CN108347944A - 含有氟氯比的固态除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及含有高负载氟氯比的除草剂颗粒和粉末。当添加至水中并通过喷雾施用来施用以控制不想要的植物生长时,所述颗粒展现出良好的储存稳定性和良好的除草功效。

Description

含有氟氯比的固态除草剂组合物
背景技术
农用化学品制剂通常基于客户需求和活性成分的物理化学性质(诸如其在水或非水溶剂中的溶解度)来设计。农用化学品制剂被制备成固体制剂或液体制剂。
当今看到含有杀虫活性成分的固体农用组合物(诸如分散性颗粒(DG)产品)应用越来越多,这是由于其与液体制剂相比的相对安全性以及其在包装和运输中的成本节约方面提供的优点。这些产品可以用于昆虫、杂草、真菌病害、以及线虫控制。
在一些情况下,将某些活性成分配制为固体制剂的能力可能是困难的,因为这些活性成分具有低熔点(例如,低于约80℃-100℃)。将此类活性成分加工成配制产品以及这些产品的后续储存可能因存在这些低熔点活性成分而受到不利影响。
许多因素在提供特定形式或组合物中的活性成分的能力方面起着作用。举例而言,固体制剂(诸如可湿性粉末(WP)和分散性颗粒(DG))通常要求活性成分呈非常小的分散粒子形式,以便在水中实现最佳的可悬浮性。实现这种相当小的粒度可能需要粒度减小(例如,研磨),例如通过锤碎机、介质研磨机、空气研磨机或其组合。当使用具有低熔融温度的活性成分时,直接研磨分散性固体活性成分可能会由于活性成分本身在研磨期间的熔融或软化而十分困难。
含有呈小固体粒子形式的低熔点活性成分的固体制剂的储存稳定性可能因固体粒子软化趋势而受到不利影响,并且然后结合或团聚成更大的粒子。这种物理不稳定性可导致固体制剂无法充分分散于水中,并形成不稳定的悬浮液,这些悬浮液在喷雾施用后对目标害虫递送不合标准的生物功效。
氟氯比(Fluroxypyr-meptyl)是一种除草剂活性成分,该成分由于其低熔点(58℃-60℃)以及结晶和粒度增长的趋势而极大地受限于在液体制剂(即,可乳化浓缩物)中使用。对于不具有使用低熔点活性剂的固体制剂常常观察到的稳定性问题的氟氯比固体制剂存在需要。本文公开了涉及含有氟氯比的固体组合物的组合物和方法。此类组合物当与含有氟氯比的现有固体组合物相比时,展现出改进的稳定性和优异的水中分散性。
发明内容
本文描述了含有氟氯比的高负载除草剂颗粒及其制备和使用方法。这些颗粒(诸如水分散性颗粒)通过将粉末(诸如经涂覆的粉末或干磨的粉末)加工成颗粒来制备。经涂覆的粉末可以是喷雾干燥粉末。在一些实施方案中,该水分散性颗粒包含:(1)氟氯比结晶粒子,其涂覆有非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物,(2)粒子团聚抑制剂,以及(3)任选地另外的惰性成分。该水分散性颗粒可包含另外的活性成分。该水分散性颗粒在储存期间是稳定的并且容易分散于水中以形成喷雾溶液,该溶液当用于控制不想要的植物生长时展现出良好的生物功效。还描述了使用为水分散性颗粒的高负载除草剂颗粒用于控制不想要的植物生长的方法。
具体实施方式
本文描述了含有氟氯比的高负载除草剂颗粒及其制备和使用方法。这些颗粒(诸如水分散性颗粒)通过将粉末(诸如经涂覆的粉末或干磨的粉末)加工成颗粒来制备。经涂覆的粉末可以是喷雾干燥粉末。该水分散性颗粒在储存期间是稳定的并且容易分散于水中以形成喷雾溶液,该溶液当用于控制不想要的植物生长时展现出良好的生物功效。
该水分散性颗粒包含:(1)氟氯比结晶粒子,其涂覆有包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物,(2)粒子团聚抑制剂,以及(3)任选地另外的惰性成分。该水分散性颗粒可包含另外的活性成分。
I.定义
如本文所用,术语“经涂覆的粒子”是指含有沉积于其表面上的涂层或材料的氟氯比结晶粒子。此类经涂覆的粒子并非通过界面、缩聚、微胶囊化方法制备,凭借这些方法油溶性和水溶性单体在水包油乳液界面处反应以形成围绕或包封微胶囊核心内的活性成分的微胶囊聚合物壁或壳体。
如本文所用,“高负载”是指农用化学制剂或组合物含有相对大量(即高负载)的选自以下项中的至少一种的活性成分:杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、杀细菌剂以及安全剂。
如本文所用,术语“粒子团聚抑制剂”是指一种惰性成分,该成分当在造粒之前添加至粉末时会在将粉末加工成颗粒期间减少或抑制所得颗粒内固体粒子的团聚或凝聚,从而改进颗粒于水中的分散特性。
如本文所用,“水溶性”非离子或阴离子表面活性剂是指在室温水中具有以下溶解度的一种非离子或阴离子表面活性剂:不小于约2重量%(重量%)、不小于约3重量%、不小于约4重量%、不小于约5重量%、不小于约6重量%、不小于约7重量%、不小于约8重量%、不小于约9重量%、不小于约10重量%、不小于约15重量%、或不小于约20重量%。
术语“稳定的”当用于描述本文所述的组合物时是指组合物在限定的时间段内对于其生产、运输和/或储存环境而言是物理上和/或化学性上稳定的。稳定组合物的方面包括但不限于,在从约0℃至约50℃范围内的温度下的物理稳定性;当倒入水中时容易润湿、崩解、分散并形成稳定悬浮液并且当例如通过喷雾施用至目标害虫时保留其生物功效的组合物;以及含有不会大量化学降解的活性成分的组合物。°°
本文中所用的术语“除草剂”意指可杀死、控制或以其他方式不利地改变植物生长的活性成分。除草有效量或植被防治量是引起负调节效应并且包括偏离自然发育、杀死、调节、干燥、阻滞等的活性成分量。术语植物和植被包括发芽种子、出土幼苗和已建立的植被。
II.组合物
A.高负载除草剂颗粒
高负载除草剂颗粒含有涂覆有非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物的氟氯比结晶粒子、粒子团聚抑制剂以及其他惰性成分。除草剂颗粒(诸如水分散性颗粒)通过将除草剂粉末(诸如经涂覆的除草剂粉末或干磨的除草剂粉末)加工成颗粒来制备。经涂覆的除草剂粉末可以是喷雾干燥粉末。
1.经涂覆的除草剂粉末
经涂覆的除草剂粉末含有涂覆有水溶性非离子表面活性剂和水溶性阴离子表面活性剂的混合物的氟氯比结晶粒子、以及任选地另外的惰性成分。经涂覆的除草剂粉末可以是喷雾干燥粉末或是另一种类型的经涂覆的除草剂粉末。
本文提供了一种经涂覆的除草剂粉末,其含有涂覆有含有以下成分的表面活性剂混合物的氟氯比结晶粒子:
a)水溶性非离子表面活性剂;以及
b)水溶性阴离子表面活性剂。
在一些实施方案中,经涂覆的除草剂粉末可以通过喷雾干燥水包油微乳液来制备,该水包油微乳液含有熔融的氟氯比、水溶性非离子表面活性剂和水溶性阴离子表面活性剂。在一些实施方案中,该水溶性非离子表面活性剂为具有从约87%至约99%的水解度的聚乙烯醇。在一些实施方案中,该水溶性阴离子表面活性剂是选自木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙的木质素磺酸盐。
2.干磨的除草剂粉末
干磨的除草剂粉末含有氟氯比结晶粒子、水溶性非离子表面活性剂、水溶性阴离子表面活性剂、粒子团聚抑制剂、以及任选地另外的惰性成分。该干磨的除草剂粉末可以通过将干燥成分混合在一起并且干磨该混合物直到获得所需粒度范围来制备。
本文提供了一种干磨的除草剂粉末,其含有:
a)氟氯比结晶粒子;
b)任选地,水溶性非离子表面活性剂;
c)水溶性阴离子表面活性剂;
d)粒子团聚抑制剂;以及
e)任选的惰性成分。
在一些实施方案中,该干磨的除草剂粉末可以通过使用锤碎机进行空气研磨方法来制备。
在一些实施方案中,该干磨的除草剂粉末可以包含选自以下群组的一种或多种任选的惰性成分,该群组包括但不限于杀生物剂、填料、流动性助剂、润湿剂以及分散剂。
在一些实施方案中,水溶性非离子表面活性剂可以作为固体成分添加至其他成分中,并且然后可以将合并的成分一起干磨,以提供该干磨的除草剂粉末。在一些实施方案中,水溶性非离子表面活性剂可以作为水溶液添加至其他成分的干磨混合物,以形成湿润粉末,其然后可造粒成高负载除草剂颗粒。
3.水分散性颗粒
本文所述的粉末可进一步加工成颗粒,诸如水分散性颗粒。水分散性颗粒含有涂覆有水溶性非离子表面活性剂和水溶性阴离子表面活性剂的混合物的氟氯比结晶粒子、粒子团聚抑制剂以及任选地另外的惰性成分。水分散性颗粒可通过本领域已知的造粒技术(诸如挤出方法)来产生。该颗粒在高温下储存期间是稳定的,并且快速地润湿、崩解并分散以在水中形成稳定的粒子悬浮液。另外,在例如用于控制谷类作物中的杂草的情况下,分散性颗粒组合物当添加至水中并通过喷雾施用时保持良好的除草功效及作物安全性。
本文提供了一种高负载除草剂颗粒,其含有涂覆有含有以下成分的表面活性剂混合物的氟氯比结晶粒子:
a)水溶性非离子表面活性剂;以及
b)水溶性阴离子表面活性剂;
以及
粒子团聚抑制剂。
在某些实施方案中,除草剂颗粒可包含另外的活性成分和/或惰性制剂成分。
在一些实施方案中,除草剂颗粒为一种水分散性颗粒。
在一些实施方案中,该水溶性非离子表面活性剂为具有从约87%至约99%的水解度的聚乙烯醇。
在一些实施方案中,该水溶性阴离子表面活性剂是选自木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙的木质素磺酸盐。
在一些实施方案中,该粒子团聚抑制剂是选自以下的离子化合物:无机酸的无机盐、有机酸的无机盐以及含氮化合物诸如氮肥。
B.氟氯比
氟氯比(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基氧基乙酸的2-甲基庚酯)为合成性生长素类除草剂的成员。氟氯比具有58℃-60℃的熔点,并且在水中的溶解度很低(<1ppm)。氟氯比的示例性用途包括出苗后叶面喷雾施用,以控制小谷类作物、放牧草地和游乐性设施草地(amenity grassland)中许多经济上重要的阔叶杂草。还可以对果园和种植作物中的草本杂草和木本阔叶杂草使用直接施用。
本文所述的经涂覆的除草剂粉末和水分散性颗粒组合物包含经涂覆的氟氯比固体粒子,其大部分或几乎完全呈结晶形式。这些组合物中氟氯比固体粒子的结晶度(即,呈结晶形式的氟氯比的重量%)可以通过差示扫描量热法(DSC)分析并且比较这些组合物与结晶、未经涂覆的氟氯比样品的热特性来确定。在一些实施方案中,这些组合物中经涂覆的氟氯比粒子的结晶度是至少约70%、至少约80%、至少约90%、至少约91%、至少约92%、至少约93%、至少约94%、至少约95%、至少约96%、至少约97%、至少约98%、或至少约99%,并且自这些固体组合物的制备时间开始的约1天内、约2天内、约3天内、约4天内、约5天内、约6天内、或约7天内达到。
本文所述的经涂覆的除草剂粉末和水分散性颗粒组合物含有经涂覆的氟氯比结晶粒子,其粒度(即直径)范围是从约1至约50微米(μm),诸如从约1至约40μm、从约1至约30μm、从约1至约25μm、从约1至约20μm、从约1至约15μm、或从约1至约10μm。
相对于所述组合物,经涂覆的除草剂粉末包含从约350克活性成分每千克(gai/kg)至约800gai/kg的氟氯比,诸如从约350gai/kg至约750gai/kg、从约400gai/kg至约750gai/kg、从约450gai/kg至约750gai/kg、从约500gai/kg至约750gai/kg、从约500gai/kg至约700gai/kg、从约550gai/kg至约750gai/kg、从约600gai/kg至约750gai/kg、从约600gai/kg至约700gai/kg、或从约650gai/kg至约700gai/kg的氟氯比。
相对于所述组合物,水分散性颗粒包含从约350克活性成分每千克(gai/kg)至约700gai/kg的氟氯比,诸如从约350gai/kg至约650gai/kg、从约350gai/kg至约600gai/kg、从约400gai/kg至约600gai/kg、从约400gai/kg至约575gai/kg、从约400gai/kg至约550gai/kg、从约400gai/kg至约540gai/kg、从约400gai/kg至约530gai/kg、从约400gai/kg至约520gai/kg、从约420gai/kg至约520gai/kg、从约430gai/kg至约520gai/kg、从约440gai/kg至约520gai/kg、从约450gai/kg至约520gai/kg、从约470gai/kg至约520gai/kg、或从约480gai/kg至约520gai/kg的氟氯比。
相对于所述组合物,干磨的除草剂粉末包含从约350克活性成分每千克(gai/kg)至约700gai/kg的氟氯比,诸如从约350gai/kg至约650gai/kg、从约350gai/kg至约600gai/kg、从约400gai/kg至约600gai/kg、从约400gai/kg至约575gai/kg、从约400gai/kg至约550gai/kg、从约400gai/kg至约540gai/kg、从约400gai/kg至约530gai/kg、从约400gai/kg至约520gai/kg、从约420gai/kg至约520gai/kg、从约430gai/kg至约520gai/kg、从约440gai/kg至约520gai/kg、从约450gai/kg至约520gai/kg、从约470gai/kg至约520gai/kg、或从约480gai/kg至约520gai/kg的氟氯比。
C.非离子表面活性剂
在经涂覆的除草剂粉末、干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒中所使用的水溶性非离子表面活性剂包括但不限于聚乙烯醇或聚乙烯醇共聚物的非离子表面活性剂。聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯的水解制成。这些聚乙烯醇的水解度(即,由水解除去的乙酸酯基团的相对量)在从约87%至约99%之间变化。在一些实施方案中,所述组合物中使用的聚乙烯醇的水解度范围可以是从约87%至约89%。适用于与固体除草剂组合物一起使用的聚乙烯醇实例包括但不限于,203、203S、205、205S、502以及504,它们可得自Sekisui ChemicalCo.,Ltd.(Secaucus,NJ);以及GL03和GL05,它们可得自Nippon Gohsei(LaPorte,TX)。
相对于该组合物,经涂覆的除草剂粉末、干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒可以包含从约1g/kg至约100g/kg、从约5g/kg至约90g/kg、从约10g/kg至约80g/kg、从约15g/kg至约70g/kg、从约20g/kg至约60g/kg、从约20g/kg至约50g/kg、从约10g/kg至约50g/kg、从约20g/kg至约40g/kg、从约25g/kg至约40g/kg、从约30g/kg至约40g/kg、从约35g/kg至约40g/kg、从约25g/kg至约35g/kg、从约25g/kg至约33g/kg、或从约25g/kg至约30g/kg的水溶性非离子表面活性剂。
D.阴离子表面活性剂
在经涂覆的除草剂粉末、干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒中所使用的水溶性阴离子表面活性剂包括诸如木质素磺酸盐等的阴离子表面活性剂。适用于与经涂覆的除草剂粉末、干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒一起使用的木质素磺酸盐实例包括木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙,其可存在于诸如但不限于以下产品中:NA、CA和3A,它们可得自Borregaard LignoTech(Houston,TX);以及H、O、T和F、25M和88B和825,它们均可得自MeadWestvaco(Richmond,VA)。
相对于该组合物,经涂覆的除草剂粉末、干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒可以包含从约10g/kg至约600g/kg,诸如从约25g/kg至约600g/kg、从约50g/kg至约600g/kg、从约75g/kg至约600g/kg、从约100g/kg至约600g/kg、从约150g/kg至约600g/kg、从约200g/kg至约550g/kg、从约200g/kg至约500g/kg、从约100g/kg至约500g/kg、从约50g/kg至约500g/kg、从约200g/kg至约450g/kg、从约200g/kg至约400g/kg、从约100g/kg至约400g/kg、从约220g/kg至约380g/kg、从约240g/kg至约360g/kg、从约260g/kg至约340g/kg、或从约260g/kg至约320g/kg的水溶性阴离子表面活性剂。
E.粒子团聚抑制剂
干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒中所使用的粒子团聚抑制剂是指一种惰性成分,该成分当在造粒之前添加至含有杀虫剂的粉末时会在将粉末加工成颗粒期间减少或抑制所得颗粒的固体粒子的团聚或凝聚,从而改进颗粒在添加至水中时的分散特性。粒子团聚抑制剂还可用于抑制颗粒的固体粒子在储存期间的团聚或凝聚。
粒子团聚抑制剂通常具有大于约20重量%的高水中溶解度;以w/w计。在一些实施方案中,粒子团聚抑制剂的水中溶解度以重量/重量计是至少30、40、50或60重量%。粒子团聚抑制剂实例包括但不限于离子化合物,例如像无机酸和有机酸的无机盐,以及含氮化合物,例如像氮肥。适合的离子化合物包括无机酸和有机酸(诸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、乙酸等)的碱金属盐、镁盐、钙盐以及铵盐。适合的氮肥可包括尿素、硫酸铵、硝酸铵、氯化钾等。
在一些实施方案中,粒子团聚抑制剂是无机酸或有机酸的盐。在一些实施方案中,粒子团聚抑制剂是无机酸的盐。在一些实施方案中,粒子团聚抑制剂是碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。在一些实施方案中,粒子团聚抑制剂是硫酸盐、硝酸盐或柠檬酸盐。在某些实施方案中,粒子团聚抑制剂是硫酸镁或硝酸铵。在某些实施方案中,粒子团聚抑制剂是硫酸铵。在一些实施方案中,粒子团聚抑制剂是一种无机酸或有机酸的盐,包括无机酸和有机酸(诸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、乙酸等)的碱金属盐、镁盐、钙盐以及铵盐,例如像氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、氯化铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硝酸钠、硝酸钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾及磷酸三钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾以及乙酸铵;肥料,例如像硫酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸三铵、硝酸铵以及尿素;以及本文所述的任何粒子团聚抑制剂的混合物。
相对于该组合物,干磨的除草剂粉末和水分散性颗粒可以包含从约20g/kg至约300g/kg、从约20g/kg至约250g/kg、从约20g/kg至约225g/kg、从约20g/kg至约200g/kg、从约20g/kg至约175g/kg、从约20g/kg至约150g/kg、从约50g/kg至约150g/kg、从约20g/kg至约125g/kg、从约20g/kg至约100g/kg、从约30g/kg至约100g/kg、从约40g/kg至约100g/kg、从约50g/kg至约100g/kg、从约60g/kg至约100g/kg、或从约70g/kg至约100g/kg的团聚抑制剂。
F.另外的惰性成分
为水分散性颗粒的高负载除草剂颗粒可包含另外的惰性成分,这些惰性成分可在由经涂覆的除草剂粉末或干磨的除草剂粉末制备除草剂颗粒的任何阶段添加。这些惰性成分可有助于加工制备经涂覆的除草剂粉末、干磨的除草剂粉末和除草剂颗粒,改进除草剂颗粒的最终质量和稳定性,和/或有助于除草剂颗粒的性能。这些另外的惰性成分可包括但不限于,流动性添加剂以及防结块剂,例如像亲水性沉淀二氧化硅、亲水性煅制二氧化硅和粘土、消泡剂、润湿剂、粘合剂、杀生物剂、分散剂、固体稀释剂、填料以及载剂。
G.所述组合物的稳定性
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在大于或等于约40℃的温度下在至少2、4、6或8周时间段内是稳定的。在一些实施方案中,本文所述的固体除草剂组合物在大于或等于约54℃的温度下在至少约2或4周时间段内是稳定的。
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在密封容器中在至少约30℃、至少约40℃、至少约50℃、或至少约54℃的温度下储存至少约2、4、6或8周之后仍保持为稳定的。
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在储存于本文所述的温度和条件下之后在等于或低于约5℃的温度、等于或低于约10℃、等于或低于约15℃、等于或低于约20℃、或等于或低于约25℃的水中容易润湿、崩解、分散并形成稳定悬浮液。
本文所述的水分散性颗粒在储存于本文所述的温度和条件下之后的物理稳定性可以通过以下方式来确定:(1)测量颗粒加至于水中后完全分散形成悬浮液所花费的时间(即,分散时间)、(2)测量所得悬浮液的稳定性(即,测量样品的总悬浮性)、(3)对悬浮液进行湿筛测试、以及(4)测量悬浮液的粒度分布并比较这些值与对应样品在储存前所测量的那些值。
本文所述的水分散性颗粒在储存于本文所述的温度和条件之后的化学稳定性可以通过测量组合物中一种或多种活性成分的浓度并比较该浓度与其在储存前的起始浓度来确定。稳定组合物展现出的活性成分损失或降解是组合物中活性成分在储存之前的初始浓度的小于约10%、小于约8%、小于约6%、小于约5%、小于约4%、小于约3%、小于约2%、或小于约1%。
本文所述的水分散性颗粒的分散时间是组合物在水中润湿、崩解和完全分散所花费的时间的量度,并且可以容易地使用本文所述的方法来确定。本文所述的水分散性颗粒分散于水中后形成的悬浮液的稳定性可以通过以下方式来确定:测量样品在一段时间之后保持悬浮的量(即,总悬浮性)以及当悬浮液穿过筛网时样品将保留在该筛网上的量(湿筛测试)。样品的总悬浮性可以使用CIPAC方法184来确定。
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在储存于等于或大于室温、等于或大于30℃、等于或大于40℃、或等于或大于50℃的温度之后在具有342ppm硬度的室温水中容易润湿、崩解并且在不超过约21/2分钟、不超过约3分钟、不超过约31/2分钟、不超过约4分钟、或不超过约41/2分钟内完全分散。
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在储存于等于或大于室温、等于或大于30℃、等于或大于40℃、或等于或大于50℃的温度之后在具有342ppm硬度的室温水中容易润湿、崩解、分散并形成稳定悬浮液,具有不小于80%、不小于85%、不小于90%、不小于92%、不小于94%、不小于95%、不小于96%、不小于97%、不小于98%、或不小于99%的总悬浮性。
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在储存于等于或大于室温、等于或大于30℃、等于或大于40℃、或等于或大于50℃的温度之后在具有342ppm硬度的室温水中容易润湿、崩解、分散并形成稳定悬浮液,并且当将悬浮液倾倒通过200目筛网时,在筛网上保留小于约1.0重量%、小于约0.5重量%、小于约0.4重量%、小于约0.3重量%、小于约0.2重量%、小于约0.1重量%、或小于约0.05重量%的样品。
在一些实施方案中,本文所述的水分散性颗粒在储存于等于或大于室温、等于或大于30℃、等于或大于40℃、或等于或大于50℃的温度之后在具有342ppm硬度的室温水中容易润湿、崩解、分散并形成稳定悬浮液,其具有粒度分布,该粒度分布如通过激光衍射粒度分析仪测量并且报告为以微米(μm)计的d50/d90值,其中d50和/或d90值与其储存前测量的原始数值相比不会增加超过约500%、超过约400%、超过约300%、超过约200%、超过约100%、或超过约50%。
III.制备方法
颗粒制剂可使用本领域已知的一种或多种技术来产生,该一种或多种技术诸如:(1)盘式造粒、(2)混合式团聚、(3)挤出式造粒、(4)流化床造粒、(5)喷雾造粒或团聚、以及(6)转鼓式造粒。而且,可以使用利用压粒机进行的颗粒制备。在选择所用方法时,需慎重考虑活性成分和添加剂的物理化学特性。G.A.Bell和D.A.Knowles在“Chemistry andTechnology of Agrochemical Formulations”D.A.Knowles编辑(Kluwer AcademicPublishers,1998)第41-114页中描述了用于农用化学制剂中的颗粒类型,并且提供关于产生这些固体制剂的许多参考文献。可通过本领域一般技术人员所熟知的真空干燥、旋转蒸发器干燥、喷雾干燥、转鼓式干燥、或其他加工方法来制造粉末组合物。在本文所述的任何加工方法中,惰性成分可在加工之前、期间或之后添加至组合物中,以改进加工或改进颗粒或粉末的最终品质、稳定性或性能。
在一些实施方案中,高负载除草剂颗粒可以通过将经涂覆的除草剂粉末与惰性成分混合来制备,该惰性成分包括但不限于粒子团聚抑制剂以及一种或多种流动性助剂和填料,并且将所得干混合物与水合并,并且进行造粒以在干燥之后提供为水分散性颗粒的高负载除草剂颗粒。
在一些实施方案中,高负载除草剂颗粒可以通过对该干磨的除草剂粉末进行造粒来制备,该干磨的除草剂粉末通过将氟氯比与惰性制剂成分混合在一起并将它们干磨至可接受的粒度范围来制备。在一些实施方案中,干磨使用锤碎机来进行。
对经涂覆的除草剂粉末或干磨的除草剂粉末的造粒可使用挤出方法诸如高剪切挤出方法或低剪切挤出方法来进行。在一些实施方案中,对经涂覆的除草剂粉末或干磨的除草剂粉末的造粒可通过使用低剪切挤出方法来进行。在一些实施方案中,低剪切挤出方法为一种篮式挤出(basket extrusion)方法或双顶挤出(twin dome extrusion)方法。
在用于制备本文所述的经涂覆的除草剂粉末的典型程序中,水相通过将水溶性成分(包括但不限于水溶性表面活性剂)和任选地其他惰性成分一起混合在水中来制备。油相通过将任何油溶性成分(包括但不限于氟氯比活性成分)混合在一起来制备。将油相和水相加热以确保形成均质液相,并且然后将加热的油相在高剪切均质化下缓慢地添加至加热的水相中,直到实现所需微乳液。然后干燥该微乳液,以提供经涂覆的除草剂粉末。
在一些实施方案中,在制备经涂覆的除草剂粉末的方法中,油相和水相可通过使用在线连续方法或分批方法混合在一起以形成微乳液。在一些实施方案中,微乳液可使用喷雾干燥方法干燥,以产生为喷雾干燥粉末的经涂覆的除草剂粉末。可在干燥方法步骤之前、期间或之后添加惰性成分,以改进为喷雾干燥粉末或通过另一种方法干燥的经涂覆的除草剂粉末的流动特性。
干磨的除草剂粉末包含氟氯比结晶粒子、水溶性非离子表面活性剂、水溶性阴离子表面活性剂、粒子团聚抑制剂、以及任选地另外的惰性成分。该干磨的除草剂粉末可以通过将干燥成分混合在一起并且干磨该混合物直到获得所需粒度范围来制备。在一些实施方案中,在其他干燥成分已合并且一起干磨之后,可以将水溶性非离子表面活性剂以水溶液形式添加至干磨的除草剂粉末中。
可以改变惰性成分的添加顺序,以根据需要改进该方法或者粉末或颗粒的品质、处理特性或性能。实践本文所述的方法以制备高负载除草剂颗粒组合物的最佳方式可容易由本领域普通技术人员确定。
IV.使用方法
本文描述了通过使用所述高负载固体除草剂组合物来控制不希望的植物生长的方法。在此方面,将除草有效量的固体除草剂组合物(粉末或分散性颗粒)添加至喷雾水中并且将所得喷雾溶液或混合物用于喷雾施用以控制不希望的植物生长。还描述了一种控制不希望的植被的方法,其通过向植被或植被附近的区域施用或向土壤中施用除草有效量的固体除草剂组合物以防止植被出苗,这些固体除草剂组合物分散于喷雾水溶液中。
A.控制植物生长
当将本文所述的组合物添加至水中并且在任何生长阶段或在播种或出苗之前直接施用于植物或植物所在位置中时,该组合物表现出除草活性。所观察到的效应取决于待控制的植物物种、植物的生长阶段、稀释和喷雾液滴大小的施用参数、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所采用的具体化合物、所采用的具体佐剂和载剂等、以及所施用化学品的量。可以如本领域已知地调节这些和其他因素以促进非选择性或选择性除草作用。
在出苗后和出苗前施用中通常采用每公顷约1至约2,000克(g/Ha)的施用比率。所指定的较高比率一般给予对广泛多种的不希望的植被的非选择性控制。较低的比率通常给予选择性控制并且可以用于作物所在位置。
B.其他杀虫剂、植物生长调节剂和安全剂
另外的实施方案涉及将一种或多种杀虫剂活性成分、植物生长调节剂或安全剂与本文所述的组合物和方法一起使用。杀虫剂活性成分可包括除草剂、杀昆虫剂和杀真菌剂中的一种或多种。本文所述的固体除草剂组合物可连同一种或多种其他杀虫剂活性成分、植物生长调节剂或安全剂一起施用。当连同其他杀虫剂活性成分、植物生长调节剂或安全剂一起施用时,该固体除草剂组合物可以与其他杀虫剂活性成分、植物生长调节剂或安全剂一起配制、与其他杀虫剂活性成分、植物生长调节剂或安全剂桶混、或者与其他杀虫剂活性成分、植物生长调节剂或安全剂依次施用。
1.除草剂
可以与本文所述的组合物和方法一起使用的合适除草剂包括但不限于以下项中的一种或多种:4-CPA、4-CPB、4-CPP、2,4-D、3,4-DA、2,4-DB、3,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DP、2,4,5-T、2,4,5-TB、2,3,6-TBA、草毒死(allidochlor)、乙草胺(acetochlor)、氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、五氯戊酮酸(alorac)、胺嗪酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氯氨吡啶酸、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、黄草灵(asulam)、黄草灵、阿特拉通(atraton)、阿特拉津(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、苯卡巴腙(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、胺酸杀(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、苯噻隆(benzthiazuron)、双环吡喃酮(bicylopyrone)、治草醚(bifenox)、双丙氨磷(bilanafos)、双丙氨磷、双草醚(bispyribac)、除草定(bromacil)、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁硫咪唑酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、苏打灭(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、唑草胺、克草胺酯(cambendichlor)、卡巴草灵(carbasulam)、卡巴草灵、长杀草(carbetamide)、特噁唑威(carboxazole)、草败死必(chlorprocarb)、唑草酮(carfentrazone)、CDEA、CEPC、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、乙氧苯隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀(chlorflurazole)、整形醇(chlorflurenol)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、茅滴混剂(chloropon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敌草索(chlorthal)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、克草同(clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、可灭踪(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、稗草胺、坐果安(cloprop)、氯丙氧定(cloproxydim)、毕克草(clopyralid)、毕克草、氯酯磺草胺(cloransulam)、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环磺隆(cyclosulfamuron)、环杀草(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、牧草炔(cyperquat)、环草津(cyprazine)、三环噻草胺(cyprazole)、环草胺(cypromid)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、异丁草胺(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、百草敌(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、滴丙酸(dichlorprop)、精滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、双氯磺草胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、甘草锁(diethatyl)、戊味禾草灵(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲噻草胺(dimethenamid)、精二甲噻草胺(dimethenamid-P)、草灭散(dimexano)、草哒酮(dimidazon)、敌乐胺(dinitramine)、敌乐胺、地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、赛松(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、达有龙(diuron)、DMPA、DNOC、EBEP、甘草津(eglinazine)、草多索(endothal)、磺唑草(epronaz)、磺唑草、EPTC、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、磺噻隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、甜菜呋(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙胺草醚、乙胺草醚、乙氧苯草胺(etobenzanid)、EXD、酰苯磺威(fenasulam)、酰苯磺威、酰苯磺威、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵、异噁苯砜(fenoxasulfone)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麦燕灵(flamprop)、麦燕灵-M、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟硫隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、氟胺草唑、氟单丙嘧草酯(flupropacil)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、调节膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、氟氯吡啶酯(halauxifen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氟啶草(haloxydine)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵、环嗪酮(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲基咪烟酸(imazapie)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘保腈(iodobonil)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、异草啶(iprymidam)、草特灵(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮蕈草(isopolinate)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、爱速隆(isouron)、异噁草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、卡灵草(karbutilate)、酮螺杂氧化物(ketospiradox)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、硫代乙基MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、地乐施(medinoterb)、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、噁唑酰草胺、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、二甲哒草伏(metflurazon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、灭草唑(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、异噁噻草醚(methiozolin)、灭草恒(methiuron)、灭草恒、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、甲基杀草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特噁唑隆(monisouron)、一氯乙酸(monochloroacetic acid)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、草完隆(noruron)、OCH、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、黄草消、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、草哒松(oxapyrazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对氟隆(parafluron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、戊基噁唑酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、毒莠定(picloram)、毒莠定、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟吡酰草胺、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环丙腈津(procyazine)、胺氟乐灵(prodiamine)、胺氟乐灵、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、甘扑津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、拿草特(propyzamide)、草硫亚胺(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、丙炔草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、氯苯哒醇(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、快杀稗(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵、硫氰苯胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、另丁津(sebuthylazine)、仲丁通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、吖庚磺酯(sulglycapin)、灭草灵(swep)、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、四氟隆(tetrafluron)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、噻氟隆(thiazafluron)、噻草啶(thiazopyr)及绿草定(triclopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、苯基噻二唑脲(thidiazuron)、苯基噻二唑脲、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、伸草丹(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、苯唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、杀草畏(tricamba)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三聚氰酸(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)、草达克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor),或其酯类和盐类衍生物,以及下式化合物
其中Ar表示用独立地选自以下的一至四个取代基取代的苯基:卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C4卤代烷氧基烷基、C2-C6卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷硫基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-或-OCH2CH2O-;R表示H或F;X表示Cl或乙烯基;并且Y表示Cl、乙烯基或甲氧基;以及其盐类或酯类,如例如在US7314849B2、US7300907B2、US7786044B2及US7642220B2所公开的。
可用于与本文所述的组合物和方法的尤其合适的除草剂包括2,4-D、2,4-DB、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、百草敌、氟氯吡啶酯、MCPA、MCPB、毒莠定、绿草定、乙草胺、阿特拉津、氟草胺、氯酯磺草胺、氰氟草酯、双氯磺草胺、氟硫草定、乙丁烯氟灵、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、草铵膦、草甘膦、吡氟氯禾灵、异噁草胺、MSMA、黄草消、乙氧氟草醚、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、敌稗、啶磺草胺、喹禾灵、丁唑隆、氟乐灵(trifluralin),或其酯类和盐类衍生物,以及下式化合物
及其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯类或盐类衍生物,例如像苄基酯。
2.杀虫剂
可与本文所述的组成物和方法一起使用的合适杀昆虫剂包括但不限于以下项中的一种或多种:阿巴克丁(abamectin)、高灭磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、印楝素(azadirachtin)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、合杀威(bufencarb)、稻虱净(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、硫线磷(cadusafos)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、盐酸杀螟丹、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱、环虫酰肼(chromafenozide)、噻虫胺(clothianidin)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯、溴氰菊酯(deltamethrin)、二嗪农(diazinon)、百治磷(dicrotophos)、除虫脲(diflubenzuron)、乐果(dimethoate)、呋虫胺(dinotefuran)、乙拌磷(disulfoton)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、依他磷(etaphos)、杀虫丹(ethiofencarb)、爱杀松(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、依芬普司(etofenprox)、苯线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、乙苯威(fenethacarb)、杀螟松(fenitrothion)、丁基灭必虱(fenobucarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、地虫磷(fonofos)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、呋线威(furathiocarb)、γ-三氟氯氰菊酯、γ-HCH、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、庚烯磷(heptenophos)、喹啉威(hyquincarb)、吡虫啉imidacloprid)、茚虫威(indoxacarb)、依杀松(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异柳磷(isofenphos)、甲基异柳磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、叶蚜磷(isothioate)、异噁唑磷(isoxathion)、烯虫炔酯(kinoprene)、λ-三氟氯氰菊酯、雷皮菌素(lepimectin)、氯芬奴隆(lufenuron)、马拉松(malathion)、达马松(methamidophos)、灭多虫(methomyl)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、密灭汀(milbemectin)、久效磷(monocrotophos)、烯啶虫胺(nitenpyram)、双苯氟脲(novaluron)、氧化乐果(omethoate)、草氨酰(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异亚砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷、氟幼脲(penfluron)、扑灭司林(permethrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、硫环磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、大灭虫(phosphamidon)、甲胺啼磷(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、乙酰嘧啶磷(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、安丹(propoxur)、普硫松(prothiofos)、派灭净(pymetrozine)、氟虫腈(pyrafluprole)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、派瑞乐(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、硫丙磷(sulprofos)、τ-福化利(fluvalinate)、得芬诺(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、θ-氯氰菊酯、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫环草酸盐、硫双威(thiodicarb)、二甲硫吸磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、杀虫双二钠盐、杀虫双单钠盐、苏云金素(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、三唑磷(triazophos)、杀虫隆(triflumuron),及ζ-宁氯氰菊酯。
3.杀真菌剂
可与本文所述的组成物和方法一起使用的合适杀真菌剂包括但不限于以下一种或多种:嘧菌酯(azoxystrobin)、吡氟菌酯(bifujunzhi)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、菌螨酯(fenoxystrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、甲香菊酯(jiaxiangjunzhi)、克收欣(kresoxim-methyl)、曼得罗宾(mandestrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、肟菌醋(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、吡菌苯威(pyribencarb)、氯啶菌酯(triclopyricarb/chlorodincarb)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidon)、氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、麦锈灵(benodanil)、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑环菌胺(sedaxane)、叶枯酞(tecloftalam)、噻呋酰胺(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲基硫基-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、二氟林(diflumetorim)、乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、消螨普(dinocap)、二硝巴豆酸醋(meptyl-dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、硅噻菌胺(silthiofam)、阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M、氟环唑(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、噁咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、烯丙异噻唑(probenazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、嘧啶类、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、异噻菌胺(isotianil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪胺灵(triforine)、艾敌吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)、环酰菌胺(fenhexamid)、本达乐(benalaxyl)、本达乐-M(精苯霜灵(kiralaxyl))、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))、呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)、恶霉灵(hymexazole)、辛噻酮(octhilinone)、奥索利酸(oxolinic acid)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、氟酰亚胺(fluoroimide)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、喹氧灵(quinoxyfen)、克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氧硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、土菌灵(etridiazole)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、丙森辛(iprovalicarb)、霜霉灭(valifenalate)和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)胺甲酸4-氟苯酯、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威、福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯酚(dichlorophen)、氟硫灭(flusulfamide)、六氯苯、五氯酚(pentachlorophenol)、稻瘟酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲苯磺酰胺、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、胍、二噻农(dithianon)、春日霉素(kasugamycin)、有效霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxins)、多氧霉素B(polyoxinB)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、甲基立枯磷(toclophos-methyl)、环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、以及氰菌胺(fenoxanil)。
这些杀真菌剂中的一些当在施用除草剂时进行施用时可能无法有效控制病害,因为真菌病害传播和生长周期可能不匹配目标杂草生长周期。这些杀真菌剂的有效使用和施用时间可容易通过本领域普通技术人员确定。
4.植物生长调节剂
可与本文所述的组合物和方法一起使用的合适植物生长调节剂包括但不限于以下项中的一种或多种:2,4-D、2,4-DB、IAA、IBA、萘乙酰胺、α-萘乙酸、激动素、玉米素、乙烯利(ethephon)、艾维激素(aviglycine)、1-甲基环丙烯(1-MCP)、乙烯利、赤霉素(gibberellin)、赤霉酸、脱落酸、环丙嘧啶醇(ancymidol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟磺酰草胺(mefluidide)、多效唑(paclobutrazol)、四环唑(tetcyclacis)、烯效唑(uniconazole)、芸苔素内酯(brassinolide)、乙基芸苔素内酯(brassinolide-ethyl)、以及乙烯。
5.安全剂
可与本文所述的组合物和方法一起使用的合适安全剂包括但不限于以下项中的一种或多种:解草酮(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、解草酯(cloquintocet-mexyl)、杀草隆(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二环酮(dicyclonon)、哌草丹(dimepiperate)、乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、二乙基吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、甲苯诺(mephenate)、MG 191、MON 4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148、以及N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。
V.佐剂、载剂和表面活性剂
除了以上所列的组合物和使用之外,所述除草剂组合物可以与一种或多种另外的相容性成分组合使用。这些另外的相容性成分可包括但不限于一种或多种表面活性剂、肥料、信息素以及提供功能实用性的许多其他另外的成分,这些另外的成分诸如但不限于染料、稳定剂、相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、腐蚀抑制剂、芳香剂、扩展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、冰点降低剂、抗微生物剂等。
呈现以下实施例以说明本文所述的组合物和方法的各种方面并且这些实施例不应被解释为对权利要求书的限制。
实施例
实施例1.所述组合物的制备
样品1.由喷雾干燥的粉末制备高负载除草剂颗粒组合物
将熔融技术性氟氯比的油相组合物在70℃-80℃之间加热并且使用装备有以22-25米/秒(m/s)之间的叶尖速度运行的三级(粗、中等和细)式转子-定子的在线均质器(IKAMagic LAB)、以1.79水相/油相流动比率与也维持在70℃-80℃之间的水相(表1)进行在线(in-line)混合,以形成具有以下粒度分布的水包油乳液:d50为约3微米(μm)且d90为约7μm。在叶尖速度增加到约25m/s时,获得d50小于2μm的粒度分布。另选地,以分批模式通过在搅拌下将加热的油相添加至容器中加热的水相中并且然后通过使其离散地穿过在线均质器而使其再循环来制备水包油乳液。将水包油乳液(EW)维持在70℃-80℃下,并且然后进料至装备有双流体喷嘴的喷雾干燥器(3英尺直径Mobile Minor)以生产喷雾干燥粉末,该干燥器使用并流气流形式的约20psi空气压力、具有120℃-135℃的入口空气温度和75℃-85℃之间的出口空气温度。典型的进料速率是在40-50g/min范围内。EW的组成示出在表2中。为了产生流动特征更佳的喷雾干燥粉末,在混合的情况下添加Hi-Sil 233(高表面积亲水性二氧化硅),以提供表3中所示的组成。差示扫描量热法(DSC)表征显示粉末含有的氟氯比在喷雾干燥48小时内是>90%结晶的。
将含有Hi-Sil 233(表3)的喷雾干燥粉末与具有表4中所示的组成的粉末混合,该粉末已空气研磨成d50小于约5μm且d90小于约15μm的粒度分布。将所得粉末与水合并,并且使用低压、篮式
表1.表2.表3.
表4.用于共混的空气研磨粉末
空气研磨粉末 重量%
Geropon T-77 8.0
Borrosperse NA 30.0
Pergopak M 24.0
硫酸铵 36.0
高岭土 2.0
挤出方法和具有1mm直径孔的筛网挤出。将挤出的颗粒在入口空气温度范围为40℃-60℃且产品床温度范围为约40℃的流化床干燥器中干燥。表5中示出挤出颗粒的最终组成,其中Borresperse NA是余量成分。
表5.挤出颗粒(样品1)的组成
组分 角色 重量%
1 氟氯比 活性成分 50.43
2 Borresperse NA 分散剂 29.19
3 Geropon T-77 湿润剂 1.88
4 硫酸铵 团聚抑制剂 8.46
5 高岭土 填充剂 0.47
6 Hi-Sil 233 流动性助剂 1.13
7 Pergopak M 流动性助剂 5.64
8 Proxel GXL 杀生物剂 0.01
9 聚乙烯醇 乳化剂 2.79
样品2.由干磨的粉末制备高负载挤出型除草剂颗粒
使用表5所示的成分和相对量,将成分1-7在带式共混机中混合在一起,并且然后使用锤碎机干磨成d50<5μm且d90<15μm的粒度范围。在将该干磨的粉末用20%聚乙烯醇水溶液和另外15-20重量%水润湿并与其混合之后,通过NICA挤出机、使用1mm筛网挤出所得润湿粉末。将所产生的润湿颗粒在流化床干燥器(50℃入口温度)中干燥,以在过筛(筛孔大小-10/+40)之后提供干燥的高负载除草剂颗粒(样品2)。
实施例2.高负载除草剂颗粒组合物的储存稳定性
粒度、湿筛和分散时间测试方法
粒度分析:在将挤出颗粒的少量样品分散于室温342ppm硬水中之后,使用Mastersizer 2000激光衍射粒度分析仪测定所得粒子分散体的粒度分布并且将其报告为以微米(μm)计的d50/d90值。
湿筛测试:在将称量的挤出颗粒样品分散于室温342ppm硬水中之后,使所得颗粒分散体和数次水冲洗液穿过200目筛网。将筛网上保留的材料干燥、称重并报告为所挤出颗粒的原始测试样品的重量%。
分散时间测量
a)将0.1g颗粒样品称量到25mL烧杯中;
b)在室温下将100mL 342ppm硬水添加至100mL带塞量筒中;
c)将颗粒倒入到量筒。启动秒表。插入塞子,立即翻转通过180o,然后回到原始位置,整个操作应在大约2秒内完成。
d)之后以10秒间隔重复翻转。在每次完成翻转之后,检查样品是否存在未分散或未溶解颗粒。继续翻转样品,直到全部颗粒完全分散或溶解。
表6.挤出颗粒的储存稳定性测试
7.挤出颗粒(样品1)在5℃(342ppm)水中的分散测试
1Casino除草剂(Certis)为含有250gae/kg氟草烟-MHE(fluroxypyr-MHE)的水分散性颗粒;2Supremacy除草剂(Arysta Lifescience)为含有250gae/kg氟草烟-MHE、45gae/kg甲基噻吩磺隆(thifensulfuro-methyl)及15gae/kg甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)的水分散性颗粒。
实施例3.喷雾干燥粉末(样品1)的差示扫描量热法分析
差示扫描量热法(DSC)指示喷雾干燥粉末(表3)中所含有的氟氯比在喷雾干燥后约48小时内达到几乎完全的结晶性。
DSC热数据热流(吸收)
100%结晶氟氯比样品 70.01J/g
喷雾干燥粉末(65.92%氟氯比) 43.28J/g
(喷雾干燥粉末中的氟氯比)结晶度的计算
进入喷雾干燥粉末的热流(如果100%结晶)=(70.01J/g)x 65.92%=46.15J/g
喷雾干燥粉末的结晶度=[(43.28J/g)/(46.15J/g)]x 100=93.8%
实施例4.所述颗粒(样品1)用于杂草控制的用途
将植物材料在印第安纳波利斯温室中在18℃的低温条件和16小时日长及8小时黑暗周期下繁殖。将每个物种的种子种在装有Metro-Mix盆栽土的10cm方形盆中。在处理之前将植物顶部浇水并在处理之后进行灌溉。测量适当量的氟氯比颗粒和佐剂90(Syngenta)并且稀释在Indianapolis自来水中。
将氟氯比处理施用至以下生长阶段的四个杂草物种:有3至4个腋枝的拉拉藤(galium aparine)(GALAP)、有第1片三片叶的杂生大豆草(volunteer soybean)(GLXMA)、有2至3片叶的野生荞麦(wild buckwheat)(POLC)、以及有6至8片叶的地肤(kochia)(KCHSC)。使用位于Indianapolis,Indiana的Dow AgroSciences工厂实验室E1-483的306号建筑物的轨道喷雾器(由Hollandale,MN,USA的DeVries Manufacturing生产的III代研究用喷雾器)将所有处理施用到选定的杂草物种。轨道喷雾器经过校准,以在40psi(262kPa)的压力下使用8003E平坦的扇形喷嘴输送187L/ha。轨道喷雾器速度设定为2.2mph(3.5kmh-1)。在非随机化完整区组试验设计中对每个物种的重复样进行施用,每个处理重复3次。
施用后,以各种间隔对经处理的植物和对照植物在设盲状态下进行评定。评定(平均杂草控制)基于0%-100%的量表,其中0%表示对植被没有损伤或控制,100%表示植物完全死亡。
Ultra(Dow AgroSciences;Indianapolis,IN)为一种含有333gae/L的氟氯比的可乳化浓缩物制剂,并且其作为比较标准包括在内。
表8.在温室内施用后21天氟氯比处理连同桶混助剂对猪殃殃(GALAP)的功效(平均杂草控制)。
表9.在温室中施用后21天氟氯比处理连同桶混佐剂对杂生大豆草(GLXMA)的功效(平均杂草控制)。
表10.在温室内施用后21天氟氯比处理连同桶混助剂对地肤(KCHSC)的功效(平均杂草控制)。
表11.在温室中施用后21天氟氯比处理连同桶混佐剂对野生荞麦(POLCO)的功效(平均杂草控制)。

Claims (64)

1.一种经涂覆的除草剂粉末,其包含涂覆有含有以下成分的表面活性剂混合物的氟氯比结晶粒子:
a)水溶性非离子表面活性剂;以及
b)水溶性阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的粉末,其包含从约350克活性成分每千克(gai/kg)至约800gai/kg的氟氯比。
3.根据权利要求2所述的粉末,其包含从约500gai/kg至约700gai/kg的氟氯比。
4.根据权利要求2所述的粉末,其包含从约600gai/kg至约700gai/kg的氟氯比。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的粉末,其中所述水溶性非离子表面活性剂为具有从约87%至约99%的水解度的聚乙烯醇。
6.根据权利要求5所述的粉末,其中所述聚乙烯醇具有从约87%至约89%的水解度。
7.根据权利要求5或6中任一项所述的粉末,其包含从约1g/kg至约100g/kg的所述水溶性非离子表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的粉末,其包含从约10g/kg至约50g/kg的所述水溶性非离子表面活性剂。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的粉末,其中所述水溶性阴离子表面活性剂是选自木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙的木质素磺酸盐。
10.根据权利要求9所述的粉末,其包含从约10g/kg至约600g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
11.根据权利要求10所述的粉末,其包含从约50g/kg至约500g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
12.根据权利要求10所述的粉末,其包含从约100g/kg至约400g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
13.根据权利要求1所述的粉末,其中所述氟氯比具有至少约80%的结晶度。
14.根据权利要求13所述的粉末,其中所述氟氯比具有至少约90%的结晶度。
15.根据权利要求13所述的粉末,其中所述氟氯比具有至少约95%的结晶度。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的粉末,其还包含一种或多种另外的惰性成分。
17.一种高负载除草剂颗粒,其包含:
a)涂覆有含有以下成分的混合物的氟氯比结晶粒子:
i.水溶性非离子表面活性剂;以及
ii.水溶性阴离子表面活性剂。
以及
b)粒子团聚抑制剂。
18.根据权利要求17所述的颗粒,其中所述除草剂颗粒为水分散性颗粒。
19.根据权利要求17或18中任一项所述的颗粒,其包含从约350gai/kg至约700gai/kg的氟氯比。
20.根据权利要求19所述的颗粒,其包含从约350gai/kg至约600gai/kg的氟氯比。
21.根据权利要求19所述的颗粒,其包含从约400gai/kg至约550gai/kg的氟氯比。
22.根据权利要求17-21中任一项所述的颗粒,其中所述水溶性非离子表面活性剂为具有从约87%至约99%的水解度的聚乙烯醇。
23.根据权利要求22所述的颗粒,其中所述聚乙烯醇具有从约87%至约89%的水解度。
24.根据权利要求17-23中任一项所述的颗粒,其包含从约1g/kg至约100g/kg的所述水溶性非离子表面活性剂。
25.根据权利要求24所述的颗粒,其包含从约10g/kg至约50g/kg的所述水溶性非离子表面活性剂。
26.根据权利要求17-25中任一项所述的颗粒,其中所述水溶性阴离子表面活性剂是选自木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙的木质素磺酸盐。
27.根据权利要求26所述的颗粒,其包含从约10g/kg至约600g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
28.根据权利要求27所述的颗粒,其包含从约50g/kg至约500g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
29.根据权利要求27所述的颗粒,其包含从约100g/kg至约400g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
30.根据权利要求17-29中任一项所述的颗粒,其中所述粒子团聚抑制剂是选自包括以下项的群组的离子化合物:无机酸的无机盐、有机酸的无机盐以及含氮化合物诸如氮肥。
31.根据权利要求30所述的颗粒,其中所述粒子团聚抑制剂是选自包括以下项的群组:硫酸铵、硝酸铵和氯化钾。
32.根据权利要求17-31中任一项所述的颗粒,其包含从约20g/kg至约300g/kg的所述粒子团聚抑制剂。
33.根据权利要求32所述的颗粒,其包含从约20g/kg至约200g/kg的所述粒子团聚抑制剂。
34.根据权利要求32所述的颗粒,其包含从约50g/kg至约150g/kg的所述粒子团聚抑制剂。
35.根据权利要求17-34中任一项所述的颗粒,其还包含一种或多种另外的惰性成分。
36.根据权利要求17-35中任一项所述的颗粒,其中所述氟氯比具有至少约80%的结晶度。
37.根据权利要求36所述的颗粒,其中所述氟氯比具有至少约90%的结晶度。
38.根据权利要求36所述的颗粒,其中所述氟氯比具有至少约95%的结晶度。
39.一种可通过包括以下步骤的方法获得的高负载除草剂颗粒:
a)将包含熔融的氟氯比、水溶性非离子表面活性剂以及水溶性阴离子表面活性剂的水包油乳液干燥以提供包含涂覆有所述非离子表面活性剂和所述阴离子表面活性剂的混合物的氟氯比结晶粒子的经涂覆的除草剂粉末,或者将包含氟氯比、任选地水溶性非离子表面活性剂、水溶性阴离子表面活性剂以及粒子团聚抑制剂的固体混合物干磨以提供干磨的除草剂粉末;
b)将粒子团聚抑制剂添加至在步骤a)中制备的所述经涂覆的除草剂粉末;以及
c)对在步骤a)中制备的所述干磨的除草剂粉末或在步骤b)中制备的所述粉末以及水进行造粒。
40.根据权利要求39所述的颗粒,其中所述高负载除草剂颗粒为水分散性颗粒。
41.根据权利要求39或40中任一项所述的颗粒,其中所述水溶性非离子表面活性剂在步骤c)中以水溶液形式添加至所述干磨的除草剂粉末。
42.根据权利要求39-41中任一项所述的颗粒,其包含从约350gai/kg至约700gai/kg的氟氯比。
43.根据权利要求42所述的颗粒,其包含从约350gai/kg至约600gai/kg的氟氯比。
44.根据权利要求42所述的颗粒,其包含从约400gai/kg至约550gai/kg的氟氯比。
45.根据权利要求39-44中任一项所述的颗粒,其中所述水溶性非离子表面活性剂为具有从约87%至约99%的水解度的聚乙烯醇。
46.根据权利要求45所述的颗粒,其中所述聚乙烯醇具有从约87%至约89%的水解度。
47.根据权利要求39-46中任一项所述的颗粒,其包含从约1g/kg至约100g/kg的所述水溶性非离子表面活性剂。
48.根据权利要求47所述的颗粒,其包含从约10g/kg至约50g/kg的所述水溶性非离子表面活性剂。
49.根据权利要求39-48中任一项所述的颗粒,其中所述水溶性阴离子表面活性剂是选自木质素磺酸钠和/或木质素磺酸钙的木质素磺酸盐。
50.根据权利要求49所述的颗粒,其包含从约10g/kg至约600g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
51.根据权利要求50所述的颗粒,其包含从约50g/kg至约500g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
52.根据权利要求50所述的颗粒,其包含从约100g/kg至约400g/kg的所述水溶性阴离子表面活性剂。
53.根据权利要求39-52中任一项所述的颗粒,其中所述粒子团聚抑制剂是选自包括以下项的群组的离子化合物:无机酸的无机盐、有机酸的无机盐以及含氮化合物诸如氮肥。
54.根据权利要求53所述的颗粒,其中所述粒子团聚抑制剂是选自包括以下项的群组:硫酸铵、硝酸铵和氯化钾。
55.根据权利要求53或54所述的颗粒,其包含从约20g/kg至约300g/kg的所述粒子团聚抑制剂。
56.根据权利要求55所述的颗粒,其包含从约20g/kg至约200g/kg的所述粒子团聚抑制剂。
57.根据权利要求55所述的颗粒,其包含从约50g/kg至约150g/kg的所述粒子团聚抑制剂。
58.根据权利要求39-57中任一项所述的颗粒,其还包含一种或多种另外的惰性成分。
59.根据权利要求39-58中任一项所述的颗粒,其中所述氟氯比具有至少约80%的结晶度。
60.根据权利要求59所述的颗粒,其中所述氟氯比具有至少约90%的结晶度。
61.根据权利要求59所述的颗粒,其中所述氟氯比具有至少约95%的结晶度。
62.一种控制不希望的植被的方法,其包括向所述植被或所述植被附近的区域施用或者向土壤施用除草有效量的含有根据权利要求17-61中任一项所述的颗粒的喷雾水溶液,以防止所述植被出苗。
63.一种制备根据权利要求1-16中任一项所述的经涂覆的除草剂粉末的方法,所述方法包括:
a)制备含有熔融的氟氯比的加热的油相;
b)制备含有所述水溶性非离子表面活性剂和所述水溶性阴离子表面活性剂的加热的水相;
c)在高剪切均质化下,将在步骤a)中制备的所述加热的液态油相添加至在步骤b)中制备的所述加热的水相,以提供微乳液;以及
d)将步骤c)中制备的所述微乳液干燥以提供所述经涂覆的除草剂粉末。
64.一种制备根据权利要求17-61中任一项所述的高负载除草剂颗粒的方法,所述方法包括:
a)将根据权利要求1-16中任一项所述的经涂覆的除草剂粉末或根据权利要求39-61中任一项所述的干磨的除草剂粉末与一种或多种惰性成分混合,以提供第二除草剂粉末;
b)在混合情况下将水添加至在步骤a)中制备的所述第二除草剂粉末,以提供润湿的粉末或团块;
c)通过挤出对在步骤b)中制备的所述润湿的粉末或团块进行造粒,以提供润湿颗粒;以及
d)将步骤c)中制备的所述湿润颗粒干燥以提供所述高负载除草剂颗粒。
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