CN108299739A - 橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法 - Google Patents

橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108299739A
CN108299739A CN201810020824.3A CN201810020824A CN108299739A CN 108299739 A CN108299739 A CN 108299739A CN 201810020824 A CN201810020824 A CN 201810020824A CN 108299739 A CN108299739 A CN 108299739A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
parts
rubber composition
crosslinking agent
kneaded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810020824.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108299739B (zh
Inventor
不公告发明人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaoxing Pinghe New Materials Technology Co ltd
Hangzhou Xinglu Technology Co Ltd
Original Assignee
Hangzhou Star Road Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Star Road Technology Co Ltd filed Critical Hangzhou Star Road Technology Co Ltd
Priority to JP2019559141A priority Critical patent/JP7104426B2/ja
Priority to PCT/CN2018/072356 priority patent/WO2018130189A1/zh
Priority to US16/477,621 priority patent/US20190367717A1/en
Priority to EP18738782.4A priority patent/EP3569652A4/en
Publication of CN108299739A publication Critical patent/CN108299739A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108299739B publication Critical patent/CN108299739B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D29/00—Producing belts or bands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D29/00—Producing belts or bands
    • B29D29/06—Conveyor belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65G—TRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
    • B65G15/00—Conveyors having endless load-conveying surfaces, i.e. belts and like continuous members, to which tractive effort is transmitted by means other than endless driving elements of similar configuration
    • B65G15/30—Belts or like endless load-carriers
    • B65G15/32—Belts or like endless load-carriers made of rubber or plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/06—Sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0893—Zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/267—Magnesium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/066—LDPE (radical process)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Belt Conveyors (AREA)

Abstract

本发明公开了一种橡胶组合物，按照下列重量份其包括：橡胶基体100份，其中，支化聚乙烯的含量为a：0＜a≤100份，二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶的含量总和b：0≤b＜100份；交联剂1.5～9份；助交联剂：0.2～9份；补强填充剂：40～170份；增塑剂：6～93份；金属氧化物：3～25份；本发明的技术效果是提供了一种耐热且力学性能优越的橡胶组合物，可以用于输送带覆盖胶。

Description

橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法
技术领域
本发明属于橡胶技术领域，具体涉及一种橡胶组合物，及其加工方法，还涉及到应用该橡胶组合物的输送带，以及生产输送带的方法。
背景技术
在高温环境下使用的输送带，为了在满足耐高温的性能要求，输送带的各个部位(尤其是与物料直接接触的覆盖层)的胶料配方中会部分或者全部采用耐热性好的乙丙橡胶。但是采用乙丙橡胶的拉伸强度相比于被替代的丁苯橡胶或天然橡胶要明显偏低，尤其是在为了满足更好的耐热性而大量使用二元乙丙橡胶时，这个低强度的缺陷更为明显。所以使用乙丙橡胶作为耐热输送带的覆盖胶限制了这类耐热输送带的应用范围。
中国专利授权公告号CN101028888B公开了耐高温输送带，其采用的技术主要是将二元乙丙胶或二元乙丙胶和三元乙丙胶加入密炼机预压混炼后，加入导热剂、防老化剂再进行混炼；然后在胶料中加入补强剂、软化剂、芳纶短纤维进行混炼，加工成一段混炼胶；将上述混炼胶加入密炼机继续二段混炼，二段混炼中再加入交联剂和助交联剂，待混炼均匀后排胶；然后再把以上终炼胶料经热炼压延成胶片；胶片与抗拉体帆布带坯贴合成型，经卷起硫化、修整检验为成品。但该橡胶的缺陷是没有提及对于耐热输送带力学性能的改善，并且由于引入短纤维，会明显增加加工难度和提高生产成本。
中国专利授权公告号CN102898730B也公开了一种耐高温输送带的橡胶材料及其制造方法，它包括三元乙丙橡胶，炭黑，纳米氧化锌，硬脂酸，过氧化二异丙苯，共交联剂，交联剂，促进剂CZ，促进剂MDB，防老剂MB，防老剂264，防老剂RD，防老剂4020，聚丁烯，增粘树脂PN-110，增粘剂反应型甲基丙烯酸盐类，氧化镁，分散剂，专用石蜡烃油组成；这种输送带是在原有的基础上加入了共交联剂、交联剂、促进剂MDB和专用石蜡烃油，使得制出的输送带具有更好的耐高温性。该种橡胶的缺陷还是只强调了耐高温，没有能够明显改善耐热输送带的力学强度。
中国专利公告号CN104312018B公开了一种耐热输送带覆盖胶，其包括二元乙丙橡胶、低门尼三元乙丙橡胶、高耐磨炭黑、甲基丙烯酸锌、白炭黑、石蜡、粘合增进剂、间苯二酚、防老剂等组份。本发明解决了输送带的耐热性能，但其没有能够明显改善耐热输送带的力学强度。
乙丙橡胶是一种分子主链饱和的合成橡胶，可分为二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶两大类，两者都具有很好的耐老化性，乙丙橡胶类制品中常用的是三元乙丙橡胶，但是由于三元乙丙橡胶含有第三单体，分子链含有双键，而二元乙丙橡胶分子链完全饱和，所以二元乙丙橡胶具有更加优异的耐老化性，因此在对耐老化性能有较高要求的场合，通过并用二元乙丙橡胶来改善三元乙丙橡胶的耐老化性是一种常见的技术方案。但二元乙丙橡胶的力学强度偏低，会影响整体的物理机械性能。
二元乙丙橡胶是一种乙烯与丙烯的共聚物，属于乙烯与α-烯烃共聚物。乙烯与α-烯烃共聚物是只含碳氢元素且分子链饱和的聚合物，此类聚合物中常见的碳原子类型一般可分为伯碳、仲碳、叔碳，而叔碳原子是最容易被夺氢而形成自由基的，所以叔碳原子占所有碳原子的比例一般被认为是影响乙烯与α-烯烃共聚物耐老化性的主要因素，该比例越低则耐老化性越好，该比例可用支化度来表述，例如丙烯重量百分含量为60％的二元乙丙橡胶，可计算得到其每1000个碳原子中包含200个丙烯单元，即有200个叔碳原子或者200个甲基支链，因此其支化度是200个支链/1000个碳。二元乙丙橡胶的乙烯重量百分含量一般在40％～65％或者40％～60％，故其支化度一般在117～200个支链/1000个碳或者133～200个支链/1000个碳的区间内，该支化度可以认为高于其它常见的乙烯与α-烯烃共聚物。
现有技术中，常见的乙烯与α-烯烃共聚物中的α-烯烃除了选用丙烯外，还可以选用碳原子数不小于4的α-烯烃，可以选自C4-C20的α-烯烃，通常选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。若乙烯与α-烯烃共聚物的支化度偏低，则熔点和结晶度过高，不适合作为橡胶组份使用，若支化度偏高，则α-烯烃的含量较高，这会导致工艺难度和原料成本偏高，可操作性和经济性较低。现有技术中，乙烯与1-丁烯或者乙烯与1-辛烯共聚得到的聚烯烃根据结晶度和熔点的高低，可以被称为聚烯烃塑性体或者聚烯烃弹性体，其中部分聚烯烃弹性体牌号由于结晶度与熔点适当，可以与乙丙橡胶良好并用，且支化度较低，被视为是一种改善乙丙橡胶耐老化性的理想材料，在一定程度上可以替代乙丙橡胶使用。由于相对于乙烯与1-丁烯共聚物，乙烯与1-辛烯共聚物分子链更柔软、更具橡胶弹性和良好的物理机械性能，所以目前橡胶制品中常用的聚烯烃弹性体一般为乙烯和1-辛烯的共聚物，其辛烯重量百分含量一般不高于45％，更常用的不高于40％，对应的支化度一般不高于56个支链/1000个碳，更常用的支化度不高于50个支链/1000个碳，远低于二元乙丙橡胶的支化度，因此其具有非常优异的耐老化性，而且物理机械性能良好。
橡胶一般需要交联后使用，在乙丙橡胶常用的交联方式中，适合乙烯与α-烯烃共聚物的可以是过氧化物交联或辐照交联，两者主要都是通过夺取叔碳氢原子，形成叔碳自由基，再通过自由基结合形成碳碳交联，但是乙烯和1-辛烯的共聚物(以下简称POE)的叔碳原子较少，且和叔碳原子相连的支链长，空间位阻大，较难发生自由基反应，导致交联困难，影响加工效率和制品性能。
所以目前需要一种更好的技术方案，可以改善乙丙橡胶的耐老化性能，同时可以具备较好的物理机械性能和交联表现，并且有望针对输送带类橡胶制品所需的特定功能性指标(如抗压缩永久变形性等)有良好表现。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种新型的橡胶组合物的配方、以及加工该橡胶组合物的方法，采用支化度不低于50个支链/1000个碳的支化聚乙烯来替代部分或者全部乙丙橡胶，采用过氧化物硫化。本发明还提供一种利用该橡胶组合物生产耐高温和高强度输送带的方法，从而改变现有橡胶制作的输送带强度性能效果不佳的问题。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种橡胶组合物，包含橡胶基体和必要成分，按照重量份计，其包含：橡胶基体：100份；其中，橡胶基体包含以下组分，均为重量份：支化聚乙烯的含量为a：0＜a≤100份；二元乙丙橡胶的含量b：0≤b＜100份；三元乙丙橡胶的含量c：0≤c＜100份，以100重量份橡胶基体计，必要成分包含：交联剂：1.5～9份；助交联剂：0.2～9份；补强填充剂：40～170份；增塑剂：6～93份；金属氧化物：3～25份；其中支化聚乙烯的支化度不低于50个支链/1000个碳，重均分子量不低于5万，门尼粘度ML(1+4)125℃不低于2。
“支化聚乙烯”在现有技术中除了指有支链的乙烯均聚物外，也可以指有支链的饱和乙烯基共聚物，常用的如乙烯-α-烯烃共聚物，其可以是POE，尽管POE在物理机械性能和耐老化性上表现良好，但是交联表现不佳，所以虽然本发明所述支化聚乙烯可以同时包含支化乙烯均聚物和POE，但较好的选择是支化聚乙烯高比例包含或者仅包含支化乙烯均聚物，本发明优选的技术方案是支化聚乙烯中仅包含支化乙烯均聚物。
在对本发明技术方案的进一步阐述中，如无特殊说明，则所采用的支化聚乙烯均为支化乙烯均聚物。
本发明所用支化聚乙烯是一类支化度不低于50个支链/1000个碳的乙烯均聚物，可称为Branched Polyethylene或者Branched PE，目前它的合成方法主要由后过渡金属催化剂基于“链行走机理”催化乙烯均聚得到，优选的后过渡金属催化剂可以为(α-二亚胺)镍/钯催化剂的其中一种。其链行走机理的本质是指后过渡金属催化剂，如(α-二亚胺)镍/钯催化剂在催化烯烃聚合过程中较为容易发生β-氢消除反应和再插入反应，从而导致支链产生。这类支化聚乙烯基于主链的支链可以具有不同碳原子数，具体可以是1～6个，或者更多的碳原子。
(α-二亚胺)镍催化剂的生产成本明显低于(α-二亚胺)钯催化剂，而且(α-二亚胺)镍催化剂催化乙烯聚合的速率高且活性高，更加适合工业化应用，所以本发明优选通过(α-二亚胺)镍催化剂催化乙烯聚合制备的支化聚乙烯。
本发明所用的支化聚乙烯的支化度优选为50～130个支链/1000个碳，进一步优选为60～130个支链/1000个碳，进一步优选为60～116个支链/1000个碳，支化度介于POE与二元乙丙橡胶之间，是一种区别于现有技术的全新技术方案，可以兼具优异的耐老化性和良好的交联表现。
交联表现包括交联密度和交联速率等因素，是橡胶基体的交联能力在加工过程中的具体表现。
本发明所用的支化聚乙烯优选具有40％以上或者50％以上的甲基支链含量，与二元乙丙橡胶的结构具有一定的相似性。就交联能力而言，支化度(叔碳原子含量)以及叔碳原子周围的空间位阻是影响饱和聚烯烃的交联能力的两个主要因素。相对于二元乙丙橡胶，本发明所用的支化聚乙烯在支化度上偏低，而且由于支化聚乙烯存在碳原子数不低于2的支链，所以本发明所用的支化聚乙烯的叔碳原子周围的空间位阻理论上要大于二元乙丙橡胶，综合两个因素可以判断，本发明所用的支化聚乙烯的交联能力应该弱于二元乙丙橡胶，更加弱于三元乙丙橡胶。但是本发明采用的部分支化聚乙烯的实际交联能力接近三元乙丙橡胶，甚至可以等同或优于三元乙丙橡胶。这意味着本发明的橡胶组合物在可以获得良好的耐老化性的同时，还可以不弱化交联能力，甚至可以具有优异的交联表现，达到意想不到的有益效果。
这或许可以被解释为本发明优选的技术方案中采用的支化聚乙烯上可能存在数量适当的二级支链结构，所谓二级支链结构是指支链上进一步存在支链的结构，在链行走过程中产生，这种结构也被称为“branch-on-branch”，因为二级支链的叔碳原子周围空间位阻低，更容易发生交联反应。具有二级支链结构是本发明优选的技术方案中所用的支化聚乙烯与现有技术中的二元乙丙橡胶或常见的乙烯-α-烯烃共聚物的明显区别。
利用空间位阻较低的二级支链结构来改善饱和聚烯烃弹性体交联能力是一种的新的技术方案。在本发明的技术方案下，当橡胶基体中包含带有二级支链结构的乙烯基共聚物或者其他饱和碳氢聚合物，也被认为在本发明的技术保护范围内。所述乙烯基共聚物是指乙烯与带有支链的α-烯烃的共聚物，具备二级支链结构，其中带有支链的α-烯烃可以选自异丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-庚烯、3-甲基-1-庚烯、4-甲基-1-庚烯、5-甲基-1-庚烯、6-甲基-1-庚烯等，共聚单体还可以同时包含常见的直链α-烯烃。
现有技术中普遍认为通过(α-二亚胺)镍催化剂制备的支化聚乙烯是难以存在二级支链结构的，至少是难以充分辨别的，本发明的技术方案也为分析支化聚乙烯的结构提供了一种新的思路。
相对于乙丙橡胶而言，当支化聚乙烯有数量适当的二级支链结构时，在过氧化物交联过程中，支化聚乙烯的交联点可以在主链叔碳上产生，也可以在二级结构的支链叔碳上产生，所以支化聚乙烯通过过氧化物交联所形成的橡胶网络与乙丙橡胶相比，主链之间具有更为丰富的C-C连接链段长度，可以有效避免应力集中，在同时具有良好交联效率的情况下，整体有望获得更好的力学性能。
进一步的技术方案是，按100重量份计，所述橡胶基体中的支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；三元乙丙橡胶的含量c：0≤c≤90份，所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为60～130个支链/1000个碳，重均分子量为6.6万～1.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为6～102；
进一步的技术方案是，按100重量份计，所述橡胶基体中支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量总和b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为70～116个支链/1000个碳，重均分子量为20.1万～43.6万，门尼粘度ML(1+4)125℃为23～101；
进一步的技术方案是，按100重量份计，所述橡胶基体中支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量总和b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为80～105个支链/1000个碳，重均分子量为25.0万～40.0万，门尼粘度ML(1+4)125℃为40～95。
进一步的技术方案是，按100重量份计，所述橡胶基体中支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量总和b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为80～105个支链/1000个碳，重均分子量为26.8万～35.6万，门尼粘度ML(1+4)125℃为42～80。
进一步的技术方案是，所述三元乙丙橡胶的第三单体优选为二烯类单体，具体可选自5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、双环戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-戊二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、1,9-癸二烯、5亚甲基-2-降冰片烯、5-亚戊基-2-降冰片烯、1,5-环辛二烯、1,4-环辛二烯等。特殊的，乙丙橡胶可以同时包含两种及以上的二烯类单体，如同时包含5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯。二烯单体的官能团在过氧化物硫化中可以起到固有助交联剂一样的作用，提高交联效率。这有助于降低所需交联剂和助交联剂的用量以及添加它们所需的成本。二烯类单体占乙丙橡胶的重量比重优选为1％～14％，进一步优选为3％～10％，进一步优选为4％～7％。
进一步的技术方案是，橡胶组合物还包含辅助成分，以100重量份橡胶基体计，所述辅助成分包含稳定剂1～3重量份，聚乙二醇1～5重量份，硫化促进剂0～3重量份。
进一步的技术方案是，所述稳定剂包含2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(AW)、2-巯基苯并咪唑(MB)中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述聚乙二醇包含分子量为2000、3400、4000的聚乙二醇中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述硫化促进剂包含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺、双马来酰亚胺、亚乙基硫脲中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述交联剂包括过氧化物交联剂和硫磺中的至少一种，所述过氧化物交联剂为二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化物-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述助交联剂包含三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二酯、偏苯三酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮、1,2-聚丁二烯、不饱和羧酸金属盐和硫磺中的至少一种。所述不饱和羧酸金属盐包含丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸钙、甲基丙烯酸铝中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述增塑剂包含硬脂酸、松焦油、机油、环烷油、石蜡油、古马隆、RX-80、石蜡、液态聚异丁烯、癸二酸二辛酯中的至少一种。合理使用增塑剂可以提高胶料的弹性和适合工艺操作的可塑性。为了提高粘性，还可优选采用有增粘作用的助剂，如松焦油、古马隆、RX-80、液态聚异丁烯等。
进一步的技术方案是，所述金属氧化物包含氧化锌、氧化镁的至少一种。
进一步的技术方案是，所述补强填充剂包含炭黑、碳酸钙、煅烧陶土、硅酸镁、硅酸铝、碳酸镁中的至少一种。
在本发明的实施方式中，为了改善胶料的粘合性能，橡胶组合物可以进一步包含增粘剂，前述增塑剂中的松焦油、古马隆树脂、RX-80、液态聚异丁烯同时具有增粘剂的作用，其中液态古马隆树脂相比固态古马隆树脂具有更好的增粘效果，增粘剂还可以选自C5石油树脂、C9石油树脂、氢化松香、萜烯树脂、烷基酚醛树脂、改性烷基酚醛树脂、烷基苯酚-乙炔树脂等常用增粘剂，以100重量份橡胶基体计，增粘剂的用量一般不超过30重量份，进一步优选不超过10重量份，进一步优选不超过5重量份。
本发明提供的橡胶组合物中涉及的交联剂、助交联剂和硫化促进剂均属于交联体系。
本发明的橡胶组合物可以以未交联的混炼胶的形式存在，在进一步发生交联反应之后可以以硫化橡胶的形式存在。硫化橡胶也可以简称为硫化胶。
本发明还提供一种加工上述橡胶组合物的方法，包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系以外的橡胶组合物按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化。其中，交联体系包含交联剂和助交联剂，还可以包含硫化促进剂；
(2)硫化：将混炼胶填入模具的模腔，在平板硫化机上加压硫化后，脱模即可得到硫化橡胶。
本发明还提供一种输送带，包含工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶，所述工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有抗拉层，其中，所述工作面覆盖胶和非工作面覆盖胶中的至少一层包含上述橡胶组合物。
本发明还提供一种生产输送带的方法，输送带的工作面覆盖胶包含本发明提供的橡胶组合物，该生产方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼工艺：首先将除交联体系以外的橡胶组合物成分按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，得到母炼胶；将上述母炼胶停放后再加入密炼机继续混炼，加入交联体系经混炼均匀后排出，得到终炼胶待用，交联体系包含交联剂和助交联剂，还可以包含硫化促进剂；
(2)压延工艺：将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片保温待用；
(3)成型工艺：胶片在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐高温输送带的带坯，然后卷起停放待硫化；
(4)将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化；
(5)硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
本发明还提供一种耐寒输送带，包含工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶，所述工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有抗拉层，其工作面覆盖胶和非工作面覆盖胶中的至少一层包含上述橡胶组合物，且所用橡胶组合物的增塑剂中包含耐寒性增塑剂，耐寒性增塑剂可选用癸二酸二辛酯，用量优选10～30重量份。
本发明还提供一种导静电输送带，包含工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶，所述工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有抗拉层，其工作面覆盖胶和非工作面覆盖胶中的至少一层包含上述橡胶组合物，且所用橡胶组合物中的补强填充剂包含导电炭黑和石墨粉中的至少一种，导电炭黑可以选自导电炉法炭黑(CF)、超导电炉法碳黑(SCF)、特导电炉法碳黑(XCF)、乙炔炭黑(ACEF)中的至少一种。导电炭黑和(或)石墨粉的总用量优选15～40重量份。
本发明还提供一种管状输送带，包含内侧覆盖胶与外侧覆盖胶，所述内侧覆盖胶与外侧覆盖胶之间设有抗拉层，其内侧覆盖胶和外侧覆盖胶中的至少一层包含上述橡胶组合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：由于支化聚乙烯的分子结构完全饱和，耐热老化性能与二元乙丙橡胶类似，优于三元乙丙橡胶，并且都可以使用过氧化物体系硫化。输送带的生产工艺要求采用中低门尼粘度的橡胶牌号，而支化聚乙烯相对二元乙丙橡胶或三元乙丙橡胶具有更多的长支链，在分子量相同的情况下，具有更小的流体力学体积，也就是门尼粘度较低，所以在同样满足中低门尼粘度要求的情况下，支化聚乙烯可以采用分子量更高的品种，进而获得较高的力学强度。另一方面，由于支化聚乙烯的分子结构上具有较多的支链，且支链长度存在一定的长短分布且存在一定数量的二级支链结构，在过氧化物交联过程中，支化聚乙烯的交联点可以在主链叔碳上产生，也可以在二级结构的支链叔碳上产生，所以支化聚乙烯通过过氧化物交联所形成的橡胶网络与乙丙橡胶相比，主链之间具有更为丰富的C-C连接链段长度，类似于硫磺硫化体系中的多硫键，但键能更高，可以有效避免应力集中，在同时具有良好交联效率的情况下，整体有望获得更好的力学性能。所以当橡胶基体中含有支化聚乙烯时，将该橡胶组合物用于输送带的覆盖层，可以有效改善现有技术的缺点，在一定程度上解决目前以乙丙橡胶为主要橡胶成分的输送带覆盖层力学强度偏低的问题。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明做进一步说明，但不是用来限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员根据发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
为了更清楚的叙述本发明的实施方式，下面对本发明所涉及到的材料做个定义。
交联体系包含交联剂和助交联剂，还可以包含硫化促进剂。
在本发明中橡胶基体选用的二元乙丙橡胶的门尼粘度ML(1+4)125℃优选30～55，乙烯含量优选45％～60％。所用三元乙丙橡胶的门尼粘度ML(1+4)125℃优选30～100，乙烯含量优选55％～75％，第三单体为5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯或双环戊二烯，第三单体含量为1％～7％。
所用支化聚乙烯可通过(α-二亚胺)镍催化剂在助催化剂的作用下催化乙烯均聚得到。所用(α-二亚胺)镍催化剂的结构、合成方法及通过其制备支化聚乙烯的方法是公开的现有技术，可以采用但不限于以下文献：CN102827312A、CN101812145A、CN101531725A、CN104926962A、US6103658、US6660677。
所选用的支化聚乙烯特征为：支化度为60～130个支链/1000个碳、重均分子量为6.6万～51.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为6～102。其中，支化度通过核磁氢谱测得，各种支链摩尔百分含量通过核磁碳谱测得。
具体如下表：
橡胶性能测试方法：
1、硬度测试：按照国标GB/T 531.1-2008，用硬度测试仪进行测试，测试温度为室温；
2、拉伸强度、断裂伸长率性能测试：按照国标GB/T528-2009，用电子拉力试验机进行测试，拉伸速度为500mm/min，测试温度为23±2℃，试样为2型哑铃状试样；
3、门尼粘度测试：按照国标GB/T1232.1-2000，用门尼粘度仪进行测试，测试温度为125℃，预热1分钟，测试4分钟；
4、热空气加速老化试验：按照国标GB/T3512-2001，在热老化试验箱中进行，试验条件为150℃×72h；
5、DIN磨耗测试：按照国标GB/T9867-1998，使用辊筒磨耗机，制备圆柱形硫化胶试样，试样直径,16±0.2mm，高度为8mm，测试温度23±2℃；
6、正硫化时间Tc90测试：按照国标GB/T16584-1996，在无转子硫化仪中进行，试验温度为160℃。
以下实施例1-9和对照例1和2的硫化条件统一为：温度：160℃；压力：16MPa；时间为Tc90+2min。
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明：
一种橡胶组合物，按照重量份计，其包含：橡胶基体：100份；其中，橡胶基体包含以下组分，均为重量份：支化聚乙烯的含量为a：0＜a≤100份；二元乙丙橡胶的含量b：0≤b＜100份；三元乙丙橡胶的含量c：0≤c＜100份，以100重量份橡胶基体计，进一步包含：交联剂：1.5～9份；助交联剂：0.2～9份；补强填充剂：40～170份；增塑剂：6～93份；金属氧化物：3～25份；其中支化聚乙烯的支化度不低于50个支链/1000个碳，重均分子量不低于5万，门尼粘度ML(1+4)125℃不低于2。
优选的实施方式：100重量份橡胶基体中支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；三元乙丙橡胶的含量c：0≤c≤90份，进一步优选的实施方式：100重量份橡胶基体均为支化聚乙烯。
其中，上述的优选支化聚乙烯的支化度为60-130个支链/1000个碳，重均分子量为6.6万～51.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为6～102。
以100重量份橡胶基体计，橡胶组合物还包括稳定剂1～3重量份、聚乙二醇1～5重量份和硫化促进剂0～3重量份。
稳定剂包含2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(AW)、2-巯基苯并咪唑(MB)中的至少一种；聚乙二醇包含分子量为2000、3400、4000的聚乙二醇中的至少一种。
硫化促进剂包含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺、双马来酰亚胺、亚乙基硫脲中的至少一种。
交联剂包括过氧化物交联剂和硫磺中的至少一种，过氧化物交联剂包含二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化物-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯中的至少一种。
助交联剂包含三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二酯、偏苯三酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮、1,2-聚丁二烯、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸钙、甲基丙烯酸铝和硫磺中的至少一种。
增塑剂包含硬脂酸、松焦油、机油、环烷油、石蜡油、古马隆、RX-80、石蜡、液态聚异丁烯中的至少一种，金属氧化物包含氧化锌、氧化镁的至少一种。
补强填充剂包含炭黑、碳酸钙、煅烧陶土、硅酸镁、硅酸铝、碳酸镁中的至少一种。
一种加工上述橡胶组合物的方法，其中，该加工方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70～120℃，转子转速为30～50转/分钟，加入橡胶基体预压混炼90秒；加入氧化锌、硬脂酸和防老剂RD，混炼1分钟；
(2)然后在上述胶料中加入炭黑和石蜡油，混炼3分钟；
(3)最后加入3份交联剂和助交联剂，混炼2分钟后排胶；
(4)将混炼胶在辊温为50～70℃的开炼机上薄通，得到薄片，停放20小时；
(5)硫化后停放16小时后进行各项测试。
上述的硫化条件为：温度：160℃；压力：16MPa；时间为Tc90+2min。
一种输送带，包括工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶，工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有抗拉层，工作面覆盖胶和非工作面覆盖胶均为上述的橡胶组合物制作而成。
一种生产权利要求上述输送带的方法，该生产方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼工艺：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼60秒；加入10份氧化锌、1份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330、20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶；
(2)压延工艺：将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后在压延机中进行压延出片待用，压延出片时胶片厚度控制在4.5～12mm，出好后保温待用；
(3)成型工艺：胶片在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐高温输送带的带坯，然后卷起4小时以后硫化；
(4)将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化，每板硫化时间为25分钟，硫化压力为3MPa，硫化温度为160℃；
(5)硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
为了测试橡胶的性能，下面结合具体实施例对本发明做说明：
实施例1：
采用的支化聚乙烯编号为PER-9。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为100℃，转子转速为50转/分钟，加入90份三元乙丙橡胶和10份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入5份氧化锌、0.2份硬脂酸、1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入60份炭黑N330、25份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)，混炼2分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例2：
采用的支化聚乙烯编号为PER-8。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入80份三元乙丙橡胶和20份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和2份硬脂酸，混炼1分钟；然后在胶料中加入80份炭黑N330、25份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入1份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、0.5份交联剂硫磺、1.5份硫化促进剂二硫化四甲基秋兰姆和1份硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆，混炼2分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例3：
采用的支化聚乙烯编号为PER-5。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为100℃，转子转速为50转/分钟，加入20份二元乙丙橡胶、50份三元乙丙橡胶和30份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入15份氧化锌、3份氧化镁、3份硬脂酸、1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330、10份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入6份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、2份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)，混炼2分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例4：
采用的支化聚乙烯编号为PER-4。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入50份三元乙丙橡胶和50份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌1份硬脂酸、1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330、20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例5：
采用的支化聚乙烯编号为PER-3。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为80℃，转子转速为50转/分钟，加入20份三元乙丙橡胶和80份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入7份氧化锌、1.5份硬脂酸、2份聚乙二醇PEG4000和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入100份炭黑N330、20份碳酸钙和60份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入6份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)，混炼2分钟后排胶。将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例6：
采用的支化聚乙烯编号为PER-4。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌、1份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330、20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例7：
采用的支化聚乙烯编号为PER-5。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入50份二元乙丙橡胶和50份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌、3份氧化镁、2份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330和20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例8：
采用的支化聚乙烯编号为PER-1和PER-6。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入80份PER-6和20份PER-1预压混炼90秒；加入3份氧化锌和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入40份炭黑N330和6份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)和0.2份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例9：
采用的支化聚乙烯编号为PER-2和PER-7。
测试橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入70份PER-7和30份PER-2预压混炼90秒；加入20份氧化锌、5份氧化镁、3份硬脂酸和2份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入120份炭黑N330，50份碳酸钙和90份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入9份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、2份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和7份助交联剂1,2-聚丁二烯，混炼2分钟后排胶。将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例1：
加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；加入10份氧化锌、1份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330和20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例2：
加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入50份二元乙丙橡胶和50份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；加入10份氧化锌、3份氧化镁，2份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330和20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺混炼2分钟后排胶。将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
测试性能对比如下表所示：
性能数据分析：
通过实施例4、实施例6和对照例1相比较可以发现，随着橡胶组合物中支化聚乙烯含量增大，拉伸强度明显增大，断裂伸长率增大，耐磨性更好，热稳定性没有明显改变。通过实施例7与对照例2的对比，也可以发现相同的变化趋势。所以将支化聚乙烯作为输送带覆盖胶的橡胶成分，有利于提升覆盖胶的力学强度和耐磨性，使耐热输送带可以适用于更多场合。
实施例10：
耐高温输送带采用在工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有带芯抗拉体帆布，通过成型和硫化工艺使它们成为一个牢固的整体。
耐高温输送带的工作面覆盖胶其组成和配比按份数计，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼工艺：
设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-3预压混炼60秒；加入10份氧化锌、1份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入50份炭黑N330、20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。
(2)压延工艺：
将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片待用。压延出片时胶片厚度控制在4.5～12mm。出好后保温待用。
(3)成型工艺：
胶片在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐高温输送带的带坯，然后卷起4小时以后再硫化。
(4)硫化工艺：
将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化，每板硫化时间为25分钟，硫化压力为3MPa，硫化温度为160℃。
(5)修整、检验：
硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
实施例11
一种耐寒输送带，生产工艺如下：
(1)橡胶混炼工艺：
设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-3预压混炼60秒；加入5份氧化锌、1份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入60份炭黑N330、5份石蜡油SUNPAR2280和15份癸二酸二辛脂，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。
(2)压延工艺：
将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片待用。压延出片时胶片厚度控制在4.5～12mm。出好后保温待用。
(3)成型工艺：
胶片作为覆盖胶在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐寒输送带的带坯，然后卷起4小时以后再硫化。
(4)硫化工艺：
将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化，每板硫化时间为25分钟，硫化压力为2.5MPa，硫化温度为160℃。
(5)修整、检验：
硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
实施例12
一种导静电输送带，生产工艺如下：
(1)橡胶混炼工艺：
设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-3预压混炼60秒；加入5份氧化锌、1份硬脂酸和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入40份炭黑N330、20份乙炔炭黑和20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。
(2)压延工艺：
将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片待用。压延出片时胶片厚度控制在4.5～12mm。出好后保温待用。
(3)成型工艺：
胶片作为覆盖胶在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为导静电输送带的带坯，然后卷起4小时以后再硫化。
(4)硫化工艺：
将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化，每板硫化时间为25分钟，硫化压力为2.5MPa，硫化温度为160℃。
(5)修整、检验：
硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
实施例13
一种高强度耐高温输送带，生产工艺如下：
(1)橡胶混炼工艺：
设置密炼机温度为100℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-10预压混炼60秒；加入5份氧化锌、1份硬脂酸、3份古马隆树脂和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入60份炭黑N330、20份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。
(2)压延工艺：
将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片待用。压延出片时胶片厚度控制在4.5～12mm。出好后保温待用。
(3)成型工艺：
胶片作为覆盖胶在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐高温输送带的带坯，然后卷起4小时以后再硫化。
(4)硫化工艺：
将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化，每板硫化时间为25分钟，硫化压力为2.5MPa，硫化温度为160℃。
(5)修整、检验：
硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
本实施例输送带覆盖胶的拉伸强度到达27.3MPa。
实施例14
一种高强度耐高温输送带，其覆盖胶和粘合芯胶均采用本发明提供的橡胶组合物，生产工艺如下：
(1)橡胶混炼工艺：
覆盖胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-12预压混炼60秒；加入8份氧化锌、1份硬脂酸、3份古马隆树脂和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入60份炭黑N330、10份石蜡油SUNPAR2280，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。
粘合芯胶混炼：
设置密炼机温度为95℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-11预压混炼60秒；加入5份氧化锌、1份硬脂酸、2份液态古马隆树脂、2份松焦油、2份改性烷基酚醛树脂TKM-M和1份防老剂RD，混炼1分钟；然后在胶料中加入60份炭黑N330、10份石蜡油SUNPAR2280和5份液态聚异丁烯，混炼3分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和0.3份助交联剂硫磺，混炼2分钟后排胶。
(2)压延工艺：
将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片待用。压延出片时胶片厚度控制在4.5～12mm。出好后保温待用。
(3)成型工艺：
胶片作为覆盖胶在成型机上和预先成型好的包含粘合芯胶的帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐高温输送带的带坯，然后卷起4小时以后再硫化。
(4)硫化工艺：
将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化，每板硫化时间为25分钟，硫化压力为2.5MPa，硫化温度为160℃。
(5)修整、检验：
硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
本实施例输送带覆盖胶的拉伸强度到达29.5MPa。
实施例13和14所述输送带，其覆盖胶拉伸强度接近天然橡胶的拉伸强度，而且具备等同于或优于乙丙橡胶的耐老化性，是一种耐高温高强力输送带。
下面通过实施例15、16及对照例3的交联性能测试对比来说明支化聚乙烯在交联能力上的优异性。
实施例23采用的橡胶基体为100份PER-12，实施例24采用的橡胶基体为50份PER-12和50份三元乙丙橡胶(ML(1+4)125℃为60，乙烯含量68％，ENB含量4.8％)，对照例3采用的橡胶基体为100份实施例16所用的三元乙丙橡胶。其余配方一致。
三个橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)混炼：设置密炼机温度为80℃，转子转速为50转/分钟，加入橡胶基体预压混炼90秒；加入10份氧化锌、1份硬脂酸，混炼1分钟；
(2)然后在胶料中加入70份炭黑N550、15份碳酸钙、45份石蜡油，混炼3分钟；
(3)最后加入3份交联剂BIPB和1份助交联剂TAIC，混炼2分钟后排胶；
(4)将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，得到2.5mm左右厚度的薄片，停放20小时后测试硫化性能；
测试条件为175℃，30min，测试结果如下：
实施例15 实施例16 对照例3
ML,dN.m 1.24 1.03 0.55
MH,dN.m 11.81 11.24 11.03
MH-ML,dN.m 10.57 10.21 10.48
Tc90,min 6.5 7.3 8.0
实施例15的橡胶组合物的Tc90最短，且MH-ML值最高，说明本实施例采用的支化聚乙烯在交联能力上可以优于常规的三元乙丙橡胶的交联能力。
在输送带领域应用本发明的橡胶组合物可大幅拓展现有耐高温输送带的应用范围，优化输送带的产业结构。

Claims (18)

1.一种橡胶组合物，其特征在于，按单位重量份计，所述橡胶组合物包含橡胶基体和必要成分，其中橡胶基体为100份，所述橡胶基体包含以下组分，均为重量份：支化聚乙烯的含量为a：0＜a≤100份；二元乙丙橡胶的含量b：0≤b＜100份；三元乙丙橡胶的含量c：0≤c＜100份，以100重量份橡胶基体计，所述必要成分包含：交联剂：1.5～9份；助交联剂：0.2～9份；补强填充剂：40～170份；增塑剂：6～93份；金属氧化物：3～25份，其中，支化聚乙烯包含乙烯均聚物，其支化度不低于50个支链/1000个碳，重均分子量不低于5万，门尼粘度ML(1+4)125℃不低于2。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，以单位重量份计，所述橡胶基体包含支化聚乙烯：100份；以100重量份橡胶基体计，所述必要成分包含：交联剂：1.5～9份；助交联剂：0.2～9份；补强填充剂：40～170份；增塑剂：6～93份；金属氧化物：3～25份；其中支化聚乙烯为乙烯均聚物，其支化度不低于50个支链/1000个碳，重均分子量不低于5万，门尼粘度ML(1+4)125℃不低于2。
3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述100重量份橡胶基体中支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；三元乙丙橡胶的含量c：0≤c≤90份，所述支化聚乙烯为乙烯均聚物，其支化度为60～130个支链/1000个碳，重均分子量为6.6万～51.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为6～102。
4.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，橡胶组合物还包含辅助成分，以100重量份单位橡胶基体计，所述辅助成分包含稳定剂1～3份，聚乙二醇1～5份，硫化促进剂0～3份。
5.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述稳定剂包含2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(AW)、2-巯基苯并咪唑(MB)中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述聚乙二醇包含分子量为2000、3400、4000的聚乙二醇中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述硫化促进剂包含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺、双马来酰亚胺、亚乙基硫脲中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述交联剂包括过氧化物交联剂和硫磺中的至少一种，所述过氧化物交联剂为二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化物-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述助交联剂包含三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二酯、偏苯三酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮、1,2-聚丁二烯、不饱和羧酸金属盐和硫磺中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述增塑剂包含硬脂酸、松焦油、机油、环烷油、石蜡油、古马隆、RX-80、石蜡、液态聚异丁烯、癸二酸二辛酯中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述金属氧化物包含氧化锌、氧化镁的至少一种。
12.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述补强填充剂包含炭黑、碳酸钙、煅烧陶土、硅酸镁、硅酸铝、碳酸镁中的至少一种。
13.一种加工权利要求1～12中任一所述橡胶组合物的方法，其特征在于，该加工方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系以外的橡胶组合物按重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放，等待硫化，其中，交联体系包含交联剂和助交联剂，还可以包含硫化促进剂；
(2)硫化：将混炼胶填入模具的模腔，在平板硫化机上加压硫化后，脱模即可得到硫化橡胶。
14.一种输送带，包含工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶，所述工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有抗拉层，其特征在于，所述工作面覆盖胶和非工作面覆盖胶中的至少一层包含权利要求1～12任一所述橡胶组合物。
15.一种生产权利要求15所述输送带的方法，其特征在于，该生产方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼工艺：首先将除交联体系以外的橡胶组合物成分按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，得到母炼胶；将上述母炼胶停放后再加入密炼机继续混炼，加入交联体系经混炼均匀后排出，得到终炼胶待用，其中，交联体系包含交联剂和助交联剂，还可以包含硫化促进剂；
(2)压延工艺：将以上混炼胶放到螺杆挤出机中热炼，然后供到压延机中进行压延出片保温待用；
(3)成型工艺：胶片在成型机上和预先成型好的贴胶帆布带坯紧密地贴合在一起成型为耐高温输送带的带坯，然后卷起停放，等待硫化；
(4)将上述成型好的输送带带坯放到平板硫化机中进行分段硫化；
(5)硫化结束后进行修整、检验，然后包装入库。
16.一种耐寒输送带，包含工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶，所述工作面覆盖胶与非工作面覆盖胶之间设有抗拉层，其特征在于，所述工作面覆盖胶包含权利要求1～12任一所述橡胶组合物，且所用橡胶组合物的增塑剂中包含耐寒性增塑剂。
17.一种导静电输送带，包含内侧覆盖胶与外侧覆盖胶，所述内侧覆盖胶与外侧覆盖胶之间设有抗拉层，其特征在于，所述内侧覆盖胶和外侧覆盖胶中的至少一层包含权利要求1～12任一所述橡胶组合物，且所用橡胶组合物中的补强填充剂包含导电炭黑和石墨粉中的至少一种。
18.一种管状输送带，包含内侧覆盖胶与外侧覆盖胶，所述内侧覆盖胶与外侧覆盖胶之间设有抗拉层，其特征在于，所述内侧覆盖胶和外侧覆盖胶中的至少一层包含权利要求1～12任一所述橡胶组合物。
CN201810020824.3A 2017-01-13 2018-01-10 橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法 Active CN108299739B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019559141A JP7104426B2 (ja) 2017-01-13 2018-01-12 ゴム組成物及び加工方法、並びにそれを用いたコンベアベルト及び製造方法
PCT/CN2018/072356 WO2018130189A1 (zh) 2017-01-13 2018-01-12 橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法
US16/477,621 US20190367717A1 (en) 2017-01-13 2018-01-12 Rubber composite, processing, conveyor belt applying composite, and manufacturing method
EP18738782.4A EP3569652A4 (en) 2017-01-13 2018-01-12 GUMMIVERBUND, PROCESSING, CONVEYOR BELT FOR APPLYING THE VERBUNDS AND MANUFACTURING PROCESS

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2017100248937 2017-01-13
CN201710024893 2017-01-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108299739A true CN108299739A (zh) 2018-07-20
CN108299739B CN108299739B (zh) 2021-04-06

Family

ID=62868422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810020824.3A Active CN108299739B (zh) 2017-01-13 2018-01-10 橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20190367717A1 (zh)
EP (1) EP3569652A4 (zh)
JP (1) JP7104426B2 (zh)
CN (1) CN108299739B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110305385A (zh) * 2019-07-04 2019-10-08 石忠辉 一种耐磨耐高温的传送带及制作方法
CN112159565A (zh) * 2020-09-25 2021-01-01 河北友联橡胶制品有限公司 一种耐高温热水的橡胶配置方法
CN115725139A (zh) * 2021-08-26 2023-03-03 横滨橡胶株式会社 输送带用橡胶组合物以及输送带
CN115772298A (zh) * 2022-11-24 2023-03-10 三维控股集团股份有限公司 用于生产花纹输送带的橡胶模具

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10766703B2 (en) * 2016-06-29 2020-09-08 Contitech Usa, Inc. Conveyor belt pulley cover combining low rolling resistance with enhanced ozone resistance
CN108997700B (zh) * 2018-09-10 2020-06-19 福建省二轻工业研究所 适用于极地极寒地区的耐低温弹性体树脂材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645992A (en) * 1967-03-02 1972-02-29 Du Pont Canada Process for preparation of homogenous random partly crystalline copolymers of ethylene with other alpha-olefins
CN101028888A (zh) * 2007-03-23 2007-09-05 无锡市宝通带业有限公司 一种耐高温输送带
CN103980596A (zh) * 2014-05-13 2014-08-13 浙江大学 一种聚乙烯橡胶及其加工方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3806558A (en) * 1971-08-12 1974-04-23 Uniroyal Inc Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
US4128523A (en) * 1977-08-18 1978-12-05 The General Tire & Rubber Co. Polyethylene-EDPM compositions
JP4281145B2 (ja) * 1999-03-17 2009-06-17 住友化学株式会社 ブルーム防止剤、その防止剤を含有するゴム組成物および加硫ゴム
US7435781B2 (en) * 2004-10-05 2008-10-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymers for electrical applications
EP2487202B1 (en) * 2007-12-05 2014-06-11 Mitsui Chemicals, Inc. Rubber composition, crosslinked product and foamed product of the composition, rubber molded product comprising the composition, and uses thereof
CN104877225A (zh) * 2015-06-20 2015-09-02 浙江大学 一种气密层材料的制备方法及其原料配方
CN108314850B (zh) * 2017-01-13 2021-05-14 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物及加工方法，及应用其的橡胶制品和生产方法
CN108329559B (zh) * 2017-01-13 2021-05-14 杭州星庐科技有限公司 橡胶组合物，及应用其的耐老化橡胶制品和生产方法
CN107556577A (zh) * 2017-08-10 2018-01-09 浙江大学 一种包含聚乙烯橡胶与聚丙烯的热塑性硫化胶

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645992A (en) * 1967-03-02 1972-02-29 Du Pont Canada Process for preparation of homogenous random partly crystalline copolymers of ethylene with other alpha-olefins
CN101028888A (zh) * 2007-03-23 2007-09-05 无锡市宝通带业有限公司 一种耐高温输送带
CN103980596A (zh) * 2014-05-13 2014-08-13 浙江大学 一种聚乙烯橡胶及其加工方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110305385A (zh) * 2019-07-04 2019-10-08 石忠辉 一种耐磨耐高温的传送带及制作方法
CN112159565A (zh) * 2020-09-25 2021-01-01 河北友联橡胶制品有限公司 一种耐高温热水的橡胶配置方法
CN115725139A (zh) * 2021-08-26 2023-03-03 横滨橡胶株式会社 输送带用橡胶组合物以及输送带
CN115725139B (zh) * 2021-08-26 2024-03-05 横滨橡胶株式会社 输送带用橡胶组合物以及输送带
CN115772298A (zh) * 2022-11-24 2023-03-10 三维控股集团股份有限公司 用于生产花纹输送带的橡胶模具

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020505498A (ja) 2020-02-20
EP3569652A4 (en) 2019-12-04
CN108299739B (zh) 2021-04-06
JP7104426B2 (ja) 2022-07-21
EP3569652A1 (en) 2019-11-20
US20190367717A1 (en) 2019-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108299739A (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法
CN108314850A (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的橡胶制品和生产方法
CN108314849B (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的胶带、胶辊及生产方法
US11242450B2 (en) Rubber composition, processing method thereof, and flame-retardant product using the same
WO2018130194A1 (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的橡胶制品和生产方法
CN108299745A (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的胶管和生产方法
CN108329559A (zh) 橡胶组合物，及应用其的耐老化橡胶制品和生产方法
CN108299743A (zh) 橡胶组合物及加工方法与应用，及生产阻燃制品的方法
CN108314851A (zh) 橡胶组合物及加工方法和应用，及该应用的生产方法
WO2018130189A1 (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的输送带和生产方法
CN108314848B (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的耐制动液制品及生产方法
WO2018130188A1 (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的胶带、胶辊及生产方法
WO2018130199A1 (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的胶管和生产方法
US11993703B2 (en) Ageing-resistant rubber composition and processing method therefor and use thereof
WO2018130187A1 (zh) 橡胶组合物及加工方法与应用，及生产高强度橡胶制品的方法
CN108329602A (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的密封件及生产方法
CN108314852A (zh) 橡胶组合物及加工方法与应用，及生产高强度橡胶制品的方法
CN108299740A (zh) 橡胶组合物及加工方法，及应用其的高强度制品和生产方法
WO2018130193A1 (zh) 橡胶组合物及加工方法与应用，及包含其的电容器用密封件
EP3822313B1 (en) Highly insulated rubber composition, processing method therefor, and uses thereof
CN108359179A (zh) 橡胶组合物及加工方法与应用，及包含其的电容器用密封件
CN108299741A (zh) 一种橡胶基电导非线性绝缘材料及其加工方法
KR100558964B1 (ko) 내굴곡특성 및 열전도성능이 향상된 가류 브레다용고무조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230506

Address after: Room 0662-2, Venture Building, 199 Wensan Road, Xihu District, Hangzhou City, Zhejiang Province, 310012

Patentee after: HANGZHOU XINGLU TECHNOLOGIES Co.,Ltd.

Patentee after: ZHEJIANG University

Address before: 310000 Room 102, building 17, Xihu Digital Software Park, No.1 Jiaogong Road, Xihu District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Patentee before: HANGZHOU XINGLU TECHNOLOGIES Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240220

Address after: Room 0662-2, Venture Building, 199 Wensan Road, Xihu District, Hangzhou City, Zhejiang Province, 310012

Patentee after: HANGZHOU XINGLU TECHNOLOGIES Co.,Ltd.

Country or region after: China

Patentee after: Shaoxing Pinghe New Materials Technology Co.,Ltd.

Address before: Room 0662-2, Venture Building, 199 Wensan Road, Xihu District, Hangzhou City, Zhejiang Province, 310012

Patentee before: HANGZHOU XINGLU TECHNOLOGIES Co.,Ltd.

Country or region before: China

Patentee before: ZHEJIANG University

TR01 Transfer of patent right