CN108314947B - 石墨烯涂层胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种石墨烯涂层胶,其特征在于包括如下重量份的组分:丙烯酸乳液40~100份;石墨烯粉末0.01~0.5份;改性剂2~10份;助剂2~8份;水5~80份。本发明还公开了上述石墨烯涂层胶的制备方法和应用。本发明使得石墨烯在水中的稳定性及分散性更强,制得的石墨烯分散液的稳定性较好,不易分层;制备方法简单快捷,通过将石墨烯溶液先分散再打浆,使得石墨烯的粒径更细,进一步提升了石墨烯在水中的稳定性;且在合成画布主体胶的过程中就引入改性石墨烯分散液,结合石墨烯和画布主体胶的相互作用及引入一些助剂,使得画布主体胶和石墨烯的结合力更强,做成的画布涂层附着力好,石墨烯不易脱落且能充分发挥石墨烯的效果。

Description

石墨烯涂层胶的制备方法
技术领域
本发明属于织物涂层材料技术领域,具体涉及一种用于画布的石墨烯涂层胶及其制备方法和应用。
背景技术
油画布是艺术作品不可分割的构成部分,也体现着作品精神和美学价值。油画布特别的肌理、表观、底色在实现创作目的中起到部分技法的作用;吸收性、弹力、笔触感、黏附力是完成创作过程重要的条件;耐久性、稳定性和非常的强力,发挥着对作品的支撑和保护功能。
近年来,油画布的应用逐步向高端领域发展,国内外市场总规模达到几十亿美元,例如市场前景巨大的抗静电画布、黑色画布、喷油画布等领域,但这也对油画布的抗静电性能、耐老化性、附着力和抗龟裂性提出了更高的要求。为此,需要开发具有高电导率,附着力、耐温变性、耐候性和稳定性优异的涂层胶取代传统的油画布涂层胶,以支撑油画布产业的未来发展。
如申请公布号为CN104060467A的发明专利申请《含石墨烯纳米复合画布涂料》公开了一种画布涂料,包括有如下重量配比的组分:聚乙烯醇树脂2-4份,成膜物高分子树脂乳液14-30份,纳米碳酸钙浆体1-20份,白色填料23-39份,涂料助剂4.9-6.9份,稀释剂水20-30份,石墨烯0.1-2份。该申请中的画布涂料除了具备画布涂料基本的性能外,还具有很好的导电性能与抗静电性能,且能提高油画布的耐摩擦、硬度和附着力等性能指标,而且石墨烯的用量少;同时具有一定的抗菌能力与抗老化能力,有利于画布的长久保存。
又如申请公布号为CN105860699A的发明专利申请《应用于水性画布的石墨烯涂层胶及其制备方法》公开了一种石墨烯涂层胶,其包含以下重量份的各组分:画布主体胶40-70份,碳酸钙3-10份,滑石粉3-10份,钛白粉3-10份,超细硅酸铝5-15份,助剂0.1-10份,石墨烯材料0.001-10份,交联剂5-10份,溶剂1-10份。该申请由于添加了石墨烯材料,石墨烯材料具有优异的导电性能,使得石墨烯涂层胶具有良好的抗静电性能,大大降低了导电剂及特种胶水的使用量,而具有良好的应用前景。
上述公开的文献中均通过石墨烯的高导电率及独特的二维纳米结构来提高画布的性能,使得石墨烯在涂层胶领域显示出巨大的应用前景,使用石墨烯作为涂层胶的导电组分,不仅可以大幅改善涂层胶的导电性能,显著降低导电填料使用量,而且可以提高油画布的耐摩擦、硬度和附着力等性能指标。因此,石墨烯是石墨烯涂层胶、新型油画布及美术颜料的理想选择。石墨烯涂层胶和新型油画布的研发成功有望带动美术涂料、美术颜料及美术用品产业的全面升级,提升产业竞争力和市场价值,实现我国在该领域的跨越式发展。
因为石墨烯涂层胶的性能决定石墨烯画布的性能,石墨烯涂层胶与新型油画布复杂的制作过程中,涂层胶制备和涂布工艺对产品性能影响巨大,是产品性能的主要控制步骤。由于石墨烯的比表面积大,使其分散困难,且分散浆料难以长时间稳定保持,所以,石墨烯在涂层胶中的分散与涂布以及石墨烯画布涂层胶的制备等技术是否可以成功实施,是需要探讨的关键技术。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是针对现有技术的现状,提供一种石墨烯涂层胶,以使石墨烯的粒径小,在水中的稳定性和分散性较好。
本发明所要解决的第二个技术问题是针对现有技术的现状,提供一种上述石墨烯涂层胶的制备方法。
本发明所要解决的第三个技术问题是针对现有技术的现状,提供一种上述石墨烯涂层胶的应用。
本发明解决上述第一个技术问题所采用的技术方案为:一种石墨烯涂层胶,其特征在于包括如下重量份的组分:丙烯酸乳液40~100份;石墨烯粉末0.01~0.5份;改性剂2~10份;助剂2~8份;水5~80份。
作为改进,所述改性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、硅烷偶联剂中的至少一种,优选为十六烷基三甲基溴化铵。
改进,所述助剂包括分散剂、消泡剂、流变助剂中的至少一种,还可包括有导电剂,以进一步提升导电性能。
本发明解决上述第二个技术问题所采用的技术方案为:一种上述石墨烯涂层胶的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
①石墨烯改性,将石墨烯浆料加入水中,以1000~3000r/min的速度高速分散4~15h后加入改性剂,并继续高速分散4~10h后打浆1~5h,即得到改性石墨烯分散液;
②制备石墨烯涂层胶,在配制丙烯酸乳液的过程中加入上述石墨烯分散液及助剂进行搅拌,即得到石墨烯涂层胶。
当然也可以在石墨烯涂层胶中加入质量分数为10~50%的钛白粉,10~40%的填料(滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、高岭土等)、杀菌剂、增白剂等,或掺入一定量的苯丙乳液或硅丙乳液或纯丙乳液,制备石墨烯涂料。
优选的是,所述改性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、硅烷偶联剂中的至少一种;所述助剂包括分散剂、消泡剂、流变助剂中的至少一种。
较优选的是,所述步骤②的具体过程为:
一、配制丙烯酸乳液种子液,并在种子液中加入一定量的上述改性石墨烯分散液,搅拌15~60min,得到石墨烯种子液;
二、配制丙烯酸乳液滴定液,并在滴定液中加入一定量的上述改性石墨烯分散液,搅拌15~60min,得到石墨烯滴定液;
三、将步骤一制得的石墨烯种子液置于油浴温度为65~85℃的反应容器中,然后加入30~90重量份的流变助剂,10~60min后取上述步骤二制得的石墨烯滴定液开始滴定,且滴定前将石墨烯滴定液的pH值调至6~7;滴定液在0.5~2h内完全滴定至种子液中,并继续反应1~4h;反应完后加入3~8重量份的消泡剂,并继续搅拌均匀得到石墨烯涂层胶。
所述石墨烯种子液包括0.1~0.3重量份的碳酸氢钠、氢氧化钠、三乙醇铵等中的至少一种,0.1~0.5重量份的过硫酸铵或与过硫酸铵等摩尔量的过硫酸钾,0.4~2.0重量份的烷基酚聚氧乙烯醚或乳化剂OP-4、OP-6、OP-9、OP-10、OP-7、OP-15、OP-30,4~10重量份的丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠,0.3~2.5重量份的乙氧基醇磺基琥珀酸酯二钠、单月桂基磷酸酯、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、月桂醇醚磷酸酯钾、壬基酚聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠中的至少一种,9~18重量份的甲基丙烯酸甲酯,15~27重量份的丙烯酸丁酯,0.4~2.0重量份的丙烯酸,1~5重量份的海名斯特殊化学公司生产的水性润湿分散剂W-18,1~5重量份的海名斯特殊化学公司生产的润湿分散剂9250,50~100重量份的去离子水和5~60重量份的上述改性石墨烯分散液。
所述石墨烯滴定液包括0.15~0.40重量份的碳酸氢钠、氢氧化钠、三乙醇铵等中的至少一种,0.5~1.0重量份的过硫酸铵或与过硫酸铵等摩尔量的过硫酸钾,1.0~2.5重量份的烷基酚聚氧乙烯醚,3~8重量份的丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠,0.3~2.5重量份的乙氧基醇磺基琥珀酸酯二钠、单月桂基磷酸酯、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、月桂醇醚磷酸酯钾、壬基酚聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠中的至少一种,15~36重量份的甲基丙烯酸甲酯,25~38重量份的丙烯酸丁酯,1~5重量份的丙烯酸,80~200重量份的去离子水和20~100重量份的上述改性石墨烯分散液。
本发明解决上述第三个技术问题所采用的技术方案为:一种上述石墨烯涂层胶的应用,包括将石墨烯涂层胶应用于画布上。
石墨烯涂层胶应用于画布的具体方法为:将涂布机提前开机预热升温,将坯布装在涂布机上,调整红外探边装置,并将石墨烯涂层胶均匀地涂在坯布上,涂完石墨烯涂层胶的画布以3~10m/min的速度经过温度为50~110℃、长度为25~65m的烘道,而后经储布架、收卷台即可得到涂有石墨烯涂层胶的画布,其中收卷台的收卷牵引张力为15~30N。
与现有技术相比,本发明的优点在于:合适改性剂的引入,使得石墨烯在水中的稳定性及分散性更强,制得的石墨烯分散液的稳定性较好,不易分层;本发明的制备方法简单快捷,通过将石墨烯溶液先分散再打浆,使得石墨烯的粒径更细,进一步提升了石墨烯在水中的稳定性;且在合成丙烯酸乳液的过程中就引入改性石墨烯分散液,结合石墨烯和丙烯酸乳液的相互作用及引入一些助剂,使得丙烯酸乳液和石墨烯的结合力更强,做成的画布涂层附着力好,石墨烯不易脱落且能充分发挥石墨烯的效果,使得应用有本发明的石墨烯涂层胶的画布的耐水性、耐候性及抗静电性能均得到大幅提升。
附图说明
图1为本发明实施例1中涂有石墨烯涂层胶的画布浸泡在水中96h后的电镜图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1:
石墨烯涂层胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)石墨烯改性,将10g、重量分数为5%的石墨烯浆料(宁波墨西科技有限公司生产)加入500g水中,在U400/80-220电机(上海微特电机有限公司生产)上以1600r/min的速度高速分散4h后加入改性剂十六烷基三甲基溴化铵,然后继续在该速度下高速搅拌6h后,用细胞粉碎仪打浆3h,即得改性石墨烯分散液;
(2)制备石墨烯涂层胶,首先分别配制石墨烯种子液和石墨烯滴定液,其中石墨烯种子液和石墨烯滴定液均包括如下组分:碳酸氢钠0.1/0.2(质量比,石墨烯种子液/石墨烯滴定液,下同)、过硫酸铵0.28/0.72、烷基酚聚氧乙烯醚1/1.6、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠7.8/6.6、壬基酚聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠1.6/1.6、甲基丙烯酸甲酯15.4/29.8、丙烯酸丁酯18/34.8、丙烯酸1.3/2.9、水性润湿分散剂W-18 3/0、润湿分散剂9250 3/0、去离子水70/120、改性石墨烯分散液10/30。
分别将配制好的石墨烯种子液和石墨烯滴定液放在磁力搅拌机搅拌30min;然后将石墨烯种子液置于油浴温度为81℃的四口烧瓶中,加入60g、质量分数为5%的水性流变助剂BENTONE DE(海名斯特殊化学公司生产),30min后开始滴定(滴定前用碳酸氢钠调石墨烯滴定液pH至7),石墨烯滴定液在1h内能滴定至石墨烯种子液中,并继续反应2h。反应完成后加入3g消泡剂BYK 7072(圣诺普科有限公司生产)继续搅拌30min即得到石墨烯涂层胶。
本实施例制得的石墨烯涂层胶能涂布于画布上,具体涂布工艺为:提前开机预热升温1h,将坯布装在涂布机上,调整红外探边装置,为了方便控制上胶量及减少涂布时产生的剪切力,选用刮涂的方式生产,刮刀与涂布轮夹角为45°,通过刮刀角度、涂层胶浓度、车速来调节上胶量,使得石墨烯涂层胶在刮刀推动下均匀的涂在坯布上,涂完涂层胶的画布以3m/min的速度经过温度为50℃、长度为25m长的烘道,而后经储布架,(储布架为方便收卷而设计),最后为收卷台,用表面卷取机或中心卷取机均可,收卷牵引张力为15N。
实施例2:
石墨烯涂层胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)石墨烯改性,将10g、重量分数为5%的石墨烯浆料(宁波墨西科技有限公司生产)加入500g水中,在U400/80-220电机(上海微特电机有限公司生产)上以1000r/min的速度高速分散15h后加入改性剂十二烷基苯磺酸钠,然后继续在该速度下高速搅拌4h后,用细胞粉碎仪打浆1h,即得改性石墨烯分散液;
(2)制备石墨烯涂层胶,首先分别配制石墨烯种子液和石墨烯滴定液,其中石墨烯种子液和石墨烯滴定液均包括如下组分:碳酸氢钠0.1/0.2、过硫酸铵0.28/0.72、乳化剂OP-4 1/2.3、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠7.8/6.6、乙氧基醇磺基琥珀酸酯二钠1.6/1.6、甲基丙烯酸甲酯15.4/29.8、丙烯酸丁酯18/34.8、丙烯酸1.3/2.9、水性润湿分散剂W-18 3/0、润湿分散剂9250 1.5/0、去离子水70/120、改性石墨烯分散液20/40。
分别将配置好的石墨烯种子液和石墨烯滴定液放在磁力搅拌机搅拌30min;然后将石墨烯种子液置于油浴温度为65℃的四口烧瓶中,加入30g、质量分数为5%的水性流变助剂BENTONE DE(海名斯特殊化学公司生产),10min后开始滴定(滴定前用碳酸氢钠调石墨烯滴定液pH至6),石墨烯滴定液在0.5h内能滴定至石墨烯种子液中,并继续反应1h。反应完成后加入8g消泡剂BYK 7072(圣诺普科有限公司生产)继续搅拌30min即得到石墨烯涂层胶。
本实施例制得的石墨烯涂层胶能涂布于画布上,具体涂布工艺为:提前开机预热升温1h,将坯布装在涂布机上,调整红外探边装置,为了方便控制上胶量及减少涂布时产生的剪切力,选用刮涂的方式生产,刮刀与涂布轮夹角为60°,通过刮刀角度、涂层胶浓度、车速来调节上胶量,使得石墨烯涂层胶在刮刀推动下均匀的涂在坯布上,涂完涂层胶的画布以10m/min的速度经过温度为110℃、长度为65m长的烘道,而后经储布架,(储布架为方便收卷而设计),最后为收卷台,用表面卷取机或中心卷取机均可,收卷牵引张力为30N。
实施例3:
石墨烯涂层胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)石墨烯改性,将10g、重量分数为5%的石墨烯浆料(宁波墨西科技有限公司生产)加入500g水中,在U400/80-220电机(上海微特电机有限公司生产)上以3000r/min的速度高速分散10h后加入改性剂二辛基琥珀酸磺酸钠,然后继续在该速度下高速搅拌10h后,用细胞粉碎仪打浆5h,即得改性石墨烯分散液;
(2)制备石墨烯涂层胶,首先分别配制石墨烯种子液和石墨烯滴定液,其中石墨烯种子液和石墨烯滴定液均包括如下组分:氢氧化钠0.1/0.2、过硫酸钾0.18/0.63、乳化剂OP-6 1.2/2.3、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠7.8/6.6、单月桂基磷酸酯1.6/1.6、甲基丙烯酸甲酯14.4/27、丙烯酸丁酯19/35、丙烯酸1.1/2.0、水性润湿分散剂W-18 3/0、润湿分散剂9250 3.5/0、去离子水70/140、改性石墨烯分散液30/70。
分别将上述配制好的石墨烯种子液和石墨烯滴定液放在磁力搅拌机搅拌30min;然后将石墨烯种子液置于油浴温度为85℃的四口烧瓶中,加入90g、质量分数为5%的水性流变助剂BENTONE DE(海名斯特殊化学公司生产),60min后开始滴定(滴定前用碳酸氢钠调石墨烯滴定液pH至6.5),石墨烯滴定液在2h内能滴定至石墨烯种子液中,并继续反应4h。反应完成后加入5g消泡剂BYK 7072(圣诺普科有限公司生产)继续搅拌30min即得到石墨烯涂层胶。
本实施例制得的石墨烯涂层胶能涂布于画布上,具体涂布工艺为:提前开机预热升温1h,将坯布装在涂布机上,调整红外探边装置,为了方便控制上胶量及减少涂布时产生的剪切力,选用刮涂的方式生产,刮刀与涂布轮夹角为50°,通过刮刀角度、涂层胶浓度、车速来调节上胶量,使得石墨烯涂层胶在刮刀推动下均匀的涂在坯布上,涂完涂层胶的画布以7m/min的速度经过温度为80℃、长度为40m长的烘道,而后经储布架,(储布架为方便收卷而设计),最后为收卷台,用表面卷取机或中心卷取机均可,收卷牵引张力为22N。
实施例4:
与实施例1基本相同,区别在于本实施例制得石墨烯涂层胶后又加入63g的钛白粉,制备石墨烯涂料,以满足一些客户对画布遮蔽率的要求。
实施例5:
与实施例1基本相同,区别在于本实施例中石墨烯种子液和石墨烯滴定液中各组分及含量不同,本实施例的石墨烯种子液和石墨烯滴定液具体包括如下组分:三乙醇铵0.3/0.4、过硫酸铵0.5/1.0、乳化剂OP-9 2.0/2.5、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠10.0/8.0、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠0.3/2.5、甲基丙烯酸甲酯18/36、丙烯酸丁酯27/38、丙烯酸2.0/5.0、水性润湿分散剂W-18 5/0、润湿分散剂9250 5/0、去离子水100/200、改性石墨烯分散液60/100。
同时本实施例中配置好的石墨烯种子液和石墨烯滴定液放在磁力搅拌机搅拌的时间为15min。
实施例6:
与实施例1基本相同,区别在于本实施例中石墨烯种子液和石墨烯滴定液中各组分及含量不同,本实施例的石墨烯种子液和石墨烯滴定液具体包括如下组分:碳酸氢钠0.2/0.15、过硫酸铵0.1/0.5、乳化剂OP-30 0.4/1.0、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠4.0/3.0、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠2.5/0.3、甲基丙烯酸甲酯9/15、丙烯酸丁酯15/25、丙烯酸0.4/1.0、水性润湿分散剂W-18 1/0、润湿分散剂9250 1/0、去离子水50/80、改性石墨烯分散液5/20。
同时本实施例中配置好的石墨烯种子液和石墨烯滴定液放在磁力搅拌机搅拌的时间为60min。
上述实施例1~实施例6制备的石墨烯涂层胶机械稳定性:3000r/min,30min,不分层;储存稳定性:50℃,1个月,无异常,遮蔽率良好,涂层胶涂制的画布测试其方阻、耐水性、色差、附着力等级、耐洗刷性及遮蔽率等各项性能,其中涂层附着力采用划格子法进行测试;耐水性通过将涂层胶涂制后的画布浸泡在水中96h后测试,测试图片请参见图1,从图1中可以看出,涂层胶涂过后的画布即便浸泡在水中96h,也未发现有透光现象,表明使用的涂层胶耐水性良好,同时在其表面进行油画创作时,不会发生渗油现象,用稀释的丙烯颜料在其表面创作,画布背面也不会有水渗透;色差通过将涂层胶涂过后的画布放置150h后测试。各项性能的测试结构具体请参见表1,从表1中可看出涂层胶涂制的画布具有良好的涂层附着力、抗静电性、耐水性及耐老化性。且随着原位合成反应过程中石墨烯分散液的增加,画布导电性增强、耐水性提高。加入石墨烯后,画布的涂层附着力均为0级,切口的边缘完全光滑,无一格脱落。
对比例:
与实施例1基本相同,区别在于本实施例制备石墨烯涂层胶时,石墨烯种子液和石墨烯滴定液中均不添加改性石墨烯分散液。制得的涂层胶机械稳定性:3000r/min,30min,分层;储存稳定性:50℃,1个月,出现异常,遮蔽率一般,涂层胶涂制的画布的涂层附着力、抗静电性、耐水性及耐老化性测试结果请参见表1。
表1涂布有石墨烯涂层胶的画布性能测试结果与对比例比较
Figure GDA0002359044400000081

Claims (4)

1.一种石墨烯涂层胶的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
①石墨烯改性,,将石墨烯浆料加入水中,以1000~3000r/min的速度高速分散4~15h后加入改性剂,并继续高速分散4~10h后打浆1~5h,即得到改性石墨烯分散液;
②制备石墨烯涂层胶,在配制丙烯酸乳液的过程中加入上述石墨烯分散液及助剂进行搅拌,即得到石墨烯涂层胶;
上述组分重量份数如下:丙烯酸乳液40~100份;石墨烯浆料中石墨烯粉末0.01~0.5份;改性剂2~10份;助剂2~8份;水5~80份;
所述改性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、硅烷偶联剂中的至少一种;所述助剂包括分散剂、消泡剂、流变助剂中的至少一种;
所述步骤②的具体过程为:
一、配制丙烯酸乳液种子液,并在种子液中加入一定量的上述改性石墨烯分散液,搅拌15~60min,得到石墨烯种子液;
二、配制丙烯酸乳液滴定液,并在滴定液中加入一定量的上述改性石墨烯分散液,搅拌15~60min,得到石墨烯滴定液;
三、将步骤一制得的石墨烯种子液置于油浴温度为65~85℃的反应容器中,然后加入30~90重量份的流变助剂,10~60min后取上述步骤二制得的石墨烯滴定液开始滴定,且滴定前将石墨烯滴定液的pH值调至6~7;滴定液在0.5~2h内完全滴定至种子液中,并继续反应1~4h;反应完后加入3~8重量份的消泡剂,并继续搅拌均匀得到石墨烯涂层胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述石墨烯种子液包括0.1~0.3重量份的碳酸氢钠、氢氧化钠、三乙醇铵等中的至少一种,0.1~0.5重量份的过硫酸铵或与过硫酸铵等摩尔量的过硫酸钾,0.4~2.0重量份的烷基酚聚氧乙烯醚,4~10重量份的丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠,0.3~2.5重量份的乙氧基醇磺基琥珀酸酯二钠、单月桂基磷酸酯、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、月桂醇醚磷酸酯钾、壬基酚聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠中的至少一种,9~18重量份的甲基丙烯酸甲酯,15~27重量份的丙烯酸丁酯,0.4~2.0重量份的丙烯酸,1~5重量份的海名斯特殊化学公司生产的水性润湿分散剂W-18,1~5重量份的海名斯特殊化学公司生产的润湿分散剂9250,50~100重量份的去离子水和5~60重量份的上述改性石墨烯分散液。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述烷基酚聚氧乙烯醚为乳化剂OP-4、OP-6、OP-9、OP-10、OP-7、OP-15或OP-30中的至少一种。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法,其特征在于:所述石墨烯滴定液包括0.15~0.40重量份的碳酸氢钠、氢氧化钠、三乙醇铵等中的至少一种,0.5~1.0重量份的过硫酸铵或与过硫酸铵等摩尔量的过硫酸钾,1.0~2.5重量份的烷基酚聚氧乙烯醚,3~8重量份的丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠,0.3~2.5重量份的乙氧基醇磺基琥珀酸酯二钠、单月桂基磷酸酯、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、月桂醇醚磷酸酯钾、壬基酚聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠中的至少一种,15~36重量份的甲基丙烯酸甲酯,25~38重量份的丙烯酸丁酯,1~5重量份的丙烯酸,80~200重量份的去离子水和20~100重量份的上述改性石墨烯分散液。
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