CN1083496A - 合成树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是要得到一种适于如下合成树脂 制品成型的合成树脂组合物，该制品可以散发出让猫 或狗、老鼠、乌鸦等兽鸟类厌恶而不去接近的香味。 一种含有作为香气成分的水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、 水杨酸丙酯、水杨酸正-丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸 异戊酯、薄荷醇、樟脑中的至少一种并且其含量(按重 量比计)为10ppm以上的合成树脂组合物，用该合成 树脂组合物形成的制品，例如，垃圾袋、兽鸟类对其厌 恶不去靠近它。

Description

本发明涉及一种适于制作垃圾袋或垃圾容器的合成树脂组合物，该组合物可以在较长时间内散发一种猫或狗、老鼠、乌鸦等兽鸟类，特别是猫和狗都厌恶而不愿接近的气味。

作为兽鸟类的回避剂，曾提出过各种各样的方案，但是这些都是昂贵的，并且又不具备充分的回避效果。另外，作为回避剂的使用方法，或是使之载于适当载体上的回避剂散发到四周，或是给对象物喷雾的方法居多。通过向合成树脂中添加而形成产品，并使其对对象物具有回避效果的方案还没有实施过。

在家庭的日常生活中产生的生垃圾，通常按下述方法进行处理，即都要装入自治团体指定的聚乙烯制的垃圾袋中，并在指定的日期放到指定地方，然后由清扫车回收，并进行处理。

如果采用以往的方法，当装入袋中的垃圾放到指定场所之后到清扫车来回收这段时间里，狗或猫常会撕破袋子而寻食袋中的垃圾，尤其是生垃圾，结果使特意装入袋中的垃圾又散出来了。

另外，顶棚和地板下装配的电线的合成树脂包覆层易被老鼠咬破而产生漏电或短路的危险。

因此，本发明考虑到上述情况，制得了一种合成树脂组合物，该组合物适于垃圾袋、垃圾容器和电线等，而制得的这些产品对于兽鸟类具有有效的回避效果而对人则没有不愉快的感觉。

本发明的合成树脂组合物，含有水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丙酯、水杨酸正-丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸异戊酯等水杨酸酯类、薄荷醇类和樟脑中至少一种，且其重量比为10-700ppm，作为臭味成分。

另外，对于适合于制造垃圾袋或垃圾容器等日用杂货品的成型的合成树脂，虽没有特别的限制，但是以聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯类共聚物、聚丁烯-1等聚烯烃类树脂为宜。

由本发明的组合物构成的瓶等各类成型体可以通过挤出成型、注射成型和中空成型等成型制得。

本发明者发现，水杨酸低级酯类特有的香味或薄荷醇的香味被猫、狗、老鼠、乌鸦等兽鸟类所厌恶。因此，本发明中，利用这种性质，预先将这些香味成分包含在成形用的合成树脂材料中，防止所成形的各种制品在使用中被兽鸟类啄破。

另外，为了能显示这样的效果，香味成分在所成形的制品中的浓度按重量比计应含有1ppm以上，而且在考虑成形中因挥发而损失时，在原料的合成树脂组合物中按重量比计应含有10ppm以上。其上限约为7，000ppm，如果用量多于此值时，则发生析出问题。所以优选范围为10～5，000ppm。

在合成树脂组合物中加入与臭味成分有亲和性的弹性体或吸附性的填充剂的场合，臭味的散发会持续很长时间，在这段时间里，狗或猫都不去靠近。弹性体的添加量低于1重量%时使臭味散发长期化的效果不佳，但是用量大于50重量%时即使再增加用量也不会再增加效果了。吸附性填充剂的添加量低于0.1重量%时，使臭味的散发长期化的效果不佳，但是用量在60重量%以上时，无论怎样增加用量也不会再增加其效果了。

作为合成树脂，使用低结晶性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯共聚物时，可以得到长期持续臭味的散发。

以本发明的合成树脂组合物为原料，采用下面实施例1到实施例11所记载的制备方法形成垃圾袋，然后进行考查对于各实施例的袋子的野良猫、野狗、乌鸦的靠近情况的野外放量实验。

实施例1

将成为臭味成分的水杨酸甲酯（和光纯药（株）制，试剂）滴加到直链状低密度聚乙烯（LLDPE）（ダイャポリマ-（株）制，三菱ボリエチLL  UF331）的颗粒中之后放置，以便制得用水杨酸甲酯含浸处理过的颗粒。该处理的颗粒与未处理的颗粒均匀混合，调整薄膜原料，使得相对于聚乙烯的水杨酸甲酯的添加量（按重量比计）为10ppm。

然后，将混合的颗粒于180℃下成形为直径为25cm、厚度为30微米的吹塑薄膜后，将其切断成40cm长，并将其下端热封制成袋子。

用净空容积·气体色谱测定出薄膜中的水杨酸甲酯的含量为7ppm。

实施例2

重复实施例1的制法，但是要变更薄膜原料的调配，使得作为臭气成分的水杨酸甲酯的添加量（按重量比计）成为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中水杨酸甲酯的含量为960ppm。

实施例3

重复实施例1的制法，但是将臭味成分改为水杨酸乙酯（和光纯药（株），试剂），调节薄膜原料，使得成为臭味成分添加量（按重量比计）为10ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸乙酯的含量为8ppm。

实施例4

重复实施例3的制法，但要变更薄膜原料的调配，使得作为臭味成分的水杨酸乙酯的添加量（按重量比计）成为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸乙酯的含量为950ppm。

实施例5

将高压法游离基聚合的低密度聚乙烯（HPLDPE）（ダイャポリマ-（株）制，三菱ボリエチLDLF540B）的颗粒于室温下在液态薄荷醇（高砂香料（株）制，メント-ルRA）中浸渍24小时，使颗粒吸收作为臭味成分的薄荷醇。将吸收了该薄荷醇的颗粒与未处理的颗粒均匀混合，调配薄膜原料使其成为相对于聚乙烯的薄荷醇的添加量（按重量比计）为10ppm。然后采用与实施例1的相同制法形成薄膜，并加工成袋子。

薄膜中的薄荷醇的含量，用气体色谱法测定为6ppm。

实施例6

重复实施例5的制法，但是改变薄膜原料的调配，使得作为臭味成分的薄荷醇的添加量（按重量比计）为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的薄荷醇的含量为770ppm。

实施例7

重复实施例5的制法，但是将臭味成分改为水杨酸丙酯（和光纯药（株）制，试剂），调节薄膜原料，使得臭味成分的添加量（按重量比计）为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸丙酯的含量为950ppm。

实施例8

重复实施例5的制法，但是将臭味成分改为水杨酸正-丁酯，变更薄膜原料的调配，使得臭味成分的添加量（按重量比计）为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸正-丁酯的含量为980ppm。

实施例9

重复实施例5的制法，但将臭味成分改为水杨酸异丁酯（和光纯药（株）制，试剂），调节薄膜原料，使得该臭味成分的添加量（按重量计）为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸异丁酯的含量为980ppm。

实施例10

重复实施例5的制法，但将臭味成分改为水杨酸异戊酯（和光纯药（株）制，试剂），变更薄膜原料的调配，使得该臭味成分的添加量（按重量比计）为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸异戊酯的含量为990ppm。

实施例11

将樟脑（和光纯药（株）制，试剂）的二乙醚溶液撒入实施例1中使用的直链状低密度聚乙烯（LLDPE）颗粒（未处理）中，然后进行风干，使二乙醚蒸发，调节用樟脑涂覆了的颗粒，樟脑的添加量调节成相对于颗粒（按重量比计）为10ppm。使用该处理颗粒按照实施例1形成薄膜，然后加工成袋子。

所形成的薄膜中的樟脑的含量为5ppm。

实施例12

重复实施例1的制法，但将直链状低密度聚乙烯改为高密度聚乙烯（HDPE）（ダイャポリマ-（株）制，三菱ボリエチ），另外调整薄膜原料，使得作为臭味成分的水杨酸甲酯的添加量（按重量比计）为1，000ppm，然后形成薄膜，并加工成袋子。

所形成的薄膜中的水杨酸甲酯的含量为950ppm。

另外，为了与用本发明的各实施的袋子的特性作比较，采用下面比较例中记载的制法来形成袋子。

比较例1

重复实施例1的制法，但不加臭味成分，只用未处理颗粒形成薄膜，并加工成袋子。

比较例2

重复实施例5的制法，但是不加臭味成分，只用未处理颗粒形成薄膜，并加工成袋子。

比较例3

重复实施例12的制法，但是不加臭味成分，只用未处理颗粒形成薄膜，并加工成袋子。

按下列要领进行野外放置实验。

在每次实验中，准备1种或两种本发明的袋子和比较例的袋子，然后在各个袋子中放入1条生鱼和100克猪肉，将袋口扎紧，放到野良猫和乌鸦出没的野外，这些袋子并排地放着，观察由于野良猫或乌鸦使袋子破坏的情况。并且这样的实验连续地进行7次。

下面列出了各次实验中所用的袋子。

第1次实验：分别为实施例1、实施例2和比较例1的袋子，

第2次实验：分别为实施例3、实施例4和比较例1的袋子，

第3次实验：分别为实施例5、实施例6和比较例2的袋子，

第4次实验：分别用实施例7、实施例8和比较例2的袋子，

第5次实施例：分别为实施例9、实施例10和比较例2的袋子，

第6次实验：分别用实施例11、比较例1的袋

第7次实验：分别用实施例12、比较例3的袋子。

以上的野外放置实验的结果记载于下面的表1中。

表1

在表1中，使用最左栏内记载的各实施例的袋子的实验结果示于「野外放置实验」栏中。「野外放置实验」栏的「O」表示袋子没有破，「X」表示袋子已破。例如，实施例1的袋子在第1天和第2天没有破，第3天破了。

由表1记载的情况可见，从实施例1到实施例12的袋子在第1天里都没有破。另外，可以看到一种倾向，即，对于含有同种臭味成分的袋子而言，臭味成分的含量越多的袋子，到破坏时所需要的天数也越多。

另一方面，在第1次、第2次和第3次的各实验中使用的比较例1的袋子，从第3次到第5次的各实验中使用的比较例2的袋子，以及第7次的实验中使用的比较例3的袋子，均在第1天就破了。

如这些结果表明的那样，在合成树脂薄膜中含有水杨酸低级酯作为臭味成分，然后用该薄膜形成垃圾袋的场合，可以获得防止猫或乌鸦靠近的效果。

其次，使用在实施例1、实施例3、实施例5、实施例11和比较例1中形成的袋子做喂养狗的反应实验。喂养狗反应实验是按下列要领进行的：

在各个袋子中，装入市售的狗食罐头的内容物，上端扎紧，然后将这些袋子在喂养狗的前面并排放着，观察喂养狗的反应。

喂养狗的反应实验结果示于下列表2中。

表2

即，对于用不含臭味成分聚乙烯·薄膜形成的比较例1的袋子，喂养的狗也会撕破袋子并觅食袋内所装之物，但是对于实施例1、实施例3、实施例5和实施例11的各个袋子，喂养狗却不去靠近。

如这些实验结果所示，在合成树脂薄膜中含有水杨酸低级酯或薄荷醇或樟脑作为臭味成分，并用该薄膜形成垃圾袋时，具有防止狗靠近的效果。

实施例13～实施例16

下面所进行的实验是为了确认本发明的合成树脂组合物对于老鼠的回避效果。

如表3所示，将水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸异丁酯、液态薄荷醇各20份滴入80份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（ダイャボリマ-（株）制，三菱ポリエチEVA  V601S）的颗粒中，再于室温下放置24小时，使之吸收这些药剂，调节四种含有20重量%的这些药剂的颗粒。

其次，将这些颗粒与聚丙烯（ダイャポリマ-（株）制，三菱ノ-ブレン）的颗粒按2.5∶97.5的配比混合之后，再于挤出机中获得一种均匀的组合物。然后，将各组合物放在热压机内形成厚1mm、宽20mm的长方形的薄片。

比较例4

使用不含药剂的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，并按照实施例12-15制得长方形的薄片。

回避效果的确认，按下面所述方法进行。在老鼠出没的农家天棚里的数处，设置上其中放有诱饵的捕鼠器，并调查捕鼠个数。但是，要将在实施例13～16和比较例4中形成的长形切割物固定在捕鼠器入口的四周。然后，任意改变捕鼠器的设置场所，并将一周内捕获的老鼠数示于下面的表3中。

表3

在由本发明的合成树脂组合物形成的长方形片被放置在捕鼠器入口周围时，捕获不到老鼠，因此，本发明的合成树脂组合物显示出老鼠回避的效果。

从下面的实施例17到实施例25是为形成臭味持续时间长的制品的组成。如表4所示，在实施例17和实施例18中，使用结晶性较低的聚乙烯共聚物作为基质聚合物，在实施例19～实施例25中，添加了与臭味物质有亲和性的弹性体或吸附性填充剂。

实施例17

将作为臭味成分的水杨酸甲酯（和光纯药（株）制，试剂）滴加到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（ダイャポリマ-（株）制，三菱ポリエチ-EVA  V103H，醋酸乙烯酯2重量%的共聚物）的颗粒中，并放置以便制造含浸处理的颗粒。将该处理颗粒和未处理颗粒均匀混合，调节薄膜原料，使得相对于共聚物的水杨酸甲酯的添加量（以重量比计）为1，000ppm。

然后在180℃下，将混合的颗粒形成为直径25cm厚度为30微米的吹塑薄膜。

实施例18

重复实施例17，但将共聚物改为乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（丙烯酸乙酯2重量%），并形成薄膜。

实施例19

重复实施例17，但将颗粒改为在高密度聚乙烯（HDPE）（ダイャポリマ-（株）制，三菱ポリエチHD）中添加10重量%乙烯丙烯橡胶（EPR）混合物构成的颗粒，并形成薄膜。

实施例20

重复实施例17，但将颗粒改为在高密度聚乙烯中加入10重量%超低密度聚乙烯（V-LDPE）（三菱油化（株）制，ュカロンャルメ142）的混合物构成的颗粒，并形成薄膜。

实施例21

重复实施例17，但是将颗粒改为在聚丙烯中添加10重量%加氢苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（SEBS）的混合物构成的颗粒，并形成薄膜。

实施例22

重复实施例17，但是将颗粒改为在高密度聚乙烯中添加10重量%聚丁二烯的混合物构成的颗粒，并形成薄膜。

实施例23

将作为臭味成分的水杨酸甲酯（和光纯药（株）制，试剂）的二乙醚溶液（浓度10重量%）喷洒到硅藻土（セライト545）的粉末中，并进行风干和蒸发二乙醚，制造出涂覆了水杨酸甲酯的粉末。将10重量%的该粉末添加到高密度聚乙烯（ダイャポリマ-（株）制，三菱ポリエチHD）中，并进行均匀地混合，然后调节薄膜原料，使得相对于混合物的水杨酸甲酯的添加量（按重量比计）为1，000PPm。

然后，于180℃下，将混合的颗粒形成为直径25cm，厚度30微米的吹塑薄膜。

实施例24

将实施例23制法中的粉末改为硅胶，并形成薄膜。

实施例25

将实施例23制法中的粉末改为合成沸石，并形成薄膜。

为要考查实施例17到实施例25的各薄膜中的臭味成分的散发情况，通过液面上部·气体色谱测量各薄膜刚一成形之后的臭味成分的含量，和这些薄膜被放置在户外7天之后的臭味成分的含量。该测量结果示于下面表4中。

另外，为了比较特性，又对按实施例2的制法中形成的含有水杨酸甲酯的直链状低密度聚乙烯·薄膜（在表4表示为「比较例5」）和与实施例12的相同制法中形成的含水杨酸甲酯的高密度聚乙烯，薄膜（在表4中表示为「比较例6」）进行同样的考查测量，其结果一并示于表4中。

表4

如该考查结果表明那样，以结晶性低的聚乙烯共聚物用作基质聚合物的薄膜（实施例17，18），或者，在合成树脂中添加与臭味成分有亲和性的弹性体的薄膜（实施例19～22）中，臭味成分向聚合物中的溶解性越高，由于散发速度和抑制作用，而使臭味的持续时间就越长。

另外，在加入有吸附性的粉末的合成树脂薄膜（实施例23～25）中，由于粉末的吸附性而使臭味成分的散发受到抑制，因而臭味可以持续很长的时间。

另外，作为上述的弹性体，其它可以使用的还有：乙烯-醛酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、异戊二烯-苯乙烯共聚物、加氢异戊二烯-苯乙烯共聚物等。

作为上述吸附性填充剂，其它可以使用的还有氧化镁、水滑石、碳酸钙、滑石、沸石（天然）、硅灰石、硫酸钙、氢氧化镁、氢氧化铝、二氧化钛、炭黑等。

过去是以作为合成树脂的聚乙烯和聚丙烯为中心进行说明的，但是在本发明中的回避剂，以不损坏合成树脂的固有性能的低浓度进行添加就有效果，所以，不必特别地选择合成树脂的种类。

从以上实施例的说明可以看到由本发明的合成树脂组合物形成的制品具有让狗或猫、老鼠、乌鸦等远离的效果。例如，在垃圾袋中由于从合成树脂薄膜散发的臭味，至少在一天以上的时间内可以让狗或猫远离开。因此，在垃圾回收的当天，该垃圾袋中装入垃圾被扔出时，在到达清扫车来回收的时间内，可以防止垃圾袋被狗或猫弄破。

另外，在合成树脂中添加与臭味成分有亲和性的弹性体或吸附性填充剂，或者使用结晶性低的聚乙烯共聚物作为基质·聚合物的情况下，由于特别缓慢地发散臭味而使之可以经过比较长的时间的持续，因此，即使在野外或天棚等处长时间放置时，也可以让狗或猫继续远离开。

Claims (15)

1、能使兽鸟类远远避开的合成树脂组合物，其特征在于含有至少一种选自水杨酸酯，薄荷醇和樟脑中的化合物，且其重量比含量为10～7，000ppm。

2、权利要求1中记载的合成树脂组合物，其中的合成树脂是聚烯烃。

3、权利要求1中记载的合成树脂组合物，其中的聚烯烃是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、或者乙烯-丙烯酸酯共聚物等。

4、权利要求1中记载的合成树脂组合物，其中的水杨酸酯是水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丙酯、水杨酸正-丁酯、水杨酸异丁酯，或者水杨酸异戊酯。

5、权利要求1中记载的合成树脂组合物，其中化合物按重量比计的含量为10～5，000ppm。

6、权利要求1中记载的合成树脂组合物，还含有与化合物有亲和性的弹性体作为其它的含有成分，且其含量为1～50重量%。

7、权利要求1中记载的合成树脂组合物，还含有对于化合物有吸附性的填充剂作为其它含有成分，其含量为1～60重量%。

8、使兽鸟类远远避开的树脂成形体，其特征在于，它是由含有选自水杨酸酯、薄荷醇和樟脑中的至少一种化合物，且其重量比含量为10～7，000ppm的合成树脂组合物构成的。

9、权利要求8中记载的树脂成形体，其中合成树脂是聚烯烃。

10、权利要求8中记载的树脂成形体，其中聚烯烃是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，或者是乙烯-丙烯酸酯共聚物等。

11、权利要求8中记载的树脂成形体，其中水杨酸酯是水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丙酯、水杨酸正-丁酯、水杨酸异丁酯、或者水杨酸异戊酯。

12、权利要求8中记载的树脂成形体，其中化合物的重量比含量10～5，000ppm。

13、权利要求8中记载的树脂成形体，还含有与化合物有亲和性的弹性体作为其它含有成分，且其含量为1～50重量%。

14、权利要求8中记载的树脂成形体，还含有对于化合物有吸附性的填充剂作为其它含有成分，且其含量为1～60重量%。

15、权利要求8中记载的树脂成形体，该成形体是袋子。