CN108329511A - 一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，以聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，采用喷涂的方法将纤维浆料直接涂覆在聚苯乙烯泡沫球上，然后置于干态短切纤维中使其表面粘附干态短切纤维，之后重复涂覆纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作直至达到所需球体直径，并在每次完成喷涂纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将其放入烘箱中使环氧树脂固化。最终制成的核壳结构毫米级小球具有较小的密度，密度可降低至0.16—0.32 g/cm3。可应用于水深1000 m以内的水中设备所需固体浮力材料，具有表面光滑、分布均匀、操作方便、密度低且可调、低成本等优点。

Description

一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法
技术领域
本发明涉及一种固体浮力材料，具体地说是一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法。
背景技术
传统的固体浮力材料是以液体树脂为基体，以空心微球为填充剂的复合泡沫，国内微珠/毫米级小球/树脂三相结构的固体浮力材料鲜有报道。低密度的核壳结构毫米级小球及其制备技术是限制我国在未来深海探测领域，尤其是应用于水深1000 m以内的水中设备所用固体浮力材料的关键材料及关键技术。通过对现有技术的检索发现，中国专利CN103665615 A公开了一种用于固体浮力材料的纤维小球及其制备方法，该方法需要先在泡沫球表面涂覆一层树脂以封闭泡沫球表面的缝隙，之后再将泡沫球与纤维浆料混合后搅拌使纤维浆料包覆泡沫球，工艺过程较为复杂。而且，在反复包覆纤维浆料和粘合干粉状纤维的过程中，由于搅拌、振动等作用，层层包裹的纤维浆料和干粉状纤维被逐渐压实，导致最终制得的纤维小球密度过高，达到0.35-1.20 g/cm3，不适用于低密度的微珠/毫米级小球/树脂三相结构的固体浮力材料的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中制备的纤维小球密度过高的问题，提供一种可应用于低密度的微珠/毫米级小球/树脂三相结构的固体浮力材料的核壳结构毫米级小球的制备方法。
本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，以聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，在聚苯乙烯泡沫球上涂覆纤维浆料后置于干态短切纤维中使其表面粘附干态短切纤维，之后重复涂覆纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作直至达到所需球体直径，采用喷涂的方法将纤维浆料直接涂覆在聚苯乙烯泡沫球上，并在每次完成喷涂纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将其放入烘箱中使环氧树脂固化；
所述的纤维浆料的成分包括环氧树脂、活性稀释剂、短切纤维、偶联剂和胺类固化剂。
所述纤维浆料的制备方法为：先将环氧树脂、活性稀释剂、短切纤维和偶联剂混合研磨均匀，然后再与胺类固化剂混合制成纤维浆料。
在制备纤维浆料的过程中，先将混合研磨均匀的混合物与胺类固化剂分别加热至50—65℃，之后再混合制成纤维浆料。
纤维浆料中各成分的重量份数分别为：环氧树脂80—110份、活性稀释剂5—15份、短切纤维8—18份、偶联剂3—5份、胺类固化剂19—47份。
在粘附干态短切纤维时，将涂覆有纤维浆料的聚苯乙泡沫球置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态。
每次完成包覆纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将其放入60—70℃的烘箱中，直至环氧树脂固化。
所述的活性稀释剂为缩水甘油醚类化合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-560或KH-570；所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚S型环氧树脂；所述胺类固化剂为脂肪胺、脂肪族多元胺或聚酰胺多胺。
所述聚苯乙烯泡沫球的密度为0.02—0.05g/cm3，直径为4.5—14mm。
所述短切纤维为短切碳纤维或短切玻璃纤维，纤维直径为5—12μm，目数为300—500目。
本发明的有益效果是：采用喷涂的方法将纤维浆料直接涂覆在聚苯乙烯泡沫球上，喷涂的同时即可完成泡沫球表面缝隙的封闭，工艺更为简单。每次完成喷涂纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将小球放入烘箱中使环氧树脂固化，使小球表面的包裹层具有一定的强度，在下次喷涂纤维浆料和粘附干态短切纤维的过程中，固化的环氧树脂起到支撑作用，减小了表面包裹层的压实作用，使最终制成的核壳结构毫米级小球具有较小的密度，密度可降低至0.16—0.32 g/cm3。可应用于水深1000 m以内的水中设备所需固体浮力材料，具有密度低且可调、低成本等优点。通过喷涂法制备的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球具有表面光滑、分布均匀、操作方便、密度较低等优点。
具体实施方式
本发明的核壳结构毫米级小球是一种以聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，以短切纤维/树脂体系为壳的固体浮力材料用核壳结构毫米级小球。泡沫球为可发性聚苯乙烯（EPS），密度为0.02—0.05g/cm3，直径为4.5—14mm。短切纤维为短切碳纤维或短切玻璃纤维，纤维的直径为5—12 μm，目数为300—500目。所用的树脂体系为环氧树脂/胺类固化剂体系，环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚S型环氧树脂等，胺类固化剂为脂肪胺、脂环族多元胺、聚酰胺多胺等。
本发明在制备固体浮力材料小球时，直接将纤维浆料喷涂在泡沫球表面，不需要事先在小球表面涂覆树脂，泡沫球一层纤维浆料后直接粘附干纤维。喷涂用的纤维浆料中直接混入活性稀释剂、偶联剂等添加剂，只需制备一种纤维浆料即可。所述纤维浆料的成分包括环氧树脂、活性稀释剂、短切纤维、偶联剂和胺类固化剂。各成分的重量份数分别为：环氧树脂80—110份、活性稀释剂5—15份、短切纤维8—18份、偶联剂3—5份、胺类固化剂19—47份。所述的活性稀释剂为缩水甘油醚类化合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-560或KH-570。
在制备纤维浆料时，先将环氧树脂、活性稀释剂、短切纤维和偶联剂混合，然后采用砂磨或球磨工艺将其研磨均匀。研磨均匀后的混合物为甲组分，乙组分为胺类固化剂。甲组分和乙组分分别加热至50—65℃，然后再将其按合适的比例（100∶15—35）混合均匀制成纤维浆料。
本发明的核壳结构毫米级小球具体制备方法为，将聚苯乙烯泡沫球均匀摆放好，然后将制备好的纤维浆料均匀喷涂于泡沫球上，再将涂覆有纤维浆料的聚苯乙泡沫球置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态。每次完成包覆纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将其放入60—70℃的烘箱中，直至环氧树脂固化。重复喷涂纤维浆料、粘附干态短切纤维和固化的步骤直至达到所需的球体密度及直径，即制成所述核壳结构毫米级小球。
实施例1
本实施例采用聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，在其表面包覆一层玻璃纤维增强树脂复合材料层，从而形成固体浮力材料用核壳结构毫米级小球。
具体步骤是：制备甲组份时，先将100份环氧树脂（E51）、10份活性稀释剂（660A）、15份短切玻璃纤维（300目）、3份硅烷偶联剂等混合，然后采用砂磨或球磨工艺将其研磨均匀；乙组份为胺类固化剂；分别将甲乙组份分别加热至60℃，然后再将甲组分与19份乙组分混合均匀；将10份泡沫球（平均直径为10 mm）均匀摆放，同时将涂料均匀喷涂于泡沫球上，再将其置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态；将涂料包覆的泡沫球，放置于65℃的烘箱，直至环氧树脂完成固化；重复以上步骤，直至平均直径达到10.5 mm。
本实施方式制备的固体浮力材料用核壳结构毫米级小球，密度为0.22 g/cm3。
实施例2
本实施例采用聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，在其表面包覆一层碳纤维增强树脂复合材料层，从而形成固体浮力材料用核壳结构毫米级小球。
具体步骤是：制备甲组份时，先将100份环氧树脂（E51）、10份活性稀释剂（660A）、18份短切碳纤维（300目）、4份硅烷偶联剂等混合，然后采用砂磨或球磨工艺将其研磨均匀；乙组份为胺类固化剂；分别将甲乙组份分别加热至60℃，然后再将甲组份与19份乙组分混合均匀；将9份泡沫球（平均直径为8 mm）均匀摆放，同时将涂料均匀喷涂于泡沫球上，再将其置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态；将涂料包覆的泡沫球，放置于65℃的烘箱，直至环氧树脂完成固化；重复以上步骤，直至平均直径达到8.5 mm。
本实施方式制备的固体浮力材料用核壳结构毫米级小球，密度为0.19 g/cm3。
实施例3
本实施例采用聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，在其表面包覆一层碳纤维增强树脂复合材料层，从而形成固体浮力材料用核壳结构毫米级小球。
具体步骤是：制备甲组份时，先将110份环氧树脂（E51）、15份活性稀释剂（660A）、8份短切碳纤维（300目）、5份硅烷偶联剂等混合，然后采用砂磨或球磨工艺将其研磨均匀；乙组份为胺类固化剂；分别将甲乙组份分别加热至65℃，然后再将甲组份与47份乙组分混合均匀；将10份泡沫球（平均直径为8 mm）均匀摆放，同时将涂料均匀喷涂于泡沫球上，再将其置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态；将涂料包覆的泡沫球，放置于70℃的烘箱，直至环氧树脂完成固化；重复以上步骤，直至平均直径达到9 mm。
本实施方式制备的固体浮力材料用核壳结构毫米级小球，密度为0.28 g/cm3。
实施例4
本实施例采用聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，在其表面包覆一层碳纤维增强树脂复合材料层，从而形成固体浮力材料用核壳结构毫米级小球。
具体步骤是：制备甲组份时，先将80份环氧树脂（E51）、5份活性稀释剂（660A）、10份短切碳纤维（300目）、3份硅烷偶联剂等混合，然后采用砂磨或球磨工艺将其研磨均匀；乙组份为胺类固化剂；分别将甲乙组份分别加热至50℃，然后再将甲组份与35份乙组分混合均匀；将10份泡沫球（平均直径为8 mm）均匀摆放，同时将涂料均匀喷涂于泡沫球上，再将其置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态；将涂料包覆的泡沫球，放置于60℃的烘箱，直至环氧树脂完成固化；重复以上步骤，直至平均直径达到9 mm。
本实施方式制备的固体浮力材料用核壳结构毫米级小球，密度为0.26 g/cm3。

Claims (10)

1.一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，以聚苯乙烯泡沫球作为成核载体，在聚苯乙烯泡沫球上涂覆纤维浆料后置于干态短切纤维中使其表面粘附干态短切纤维，之后重复涂覆纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作直至达到所需球体直径，其特征在于：采用喷涂的方法将纤维浆料直接涂覆在聚苯乙烯泡沫球上，并在每次完成喷涂纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将其放入烘箱中使环氧树脂固化。
2.如权利要求1所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：所述的纤维浆料的成分包括环氧树脂、活性稀释剂、短切纤维、偶联剂和胺类固化剂。
3.如权利要求2所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：所述纤维浆料的制备方法为：先将环氧树脂、活性稀释剂、短切纤维和偶联剂混合研磨均匀，然后再与胺类固化剂混合制成纤维浆料。
4.如权利要求3所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：在制备纤维浆料的过程中，先将混合研磨均匀的混合物与胺类固化剂分别加热至50—65℃，之后再混合制成纤维浆料。
5.如权利要求2—4任一项所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：纤维浆料中各成分的重量份数分别为：环氧树脂80—110份、活性稀释剂5—15份、短切纤维8—18份、偶联剂3—5份、胺类固化剂19—47份。
6.如权利要求1所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：在粘附干态短切纤维时，将涂覆有纤维浆料的聚苯乙泡沫球置于干态的短切纤维中充分振动，直至表面不粘状态。
7.如权利要求1所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：每次完成包覆纤维浆料和粘附干态短切纤维的操作后都将其放入60—70℃的烘箱中，直至环氧树脂固化。
8.如权利要求2所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：所述的活性稀释剂为缩水甘油醚类化合物；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH-560或KH-570；所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂或双酚S型环氧树脂；所述胺类固化剂为脂肪胺、脂肪族多元胺或聚酰胺多胺。
9.如权利要求1所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：所述聚苯乙烯泡沫球的密度为0.02—0.05g/cm3，直径为4.5—14mm。
10.如权利要求1—4所述的一种固体浮力材料用核壳结构毫米级小球的制备方法，其特征在于：所述短切纤维为短切碳纤维或短切玻璃纤维，纤维直径为5—12μm，目数为300—500目。
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