dragan et al. Complex nanoparticles based on chitosan and ionic/nonionic strong polyanions: formation, stability, and application
JP5692910B2 (ja) 汚泥脱水剤および汚泥脱水処理方法
CN103333283B (zh) 可形成偏碱性两水相体系的两种pH响应再生型聚合物及其制备方法与应用
Ni et al. Mechanism of preparing monodisperse poly (acrylamide/methacrylic acid) microspheres in ethanol. I
Kangas Polymerization of sodium 2‐sulfoethyl methacrylate in aqueous solution
CN111363083B (zh) 反相乳液聚合室温制备支化聚甲基丙烯酸羟乙酯的方法
CN103772603A (zh) 高分子量窄分布交联型聚丙烯酰胺的制备方法及其应用
CN109265593B (zh) 一种二甲基二烯丙基氯化铵固体聚合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200929

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee