CN108318421B - 一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用 - Google Patents

一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及拉曼光谱快速检测农药技术领域，具体涉及一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用，以自制功能化磁性纳米粒子为载体，合成了Fe3O4@SiO2纳米粒子，通过共价键在其表面负载氧化石墨烯，形成磁性石墨烯复合物(Fe3O4@SiO2‑GO)，在Fe3O4@SiO2‑GO表面采用原位聚合方式，合成了苯醚甲环唑磁性分子印迹复合材料(Fe3O4@SiO2‑GO@MIP)；利用TEM考察了分子印迹复合材料的表面形貌和粒径大小；通过优化SERS检测条件，合成了增强拉曼效应的纳米金溶胶，将纳米金溶胶滴加到聚合物后，用于SERS直接实现了检测三唑类农药(苯醚甲环唑)，结果表明Fe3O4@SiO2‑GO@MIP复合材料可以提高苯醚甲环唑的SERS检测灵敏度和特异性，建立了黄瓜基质中，基于Fe3O4@SiO2‑GO@MIP的SERS快速检测方法。

Description

一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用
技术领域
本发明涉及拉曼光谱快速检测农药技术领域，具体涉及一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增 强基底及制备方法、应用。
背景技术
苯醚甲环唑(difenoconazole，)是一种内吸广谱杀菌剂，通过抑制麦角甾醇的生物合成而 干扰病原菌的正常生长，除卵菌纲外，几乎对诸如担子菌、子囊菌和半知菌类病原菌等所有 的真菌病害均有效。常用于香蕉、水稻、大豆、禾谷类作物、园艺作物以及各种蔬菜，防治 小麦颖枯病、叶枯病、锈病、马铃薯早疫病、花生叶斑病、网斑病、苹果黑星病和葡萄白粉 病等。苯醚甲环唑是新型的具有内吸性的低毒农药，目前对其在土壤中的多残留分析方法报 道很多，主要采用溶剂提取后进行柱层析、液液分配或固相萃取(SPE)净化后气相色谱-电 子捕获检测器(GC-ECD)检测。这些方法前处理步骤较多，消耗的试剂量大，样品处理时 间长，严重限制了常规快速检测方法和仪器分析方法对样品中该类农药残留的有效检测。另 外，传统的QuEChERS等前处理方法的选择能力较差，在富集分析物的同时，大量基体和干 扰物质也被富集，导致洗脱液中仍含有基体和杂质，干扰最后的色谱分析。因此，探索一种 集样品前处理技术和高灵敏度的快速检测为一体的新方法，对于提高农产品中农药残留检测 灵敏度和准确性十分必要。
拉曼技术近年来被广泛使用的快速检测技术，它是基于电磁增强和化学增强机理，具有 定性分析和区分相似物质的功能，可用作识别鉴定未知化学物的有效方法。表面增强拉曼光 谱(surface-enhanced Raman spectroscopy，SERS)技术利用金属或纳米材料等增强效应，由 此起到信号放大的效果。SERS技术具有样品用量少、可实时在线无损检测，分辨率高，快速 高灵敏，水干扰小，可猝灭荧光，稳定性好等优点，在检测食品及农产品中农兽药残留、限 用或禁用添加剂方面用用前景良好。农产品基质复杂，对SERS信号干扰大，是拉曼光谱在 农兽药残留检测时灵敏度低，特异性差的主要原因。实现高灵敏度高特异性一方面取决于基 底表面等离子共振信号增强作用，另一方面取决于样品的富集和净化程度，因此，高效分离 富集技术与SERS增强技术联用将极大地提高SERS检测灵敏度与选择性。
分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers，MIPs)是一种人工理性设计制备的特 定分子识别材料，其制备方法主要有沉淀聚合法、本体聚合、表面聚合等方法，目前，分子 印迹聚合物已经作为固相萃取吸附剂用于复杂样品前处理，有效实现复杂样品基质中痕量物 质的分析与检测。磁性纳米粒子(magnetic manoparticles，MNPs)是基于磁分离技术制备的 一种功能微球，是一种性能优越的磁性分离载体，被广泛用于污水处理、生物医学分析、以 及农产品中危害因子的快速检测中发挥着重要作用。磁性纳米材料不仅具有强大的比表面积， 其超顺磁性使得磁分离技术运用到样品分离中，省略了离心等操作步骤，缩短了操作时间， 节省了有机试剂的使用。在磁纳米粒子表面合成分子印迹聚合物，聚合物不仅具有大的比表 面积以及超顺磁性，其结合位点也暴露在磁纳米粒子表面，有利于模板的洗脱，有效避免了 模板渗漏问题的产生。氧化石墨烯(GO)是石墨氧化后再加水分解后的产物，与富勒烯和碳 纳米管相比，其价格便宜、制备方法简单，常被作为新型的纳米材料，广泛用于被测目标物 的富集。以GO为载体制备磁性纳米分子印迹聚合物，能够发挥GO超大的比表面积优势， 大大提高聚合物对目标物的吸附容量。为此，本发明采用表面印迹技术，提供一种磁性石墨 烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用。
发明内容
为弥补现有技术中的不足，本发明提供一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方 法、应用，以自制功能化磁性纳米粒子为载体，合成了Fe3O4@SiO2纳米粒子，通过共价键在 其表面负载氧化石墨烯，形成磁性石墨烯复合物(Fe3O4@SiO2-GO)，在Fe3O4@SiO2-GO表 面采用原位聚合方式，合成了苯醚甲环唑磁性分子印迹复合材料(Fe3O4@SiO2-GO@MIP)；利用TEM考察了分子印迹复合材料的表面形貌和粒径大小；通过优化SERS检测条件，合成了增强拉曼效应的纳米金溶胶，将纳米金溶胶滴加到聚合物后，用于SERS直接实现了检测三唑类农药(苯醚甲环唑)，结果表明Fe3O4@SiO2-GO@MIP复合材料可以提高苯醚甲环唑 的SERS检测灵敏度和特异性，建立了黄瓜基质中，基于Fe3O4@SiO2-GO@MIP的SERS快 速检测方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底的制备方法，包括以下步骤：
S1.将2.3～2.4单位质量份数的FeCl3·6H2O、0.8～0.9单位质量份数的FeCl2·4H2O分别 超声分散在10单位体积份数的水中，然后将上述分散液加入80单位体积份数的水中，在80℃ 氮气保护下搅拌10min，然后加入10单位体积份数的质量分数25％氨水，80℃搅拌混合30min， 冷却，磁分离得到Fe3O4磁纳米粒子；
S2.将0.2单位质量份数的Fe3O4磁纳米粒子、160单位体积份数的乙醇与80单位体积份 数的水超声分散均匀，再加入5单位体积份数的质量分数25％氨水，再加入0.7单位体积份 数的四乙氧基硅烷，室温下搅拌反应12h，磁分离得到Fe3O4@SiO2粒子；
S3.将0.2单位质量份数的Fe3O4@SiO2粒子超声分散在水中，然后加入5单位体积份数 的质量分数25％氨水、60单位体积份数的水、120单位体积份数的体积分数50％乙醇溶液， 超声分散均匀；再加入0.4单位体积份数的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，40℃下搅拌反应24h， 磁分离得到Fe3O4@SiO2-NH2；
S4.将0.015单位质量份数的氧化石墨烯和30单位体积份数的水超声分散均匀，加入0.01 单位质量份数的EDC和0.008单位质量份数的NHS，超声搅拌30min，得到悬浮液，再加入 0.1～0.15单位质量份数的Fe3O4@SiO2-NH2粒子，超声分散均匀后，在80℃搅拌加热反应1h， 磁分离得到Fe3O4@SiO2-GO。
S5.将0.0294单位质量份数的三唑酮标准品完全溶解在10单位体积份数的乙腈中，以三 唑酮作为模板分子，然后加入甲基丙烯酸，置于摇床上预聚合20min，得到预聚合反应液， 所述甲基丙烯酸与模板分子的摩尔比为6：1；将0.05～0.1单位质量份数的Fe3O4@SiO2-GO 超声分散在10单位质量份数的乙腈中，得到悬浮液，将该悬浮液加入到预聚合反应液中，再 加入乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.04单位质量份数的偶氮二异丁腈，超声5min后，充氮气除 氧5min，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h，所述乙二醇二甲基丙烯酸酯与模板分子 的摩尔比为10：1；反应结束后，磁分离得到Fe3O4@SiO2-GO@MIP。
进一步地，在步骤S1～S4中，在磁分离得到产物后，分别对产物交替采用水和乙醇洗涤 3次，然后50℃下真空干燥。
进一步地，所述水为超纯水。
进一步地，在步骤S1中，在80℃氮气保护下搅拌10min后，同时加入10单位体积份数 的质量分数25％氨水和0.1单位质量份数的柠檬酸钠，80℃搅拌混合30min。
进一步地，在步骤S2中，室温下搅拌反应12h是在1100r/min的搅拌转速下进行。
进一步地，在步骤S5中，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h是在110r/min的条件 下进行。
进一步地，在步骤S5中，磁分离得到产物物后，用乙腈反复冲洗直至上清液澄清，60℃ 下烘干，再用乙酸-甲醇混合溶液在索氏提取管上洗脱模板，直至高效液相色谱法检测不到模 板分子。
一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底，由上述制备方法制备而成。
上述磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底的应用，采用磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底 所述，以拉曼光谱仪进行检测，所述拉曼光谱仪的激光波长785nm，光源功率200mw，光 学分辨率4cm-1，扫描范围为250～2000cm-1，积分时间4s。
进一步地，在检测过程中，将1～2单位体积份数纳米金增强试剂滴加到聚合物后，用于 SERS检测，所述纳米金增强试剂的制备方法包括，配置质量分数为1％(w/v)的柠檬酸钠溶液 与质量分数为1％(w/v)氯金酸溶液，参考柠檬酸三钠还原法，量取50mL去离子水，加入带 有磁转子的锥形瓶中，将锥形瓶置于磁力加热搅拌器上加热至沸腾，加入500μL氯金酸溶 液，200μL柠檬酸钠溶液，开始搅拌；持续观察反应液颜色，直至反应液颜色保持不变， 继续保持沸腾状态10min，停止加热后继续搅拌15min。
需要说明的是，在1单位质量份数为1g时，对应的1单位体积份数为1mL。
本发明的有益效果是：本发明的磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底，可以提高苯醚甲环 唑的SERS检测灵敏度和特异性，建立了黄瓜基质中，基于Fe3O4@SiO2-GO@MIP的SERS 快速检测方法。
附图说明
图1为本发明Fe3O4@SiO2-GO比例为2:1的透射电镜图；
图2为本发明Fe3O4@SiO2-GO比例为1:1的透射电镜图；
图3为本发明Fe3O4@SiO2-GO比例为1:2的透射电镜图；
图4为本发明不同浓度苯醚甲环唑基质标准溶液的拉曼光谱图；
图5为苯醚甲环唑基质标准曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不 局限于以下所述。
实施例
一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底，由包括以下步骤的制备方法制备而成：
S1.将2.3～2.4单位质量份数的FeCl3·6H2O、0.8～0.9单位质量份数的FeCl2·4H2O分别 超声分散在10单位体积份数的水中，然后将上述分散液加入80单位体积份数的水中，在80℃ 氮气保护下搅拌10min，然后加入10单位体积份数的质量分数25％氨水，80℃搅拌混合30min， 冷却，磁分离得到Fe3O4磁纳米粒子；
S2.将0.2单位质量份数的Fe3O4磁纳米粒子、160单位体积份数的乙醇与80单位体积份 数的水超声分散均匀，再加入5单位体积份数的质量分数25％氨水，再加入0.7单位体积份 数的四乙氧基硅烷，室温下搅拌反应12h，磁分离得到Fe3O4@SiO2粒子；
S3.将0.2单位质量份数的Fe3O4@SiO2粒子超声分散在水中，然后加入5单位体积份数 的质量分数25％氨水、60单位体积份数的水、120单位体积份数的体积分数50％乙醇溶液， 超声分散均匀；再加入0.4单位体积份数的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，40℃下搅拌反应24h， 磁分离得到Fe3O4@SiO2-NH2；
S4.将0.015单位质量份数的氧化石墨烯和30单位体积份数的水超声分散均匀，加入0.01 单位质量份数的EDC和0.008单位质量份数的NHS，超声搅拌30min，得到悬浮液，再加入 0.1～0.15单位质量份数的Fe3O4@SiO2-NH2粒子，超声分散均匀后，在80℃搅拌加热反应1h， 磁分离得到Fe3O4@SiO2-GO。
S5.将0.0294单位质量份数的三唑酮标准品完全溶解在10单位体积份数的乙腈中，以三 唑酮作为模板分子，然后加入甲基丙烯酸，置于摇床上预聚合20min，得到预聚合反应液， 所述甲基丙烯酸与模板分子的摩尔比为6：1；将0.05～0.1单位质量份数的Fe3O4@SiO2-GO 超声分散在10单位质量份数的乙腈中，得到悬浮液，将该悬浮液加入到预聚合反应液中，再 加入乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.04单位质量份数的偶氮二异丁腈，超声5min后，充氮气除 氧5min，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h，所述乙二醇二甲基丙烯酸酯与模板分子 的摩尔比为10：1；反应结束后，磁分离得到Fe3O4@SiO2-GO@MIP。
在一个优选实施例中，在步骤S1～S4中，在磁分离得到产物后，分别对产物交替采用水 和乙醇洗涤3次，然后50℃下真空干燥。
在一个优选实施例中，所述水为超纯水。
在一个优选实施例中，在步骤S1中，在80℃氮气保护下搅拌10min后，同时加入10单 位体积份数的质量分数25％氨水和0.1单位质量份数的柠檬酸钠，80℃搅拌混合30min。
在一个优选实施例中，在步骤S2中，室温下搅拌反应12h是在1100r/min的搅拌转速下 进行。
在一个优选实施例中，在步骤S5中，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h是在110 r/min的条件下进行。
在一个优选实施例中，在步骤S5中，磁分离得到产物物后，用乙腈反复冲洗直至上清液 澄清，60℃下烘干，再用乙酸-甲醇混合溶液在索氏提取管上洗脱模板，直至高效液相色谱法 检测不到模板分子。
一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底的应用，采用磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底 所述，以拉曼光谱仪进行检测，所述拉曼光谱仪的激光波长785nm，光源功率200mw，光 学分辨率4cm-1，扫描范围为250～2000cm-1，积分时间4s。
在一个优选实施例中，在检测过程中，将1～2单位体积份数纳米金增强试剂滴加到聚合 物后，用于SERS检测，所述纳米金增强试剂的制备方法包括，配置质量分数为1％(w/v)的 柠檬酸钠溶液与质量分数为1％(w/v)氯金酸溶液，参考柠檬酸三钠还原法，量取50mL去离 子水，加入带有磁转子的锥形瓶中，将锥形瓶置于磁力加热搅拌器上加热至沸腾，加入500μ L氯金酸溶液，200μL柠檬酸钠溶液，开始搅拌；持续观察反应液颜色，直至反应液颜色 保持不变，继续保持沸腾状态10min，停止加热后继续搅拌15min。
将Fe3O4@SiO2-GO比例分别为2：1、1：1、1：2的Fe3O4@SiO2-GO进行电镜扫描，得 到的扫描结果如图1～3所示。
需要说明的是，在1单位质量份数为1g时，对应的1单位体积份数为1mL。
试验例
通过本发明的方法制备磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底用于拉曼光谱检测，包括以下 步骤：
1.Fe3O4纳米粒子的制备；本试验采用共沉淀法制备Fe3O4磁纳米粒子；称取2.35gFeCl3·6H2O、0.86g FeCl2·4H2O分别超声分散在10mL超纯水中；向250mL三颈烧瓶中 先加80mL超纯水，再将上述两个溶液转移至瓶中；80℃氮气保护下搅拌10min，随后加入 10mL25％的氨水，80℃下搅拌30min；为了增加磁性粒子的表面分散性，三口瓶中加入0.1 g的柠檬酸钠，搅拌30min；待反应结束后冷却至室温，用磁铁将Fe3O4分离，交替用超纯水 和乙醇洗涤直至呈中性，50℃下真空干燥。
2.Fe3O4@SiO2的制备；称取0.2g上述合成的Fe3O4磁纳米粒子于250mL三颈烧瓶中，加入160mL乙醇和80mL超纯水，超声15min直至分散均匀；放置于搅拌器中，加入5mL 25％的氨水，再缓慢加入0.7mL四乙氧基硅烷(TEOS)，室温下搅拌(1100r/min)反应12h； 反应结束后用磁铁分离，交替用超纯水和乙醇洗涤3次，50℃下真空干燥。
3.Fe3O4@SiO2-NH2的制备；称取0.2g上述合成的Fe3O4@SiO2粒子于250mL三颈烧瓶中，用水溶解使其超声分散，加入5mL 25％的氨水、60mL超纯水、120mL乙醇(1:1,v/v) 溶液，超声30min直至分散均匀；缓慢加入0.4mL 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，40℃ 下搅拌24h；反应结束后用磁铁分离，交替用超纯水和乙醇洗涤3次，50℃下真空干燥。
4.Fe3O4@SiO2-GO的制备；称取15mg氧化石墨烯(GO)与三角瓶中，加入30mL超 纯水超声直至分散均匀；加入10mg EDC和8mg NHS，超声搅拌30min使其呈均匀地悬浮 液；之后加入100～150mg Fe3O4@SiO2-NH2粒子，超声分散30min。将悬浮液转移至三颈烧 瓶中，80℃下搅拌加热1h，使GO与Fe3O4@SiO2-NH2粒子通过酰胺键发生键合作用；反应 结束待冷却至室温后，在外加磁场的作用下磁分离，并用超纯水冲洗聚合物3次，50℃下真 空干燥。
5.Fe3O4@SiO2-GO@MIP的制备；称取29.4mg的三唑酮标准品于250mL的圆底烧瓶中，加入10mL乙腈，待完全溶解后加入甲基丙烯酸(与模板分子摩尔比为6:1)，置于摇床上预聚合20min；称取50～100mgFe3O4@SiO2-GO粒子，研磨后超声分散在10mL乙腈中；将分 散好的悬浮液转移至预聚合完毕的烧瓶中，加入乙二醇二甲基丙烯酸酯(与模板分子的摩尔 比为10:1)和40mg偶氮二异丁腈，超声5min后，充氮气除氧5min，密封后放入60℃水 浴锅中震荡(120rpm/min)反应24h；反应结束后，用磁铁将沉淀物分离，并用乙腈反复冲 洗直至上清液澄清，60℃下烘干；之后用乙酸-甲醇(1:9,v/v)溶液在索氏提取管上洗脱模板， 直至高效液相色谱法检测不到模板分子；
非分子印迹聚合物(Fe3O4@SiO2-GO@NIP)的制备除不加模板外，其余步骤与磁性分子 印迹聚合物(Fe3O4@SiO2-GO@MIP)相同。
6.纳米金增强试剂的制备；配置质量分数为1％(w/v)的柠檬酸钠溶液与质量分数为1％ (w/v)氯金酸溶液；参考柠檬酸三钠还原法，量取50mL去离子水，加入带有磁转子的锥形 瓶中，将锥形瓶置于磁力加热搅拌器上加热至沸腾，加入500μL氯金酸溶液，200μL柠檬酸钠溶液，开始搅拌。持续观察反应液颜色，直至反应液颜色保持不变，继续保持沸腾状态10min，停止加热后继续搅拌15min。
7.拉曼光谱检测；本试验中采用便携式拉曼光谱仪，激光波长785nm，光源功率200mw， 光学分辨率4cm-1，扫描范围为250-2000cm-1，积分时间4s，样品检测容器为2mL透明 进样瓶。样品检测时，以黄瓜为样品基质，通过两种方式检测：一是样品萃取后滴加到Fe3O4@SiO2-GO@MIP直接检测，可以实现黄瓜基质中苯醚甲环唑的快速检测。
结果：815cm-1为苯醚甲环唑的特征吸收峰；采用Fe3O4@SiO2-GO@MIP滴加纳米金后，其拉曼信号增强。按照此方法处理黄瓜基质，并以其空白样品提取液配制浓度为0.1～10mg/kg 的苯醚甲环唑标准溶液，结果如图4。以苯醚甲环唑的浓度的Log值为横坐标，拉曼信号强 度为纵坐标，作其线性回归方程(如图5所示)。由此可知，苯醚甲环唑的在0.1～10mg/kg 范围内线性良好，相关系数r2为0.9446，最低定量限为0.1mg/kg。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式， 不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述 构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动 和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

Claims (4)

1.一种采用磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底对三唑类农药进行SERS检测的方法，其特征在于，采用拉曼光谱仪进行检测，所述拉曼光谱仪的激光波长785nm，光源功率200mw，光学分辨率4cm-1，扫描范围为250～2000cm-1，积分时间4s，所述磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底采用以下步骤制备：
S1.将2.3～2.4g的FeCl3·6H2O、0.8～0.9g的FeCl2·4H2O分别超声分散在10mL的水中，然后将上述分散液加入80mL的水中，在80℃氮气保护下搅拌10min，然后加入10mL的质量分数25％氨水和0.1g的柠檬酸钠，80℃搅拌混合30min，冷却，磁分离得到Fe3O4磁纳米粒子；
S2.将0.2g的Fe3O4磁纳米粒子、160mL的乙醇与80mL的水超声分散均匀，再加入5mL的质量分数25％氨水，再加入0.7mL的四乙氧基硅烷，室温下搅拌反应12h，磁分离得到Fe3O4@SiO2粒子；
S3.将0.2g的Fe3O4@SiO2粒子超声分散在水中，然后加入5mL的质量分数25％氨水、60mL的水、120mL的体积分数50％乙醇溶液，超声分散均匀；再加入0.4mL的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，40℃下搅拌反应24h，磁分离得到Fe3O4@SiO2-NH2；
S4.将0.015g的氧化石墨烯和30mL的水超声分散均匀，加入0.01g的EDC和0.008g的NHS，超声搅拌30min，得到悬浮液，再加入0.1～0.15g的Fe3O4@SiO2-NH2粒子，超声分散均匀后，在80℃搅拌加热反应1h，磁分离得到Fe3O4@SiO2-GO；
S5.将0.0294g的三唑酮标准品完全溶解在10mL的乙腈中，以三唑酮作为模板分子，然后加入甲基丙烯酸，置于摇床上预聚合20min，得到预聚合反应液，所述甲基丙烯酸与模板分子的摩尔比为6：1；将0.05～0.1g的Fe3O4@SiO2-GO超声分散在10mL的乙腈中，得到悬浮液，将该悬浮液加入到预聚合反应液中，再加入乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.04g的偶氮二异丁腈，超声5min后，充氮气除氧5min，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h，所述乙二醇二甲基丙烯酸酯与模板分子的摩尔比为 10：1；反应结束后，磁分离得到Fe3O4@SiO2-GO@MIP，磁分离得到产物后，用乙腈反复冲洗直至上清液澄清，60℃下烘干，再用乙酸-甲醇混合溶液在索氏提取管上洗脱模板，直至高效液相色谱法检测不到模板分子；乙酸-甲醇混合溶液中，乙酸与甲醇的体积比为1:9。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水为超纯水。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤S2中，室温下搅拌反应12h是在1100r/min的搅拌转速下进行。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤S5中，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h是在110r/min的条件下进行。
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