CN108315758A - 一种电解水产氢催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种电解水产氢催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108315758A
CN108315758A CN201810242482.XA CN201810242482A CN108315758A CN 108315758 A CN108315758 A CN 108315758A CN 201810242482 A CN201810242482 A CN 201810242482A CN 108315758 A CN108315758 A CN 108315758A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
catalyst
solution
carbon
presoma
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810242482.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108315758B (zh
Inventor
李保军
刘培珍
刘艳艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhengzhou University
Original Assignee
Zhengzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhengzhou University filed Critical Zhengzhou University
Priority to CN201810242482.XA priority Critical patent/CN108315758B/zh
Publication of CN108315758A publication Critical patent/CN108315758A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108315758B publication Critical patent/CN108315758B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/02—Hydrogen or oxygen
    • C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于电解水制氢技术领域，公开一种电解水产氢催化剂及其制备方法。该催化剂有两种结构，第一种为核壳结构，其中壳为碳壳且碳壳中掺杂有氮，核为Fe、Co、Fe3C、Co3C的混合物；第二种为空心碳球结构且碳壳中掺杂有氮。将硝酸钴和柠檬酸钠溶于水中形成溶液A；将亚铁氰化钾溶于水中形成溶液B；将溶液A和溶液B在搅拌下充分混合，再在室温下老化至少24 h，然后分离，得到沉淀物，用水和乙醇分别洗涤，干燥，制得前驱体；将所得前驱体在惰性气氛下升温至600‑750℃煅烧至少1 h，收集煅烧产物即得第一种。第二种结构是在第一种结构的基础上进一步用无机酸浸泡而得。本发明制备的催化剂用于电解水产氢具有很高的活性和稳定性。

Description

一种电解水产氢催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于电解水制氢技术领域，具体涉及一种电解水产氢催化剂及其制备方法。
背景技术
氢能作为一种资源丰富、无二次污染的“绿色能源”，被认为是后石油时代解决能源危机和环境危机的理想能源之一。其中电解水析氢技术因反应高效、易控、无污染等特点而逐渐成为研究热点。电解水析氢技术获得的产品清洁、纯度高，还可以将电能间接储存为化学能待利用。在燃料电池中，利用催化剂将氢能变换为电能，实现资源的可持续循环利用。
铂基催化剂是目前最有效的产氢催化剂，但其储量低、价格高，不利于工业化生产。由于产氢过程中需要使用到储量低且价格昂贵的贵金属催化剂，这一技术的大规模应用受到了极大的限制。因此，发展地球储量丰富、价格便宜的产氢催化剂来替代贵金属催化剂对于实现大规模电解水产氢至关重要。
金属有机骨架材料是一种新型的多孔晶体材料，比表面积大、含碳量高，含有的金属离子和有机配体通过惰性气氛中高温煅烧反应后能直接转变成具有较高的电催化性能的金属和多孔碳复合材料，方法简单，制备成本低，被广泛地用作前驱体和模板制备碳基材料，作为高效的产氢催化剂。碳基材料在作为高效产氢催化剂方面具有巨大的潜力，且相对金属来说，价格便宜，稳定性好。在电解水反应中我们经常采用酸性溶液作为电解液，但过渡金属在酸性溶液中很容易溶解，导致它们的催化活性和稳定性也相应地降低。研究发现，将过渡金属包裹在碳材料中，如碳纳米管、石墨烯等，形成金属@碳结构，不仅能有效解决过渡金属在酸性溶液中容易溶解的问题，而且能够防止相邻的金属纳米颗粒之间发生聚合，提高催化剂的产氢活性。Xinhe Bao提出，这可能是因为在这种金属@碳的结构中，处于内部核位置金属颗粒的电子能转移到外部的碳材料上，从而提高碳表面的产氢催化活性 （DengJ, Ren P, Deng D, et al. Enhanced Electron Penetration through an UltrathinGraphene Layer for Highly Efficient Catalysis of the Hydrogen EvolutionReaction[J]. Angewandte Chemie International Edition, 2015, 54(7):2100.）。等人通过化学气相沉积法制备了氮掺杂碳纳米管包裹的铁钴合金 （Fe-Co@NCNTs）复合材料，其产氢催化活性接近质量分数为40%的商业铂碳，并且具有较高的稳定性（Xinhe Bao (DengJ, Ren P, Deng D, et al. Highly active and durable non-precious-metalcatalysts encapsulated in carbon nanotubes for hydrogen evolution reaction[J]. Energy & Environmental Science, 2014, 7(6):1919-1923.）。
发明内容
本发明的目的在于提供一种电解水产氢催化剂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
本发明提供的催化剂有两种结构：第一种结构为核壳结构，其中壳为碳壳且碳壳中掺杂有氮，核为Fe、Co、Fe3C、Co3C的混合物；第二种结构为空心碳球结构且碳壳中掺杂有氮。
对应地，针对这两种催化剂结构，本发明还提供了两种制备方法，具体为：
第一种结构催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）、将硝酸钴和柠檬酸钠溶于1#水中形成溶液A；将亚铁氰化钾溶于2#水中形成溶液B；
（2）、将溶液A和溶液B在搅拌下充分混合，再在室温下老化至少24 h，然后分离，得到沉淀物，用水和乙醇分别洗涤，干燥，制得前驱体；
（3）、将所得前驱体在惰性气氛下升温至600-750 ℃煅烧至少1 h，收集煅烧产物即得催化剂。
第二种结构催化剂是在第一种结构催化剂的基础上进一步用无机酸浸泡而得，具体步骤如下：
（1）、将硝酸钴和柠檬酸钠溶于1#水中形成溶液A；将亚铁氰化钾溶于2#水中形成溶液B；
（2）、将溶液A和溶液B在搅拌下充分混合，再在室温下老化至少24 h，然后分离，得到沉淀物，用水和乙醇分别洗涤，干燥，制得前驱体；
（3）、将所得前驱体在惰性气氛下升温至600-750 ℃煅烧至少1 h，收集煅烧产物；
（4）、收集煅烧产物后，用无机酸对其进行浸泡，再收集起来即得催化剂。
两种制备方法中，各原料用量优选为：硝酸钴∶柠檬酸钠∶亚铁氰化钾的摩尔比为2.5-3.5∶0.5-1.5∶0.5-1.5；每1 mmol柠檬酸钠，1#水的用量为6 ~15 ml；每1 mmol亚铁氰化钾，2#水的用量为6 ~15 ml。
与现有的技术相比，本发明采用简单的方法制备了两种结构的电解水产氢催化剂，所制备的催化剂用于电解水产氢具有很高的活性和稳定性。
附图说明
图1：CoFeC750（a）、CoFeNC600（b）和CoFeNC450（c）的透射电子显微镜图，CoFeNC600（d）的高分辨透射电子显微镜图。
图2：CoFeNCH750（a）、CoFeNCH600（b）和CoFeNCH450（c）的透射电子显微镜图，CoFeNCH600（d）的高分辨透射电子显微镜图。
图3：CoFeNC600的EDX mapping图：（a）C元素，（b）N元素，（c）Fe元素，（d）Co元素。
图4：CoFeNC750、CoFeNC600和CoFeNC450的X射线衍射图（a），CoFeNCH750、CoFeNCH600和CoFeNCH450的X射线衍射图（b）。
图5：不同催化剂的氮气吸附脱附曲线图。
图6：不同催化剂的孔径分布曲线图。
图7：不同催化剂电解水制氢的电化学性能曲线图：线性扫描伏安法曲线（a）、塔菲尔斜率曲线（b）、 电化学阻抗谱尼奎斯特曲线（c） 和CV循环前后的稳定性测试（d）。
具体实施方式
为使本发明更加清楚、明确，以下对本发明的技术方案进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种电解水制氢用催化剂的制备方法，步骤如下：
（1）、将1.34 g六水硝酸钴和0.44 g柠檬酸钠溶于20 ml去离子水中形成溶液A；将0.64g三水亚铁氰化钾溶于20 ml去离子水中形成溶液B；
（2）、将溶液A和溶液B在磁力搅拌下充分混合，再在室温下老化30 h，然后分离，得到沉淀物，用水和乙醇分别洗涤，在60 ℃下干燥10 h，制得前驱体，记为MOF；
（3）、将所得前驱体在管式炉中氮气氛围下以3 ℃/min的速率升温至750 ℃ 煅烧1 h，气氛流量控制在200 mL·min−1，得到催化剂1，记为CoFeNC750；将CoFeNC750在2 M的盐酸中酸洗4 天，洗去大部分碳壳中的金属，得到催化剂1＇，记为CoFeNCH750。
实施例2
与实施例1的区别在于：步骤（3）中煅烧温度为600℃，得到催化剂2，记为CoFeNC600；进一步酸洗得到催化剂2＇，记为CoFeNCH600；其它均同实施例1。
对照例1
与实施例1的区别在于：步骤（3）中煅烧温度为450℃，得到催化剂3，记为CoFeNC450；进一步酸洗得到催化剂3＇，记为CoFeNCH450；其它均同实施例1。
催化剂结构表征
图1为实施例1、2及对照例1制备的CoFeC750（a）、CoFeNC600（b）和CoFeNC450（c）的透射电子显微镜图，CoFeNC-600（d）的高分辨透射电子显微镜图。
图2为实施例1、2及对照例1制备的CoFeNCH750（a）、CoFeNCH600（b）和CoFeNCH450（c）的透射电子显微镜图，CoFeNCH600（d）的高分辨透射电子显微镜图。
图3为实施例2制备的CoFeNC600的EDX mapping图：（a）C元素，（b）N元素，（c）Fe元素，（d）Co元素。
图4为实施例1、2及对照例1制备的CoFeNC750、CoFeNC600和CoFeNC450的X射线衍射图（a），CoFeNCH750、CoFeNCH600和CoFeNCH450的X射线衍射图（b）。
从图1( a)和 图1(b)中可以看到：所得催化剂CoFeC750、CoFeNC600为核壳结构；从图1(c)可以看出：煅烧温度较低，前驱体没有完全分解，所得催化剂CoFeNC450未形成核壳结构；从图1(d)可以看出：所述核壳结构的壳为碳壳，核为Fe、Co、Fe3C、Co3C的混合物。另外，从图3可以看出：氮元素与碳元素的位置分布一样，说明氮元素是掺杂在碳壳中的。同时，图4（a）进一步证实C、Fe、Co、Fe3C、Co3C的存在：位于27.4°处的衍射峰对应于 C (JCPDSno. 89-8491)的 (002) 晶面 ，位于 39.7°, 44.9° 和 65.8°处的衍射峰分别对应于Fe3C (JCPDS no. 35-0772)的 (002), (031) 和 (113) 晶面，位于 45.0° 和 65.5° 处的衍射峰分别对应于 Fe (JCPDS no. 06-0696)的 (110) 和 (200) 晶面，位于 45.3° 处的衍射峰对应于 Co3C (JCPDS no. 26-0450)的 (103) 晶面，位于 44.8° 处的衍射峰对应于 Co (JCPDS no. 05-0727)的 (002) 晶面。
图2（a-d）与图1（a-d）对比可知：催化剂结构由核壳结构变为空心球结构，这是因为煅烧后酸洗，洗去了大部分的金属颗粒。但是，由图4（b）可知：C是作为主相存在的，但仍残留有少量的金属作为杂质相存在，其中：位于 17.1°, 26.6°, 35.2°, 和 39.3°处的衍射峰分别对应于 FeOOH (JCPDS no. 75-1594)的 (200), (130) , (211) 和 (301) 晶面，位于 44.9° 处的衍射峰对应于 Fe3C (JCPDS no. 35-0772)的 (031) 晶面，位于45.0° 处的衍射峰对应于 Fe (JCPDS no. 06-0696)的 (110) 晶面，位于 45.3° 处的衍射峰对应于 Co3C (JCPDS no. 26-0450)的 (103) 晶面，位于 44.8° 处的衍射峰对应于Co (JCPDS no. 05-0727)的 (002) 晶面。
图5为实施例1、2及对照例1制备的催化剂的氮气吸脱附曲线图。从中可以计算出样品的比表面积分别为：（a）43 m2·g-1、（b）287 m2·g-1、（c）42 m2·g-1、（d）296 m2·g-1、（e）39 m2·g-1、（f）335 m2·g-1。
图6为实施例1、2及对照例1制备的催化剂的孔径分布曲线图。从中可以看出，酸洗前样品基本是大孔为主，酸洗后样品出现较多介孔和微孔。
催化剂性能测试
分别将实施例1、实施例2和对照例1制备的催化剂CoFeNC750 及CoFeNCH750、CoFeNC600 及CoFeNCH 600、CoFeNC450及CoFeNCH450做电解水制氢实验性能测试。
采用三电极体系测试线性扫描伏安法曲线、塔菲尔斜率曲线、电化学阻抗谱尼奎斯特曲线及CV循环前后的稳定性测试，三电极体系分为工作电极、参比电极和对电极。其中，参比电极为饱和甘汞电极，对电极为碳棒，工作电极按下述方法制备：准确称取实施例1、2或对照例1制备的催化剂3 mg转移到离心管中，依次加入500 μL无水乙醇、50 μLNafion（5 wt %）溶液，超声分散30 min形成均一溶液，用移液枪量取5 μL 滴在玻碳电极上，自然晾干。同时，以实施例1制备的前驱体MOF、商业Pt/C（Pt的含量为10wt%）按照上述同样方法制作对照工作电极。
上述实验均在0.5 M H2SO4中进行，其中各项测试条件为：线性扫描扫速为2 mV s-1，塔菲尔斜率曲线由线性扫描伏安测试曲线拟合，电化学阻抗频率范围为100000-0.1 Hz，CV循环前后稳定性测试扫速为100 mV s-1。
图7为不同催化剂电解水制氢的电化学性能曲线图，分别为CoFeNC450、CoFeNC600、CoFeNC750、CoFeNCH450、CoFeNCH600和CoFeNCH750以及前驱体MOF、商业Pt/C的线性扫描伏安法曲线（a）、塔菲尔斜率曲线（b）、 电化学阻抗谱尼奎斯特曲线（c） 和CoFeNCH600 CV循环前后的稳定性测试（d）。由7（a）可以明显看出：相比其他材料，CoFeNCH600在相同条件下催化活性最好，CoFeNCH750次之；酸洗后的材料电催化性能要优于未酸洗的材料；CoFeNC450 和CoFeNCH450因煅烧温度较低，前驱体MOF没有完全分解，两者结构没有太大变化，催化性能都不好。由7（b-c）可以明显看出：CoFeNCH600塔菲尔斜率和电荷转移电阻都最小，相对应其催化活性最好，CoFeNCH750次之，与线性扫描伏安图的电催化性能规律一致。由图7（d）可以明显看出：CoFeNCH600在循环6000圈、8000圈、10000圈后，其LSV曲线与初始测试相差不大，说明其性质稳定，其原因在于 CoFeNCH600材料的结构为空心球结构暴露更多的催化活性位点，提高了催化性能。

Claims (6)

1.一种电解水制氢用催化剂，其特征在于：所述催化剂为核壳结构，其中壳为碳壳且碳壳中掺杂有氮，核为Fe、Co、Fe3C、Co3C的混合物。
2.一种制备如权利要求1所述的电解水制氢用催化剂的方法，其特征在于，步骤如下：
（1）、将硝酸钴和柠檬酸钠溶于1#水中形成溶液A；将亚铁氰化钾溶于2#水中形成溶液B；
（2）、将溶液A和溶液B在搅拌下充分混合，再在室温下老化至少24 h，然后分离，得到沉淀物，用水和乙醇分别洗涤，干燥，制得前驱体；
（3）、将所得前驱体在惰性气氛下升温至600-750 ℃煅烧至少1 h，收集煅烧产物即得催化剂。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：硝酸钴∶柠檬酸钠∶亚铁氰化钾的摩尔比为2.5-3.5∶0.5-1.5∶0.5-1.5；每1 mmol柠檬酸钠，1#水的用量为6 ~15 ml；每1 mmol亚铁氰化钾，2#水的用量为6 ~15 ml。
4.一种电解水制氢用催化剂，其特征在于：所述催化剂为空心碳球结构且碳壳中掺杂有氮。
5.一种制备如权利要求4所述的电解水制氢用催化剂的方法，其特征在于，步骤如下：
（1）、将硝酸钴和柠檬酸钠溶于1#水中形成溶液A；将亚铁氰化钾溶于2#水中形成溶液B；
（2）、将溶液A和溶液B在搅拌下充分混合，再在室温下老化至少24 h，然后分离，得到沉淀物，用水和乙醇分别洗涤，干燥，制得前驱体；
（3）、将所得前驱体在惰性气氛下升温至600-750 ℃煅烧至少1 h，收集煅烧产物；
（4）、收集煅烧产物后，用无机酸对其进行浸泡，再收集起来即得催化剂。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：硝酸钴∶柠檬酸钠∶亚铁氰化钾的摩尔比为2.5-3.5∶0.5-1.5∶0.5-1.5；每1 mmol柠檬酸钠，1#水的用量为6 ~15 ml；每1 mmol亚铁氰化钾，2#水的用量为6 ~15 ml。
CN201810242482.XA 2018-03-23 2018-03-23 一种电解水产氢催化剂及其制备方法 Active CN108315758B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810242482.XA CN108315758B (zh) 2018-03-23 2018-03-23 一种电解水产氢催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810242482.XA CN108315758B (zh) 2018-03-23 2018-03-23 一种电解水产氢催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108315758A true CN108315758A (zh) 2018-07-24
CN108315758B CN108315758B (zh) 2020-03-13

Family

ID=62899782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810242482.XA Active CN108315758B (zh) 2018-03-23 2018-03-23 一种电解水产氢催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108315758B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109529932A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 三峡大学 花瓣状金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN110586196A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 济南大学 一种FeOOH@Ni-BDC电解水催化剂的制备方法
CN110923746A (zh) * 2018-09-20 2020-03-27 天津大学 一种纳米多孔Fe-P-C材料及其制备方法和在电解水制氢中应用
CN111111721A (zh) * 2020-01-19 2020-05-08 西北师范大学 一种硼掺杂碳壳包裹CoNi纳米粒子复合材料的制备及应用
CN112808315A (zh) * 2021-02-07 2021-05-18 中国矿业大学 一种氧化降解水中残留药物的催化剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183341A (zh) * 2013-04-02 2013-07-03 中国矿业大学 一种氮掺杂具有空心结构石墨化碳球的可控合成方法
CN104841924A (zh) * 2014-02-19 2015-08-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳完全封装金属纳米颗粒的制备方法
CN106861623A (zh) * 2017-04-07 2017-06-20 郑州大学 一种负载Co‑Fe合金的碳材料及其制备方法和应用
CN107803207A (zh) * 2017-10-18 2018-03-16 中南大学 一种碳基双金属复合材料、制备及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183341A (zh) * 2013-04-02 2013-07-03 中国矿业大学 一种氮掺杂具有空心结构石墨化碳球的可控合成方法
CN104841924A (zh) * 2014-02-19 2015-08-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳完全封装金属纳米颗粒的制备方法
CN106861623A (zh) * 2017-04-07 2017-06-20 郑州大学 一种负载Co‑Fe合金的碳材料及其制备方法和应用
CN107803207A (zh) * 2017-10-18 2018-03-16 中南大学 一种碳基双金属复合材料、制备及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WEIJIA ZHOU, ET AL.: "Recent developments of carbon-based electrocatalysts for hydrogen evolution reaction", 《NANO ENERGY》 *
徐雪娟: ""以三种不同MOFs为前躯体的纳米催化剂的制备及其催化性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110923746A (zh) * 2018-09-20 2020-03-27 天津大学 一种纳米多孔Fe-P-C材料及其制备方法和在电解水制氢中应用
CN109529932A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 三峡大学 花瓣状金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN109529932B (zh) * 2018-12-04 2021-09-21 三峡大学 花瓣状金属有机框架材料的制备方法及其应用
CN110586196A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 济南大学 一种FeOOH@Ni-BDC电解水催化剂的制备方法
CN110586196B (zh) * 2019-09-20 2022-04-19 济南大学 一种FeOOH@Ni-BDC电解水催化剂的制备方法
CN111111721A (zh) * 2020-01-19 2020-05-08 西北师范大学 一种硼掺杂碳壳包裹CoNi纳米粒子复合材料的制备及应用
CN111111721B (zh) * 2020-01-19 2022-04-26 西北师范大学 一种硼掺杂碳壳包裹CoNi纳米粒子复合材料的制备及应用
CN112808315A (zh) * 2021-02-07 2021-05-18 中国矿业大学 一种氧化降解水中残留药物的催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108315758B (zh) 2020-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Formation of lattice-dislocated bismuth nanowires on copper foam for enhanced electrocatalytic CO 2 reduction at low overpotential
Wang et al. Rational design of NiFe LDH@ Ni 3 N nano/microsheet arrays as a bifunctional electrocatalyst for overall water splitting
Hou et al. Promoting active sites in core–shell nanowire array as Mott–Schottky electrocatalysts for efficient and stable overall water splitting
Song et al. Metal-organic framework derived Fe/Fe3C@ N-doped-carbon porous hierarchical polyhedrons as bifunctional electrocatalysts for hydrogen evolution and oxygen-reduction reactions
CN108315758A (zh) 一种电解水产氢催化剂及其制备方法
Senthil et al. Nickel foam-supported NiFe layered double hydroxides nanoflakes array as a greatly enhanced electrocatalyst for oxygen evolution reaction
Zhang et al. A nanoflower composite catalyst in situ grown on conductive iron foam: Revealing the enhancement of OER activity by cooperating of amorphous Ni based nanosheets with spinel NiFe2O4
Zhang et al. Three-dimensional porous self-assembled chestnut-like nickel-cobalt oxide structure as an electrochemical sensor for sensitive detection of hydrazine in water samples
Zhu et al. N-doped carbon armored metal phosphides grown in-situ on nickel foam as chainmail catalysts toward high efficiency electrolytic water splitting
Zhou et al. Vermicular Ni3S2–Ni (OH) 2 heterostructure supported on nickel foam as efficient electrocatalyst for hydrogen evolution reaction in alkaline solution
CN113699552B (zh) 一种磷酸钴三氧化钼复合纳米棒阵列三维电极材料及其制备方法与应用
Yan et al. Structure-design and synthesis of nickel-cobalt oxide/sulfide/phosphide composite nanowire arrays for efficient overall water splitting
He et al. Metal-free amino-graphdiyne for applications in electrocatalytic hydrogen evolution
CN107961793A (zh) 镍钴羟基氧化物掺杂氧化石墨烯的析氧催化材料
Li et al. CoP-anchored high N-doped carbon@ graphene sheet as bifunctional electrocatalyst for efficient overall water splitting
CN107930631A (zh) 镍铁羟基氧化物掺杂氧化石墨烯的析氧催化材料
Wang et al. Investigating the active sites in molybdenum anchored nitrogen-doped carbon for alkaline oxygen evolution reaction
Wei et al. High-efficient electrocatalyst of MoNi4@ MoO3-x nanorod for hydrogen evolution reaction in alkaline solutions
Jin et al. An amorphous NiCuFeP@ Cu 3 P nanoarray for an efficient hydrogen evolution reaction
Fan et al. Engineering heterogeneous nickel-iron oxide/iron phosphate on P, N co-doped carbon fibers for efficient oxygen evolution reaction in neutral and alkaline solutions
Liang et al. Fabrication of ultra-stable and high-efficient CoP-based electrode toward seawater splitting at industrial-grade current density
Deng et al. Synergism of CoO–Ni (OH) 2 nanosheets and MOF-derived CNTs array for methanol electrolysis
Yang et al. Amorphous heterogeneous NiFe-LDH@ Co (OH) 2 supported on nickel foam as efficient OER electrocatalysts
CN108033492B (zh) 非晶的CoWO4笼状纳米材料的制备方法及其在电催化中的应用
Cong et al. In-situ generated P-doped NiCo2O4 nanosheet arrays with rapid charge transfer for efficient oxygen evolution reaction in alkaline solution

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant