CN108299369B - 香豆素-4-磺酸酯衍生物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种香豆素‑4‑磺酸酯衍生物及其制备方法，其中，所述香豆素‑4‑磺酸酯衍生物的结构如式(I)所示：
其中，R1选自H、C1‑C5的烷基或C1‑C5的烷氧基；R2选自C1‑C5的烷基、苯基或如式(II)所示的基团；其中，式(II)所示的基团如下所示：
其中，R3、R4和R5各自独立地选自H、C1‑C5的烷基或卤素。通过上述设计，实现了操作方法简单，且反应原料安全，不会释放有毒有害气体，并且催化剂用量少，同时能够高效合成香豆素‑4‑磺酸酯衍生物，大大提高了生产效率，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及磺酸酯类化合物，具体地，涉及香豆素-4-磺酸酯衍生物及其制备方法。
背景技术
磺酸酯类化合物，在医药和农业上都具有广泛的活性。在农药活性上，磺酸酯类化合物多具有杀虫、杀菌活性。由于具有磺酸根，在作为亲电试剂上，在偶联反应方面的应用引起人们的关注。此外，通过利用香豆素-4-磺酸酯上的磺酸根可以用来合成有机硒衍生物，可以构筑新的C-C键从而合成新的香豆素衍生物。香豆素-4-磺酸酯是一种香豆素的重要衍生物，同时香豆素及其衍生物是一类非常有用的有机化合物，在医药、香料、分析检测和有机合成领域等领域被广泛用于抗菌剂、荧光探针、激光染料和非线性光学材料的合成等。而香豆素-4-磺酸酯既是一种具有香豆素骨架的化合物也可以进一步合成其他香豆素衍生物，并且由于具有磺酸酯基和香豆素骨架，香豆素-4-磺酸酯引起有机化学家和药物学家的关注。
传统合成香豆素-4-磺酸酯的方法是以磺酰氯为原料与4-羟基香豆素进行反应。近年来，不断有合成香豆素-4-磺酸酯的新方法出现，大多是以磺酰氯为基本原料，主要是K2CO3等无机碱催化以及三乙胺、吡啶等有机碱催化。但是现有的合成方法无论是采用无机碱还是有机碱催化，其都不可避免地使用磺酰氯，而磺酰氯不稳定，置于空气中会大量吸收空气中的水，并逐渐水解，形成磺酸，而且挥发出的氯化氢会形成白色烟雾，具有很强的刺激性。进而使得原料在使用或是运输过程中都极易造成巨大的安全问题。同时，在合成过程中，往往需要使用大量的催化剂，使用的催化剂的用量能达到原料的1.5倍当量，甚至有些能够超过30倍当量，导致使用成本的大大增加。
发明内容
针对上述现有技术，本发明的目的在于克服现有技术中存在较大的安全问题，且催化剂使用量大，合成过程麻烦的问题，从而提供一种催化剂用量小，合成过程安全，不会产生有毒有害气体，且合成产率和效率高的香豆素-4-磺酸酯衍生物及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种豆素-4-磺酸酯衍生物，其中，所述香豆素-4-磺酸酯衍生物的结构如式(I)所示：
其中，R1选自H、C1-C5的烷基或C1-C5的烷氧基；
R2选自C1-C5的烷基、苯基或如式(II)所示的基团；其中，式(II)所示的基团如下所示：
其中，R3、R4和R5各自独立地选自H、C1-C5的烷基或卤素。
本发明还提供了一种如上述所述的香豆素-4-磺酸酯衍生物的制备方法，其中，所述制备方法包括：在催化剂和溶剂存在的条件下，将如式(III)和式(IV)所示的化合物混合后置于温度为70-110℃的条件下反应3-6h，制得香豆素-4-磺酸酯衍生物；其中，
所述催化剂选自三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺和醋酸铯中的至少一种；
所述溶剂选自1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈和乙醇中的至少一种；
如式(III)和式(IV)所示的化合物各自如下所示：
其中，R6选自如式(II)所示的基团，且R3、R4和R5还可以各自独立地选自C1-C5的烷基的衍生物或是硝基。
通过上述技术方案，本发明以某几种特定的化合物作为催化剂，以如式(III)和式(IV)所示的化合物作为原料，在以某几种特定的化合物作为溶剂的前提下，将上述物质置于温度为70-110℃的条件下反应，即可得到高产率的香豆素-4-磺酸酯衍生物，不仅操作方法简单，且反应原料安全，不会释放有毒有害气体，并且催化剂用量少，同时能够高效合成香豆素-4-磺酸酯衍生物，大大提高了生产效率，降低了生产成本。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是实施例1中制得的化合物A1的核磁氢谱图；
图2是实施例1中制得的化合物A1的核磁碳谱图；
图3是实施例2中制得的化合物A2的核磁氢谱图；
图4是实施例2中制得的化合物A2的核磁碳谱图；
图5是实施例3中制得的化合物A3的核磁氢谱图；
图6是实施例3中制得的化合物A3的核磁碳谱图；
图7是实施例6中制得的化合物A6的核磁氢谱图；
图8是实施例6中制得的化合物A6的核磁碳谱图；
图9是实施例1的合成反应式；
图10是实施例2的合成反应式；
图11是实施例3的合成反应式；
图12是实施例4的合成反应式；
图13是实施例5的合成反应式；
图14是实施例6的合成反应式；
图15是实施例7的合成反应式；
图16是实施例8的合成反应式；
图17是实施例9的合成反应式；
图18是实施例10的合成反应式；
图19是实施例11的合成反应式；
图20是实施例12的合成反应式；
图21是实施例13的合成反应式；
图22是实施例14的合成反应式；
图23是实施例15的合成反应式；
图24是实施例16的合成反应式；
图25是实施例17的合成反应式；
图26是实施例18的合成反应式。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种香豆素-4-磺酸酯衍生物，其中，所述香豆素-4-磺酸酯衍生物的结构如式(I)所示：
其中，R1选自H、C1-C5的烷基或C1-C5的烷氧基；
R2选自C1-C5的烷基、苯基或如式(II)所示的基团；其中，式(II)所示的基团如下所示：
其中，R3、R4和R5各自独立地选自H、C1-C5的烷基或卤素。
在本发明的一种优选的实施方式中，R1可以进一步选自H、甲基或甲氧基。
在本发明的另一优选的实施方式中，R2选自甲基、苯基或如式(II)所示的取代基；其中，R3和R4各自独立地选自H，R5选自H、甲基或卤素。
本发明还提供了一种如上述所述的香豆素-4-磺酸酯衍生物的制备方法，其中，所述制备方法包括：在催化剂和溶剂存在的条件下，将如式(III)和式(IV)所示的化合物混合后置于温度为70-110℃的条件下反应3-6h，制得香豆素-4-磺酸酯衍生物；其中，
所述催化剂选自三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺和醋酸铯中的至少一种；
所述溶剂选自1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈和乙醇中的至少一种；
如式(III)和式(IV)所示的化合物各自如下所示：
其中，R6选自如式(II)所示的基团，且R3、R4和R5还可以各自独立地选自C1-C5的烷基的衍生物或是硝基。
本发明以某几种特定的化合物作为催化剂，以如式(III)和式(IV)所示的化合物作为原料，在以某几种特定的化合物作为溶剂的前提下，将上述物质置于温度为70-110℃的条件下反应，即可得到高产率的香豆素-4-磺酸酯衍生物，不仅操作方法简单，且反应原料安全，不会释放有毒有害气体，并且催化剂用量少，同时能够高效合成香豆素-4-磺酸酯衍生物，大大提高了生产效率，降低了生产成本。
在本发明的一种优选的实施方式中，为了使得催化转化效率更高，进一步提高产率和生产效率，所述催化剂可以进一步选自三乙烯二胺。
同样地，在本发明的另一优选的实施方式中，所述溶剂可以进一步选自1,2-二氯乙烷。
上述原料的用量可以在宽的范围内选择，例如，在本发明的一种优选的实施方式中，相对于5mL的所述溶剂，所述如式(III)所示的化合物的用量为0.5-1mmol，所述如式(IV)所示的化合物的用量为0.5-1mmol，所述催化剂的用量为0.01-0.02mmol。
进一步优选的实施方式中，为了提高其产率，所述制备方法还可以包括：将反应后的产物减压蒸馏后经硅胶色谱柱分离。
当然，这里的采用硅胶色谱柱进行分离的过程可以按照本领域常规方式进行操作，例如，一种优选的实施方式中，分离过程中的展开剂可以选择为石油醚和乙酸乙酯。
进一步优选的实施方式中，所述石油醚和所述乙酸乙酯的用量的体积比为4-8：1。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式a2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图9所示，产率为83％)。制得的化合物A1的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.90(d,J＝8.1Hz,2H),7.65(d,J＝7.8Hz,1H),7.58(t,J＝7.8Hz,1H),7.40(d,J＝8.1Hz,2H),7.34～7.27(m,2H),6.31(s,1H),2.47(s,3H)ppm；13CNMR(75MHz,CDCl3):δ160.83,157.84,153.45,146.98,133.32,131.59,130.45,128.50,124.59,123.19,116.94,114.93,103.54,21.85ppm.
实施例2
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式b1所示的化合物(0.5mmol)、如式a2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A2(化合物A2的结构式如b3所示，核磁氢谱图如图3所示，核磁碳谱图如图4所示，合成反应式如图10所示，产率为85％)。制得的化合物A2的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.90(d,J＝8.1Hz,2H),7.44～7.31(m,4H),7.21(d,J＝8.4Hz,1H),6.25(s,1H),2.47(s,3H),2.38(s,3H)ppm；13C NMR(75MHz,CDCl3):δ161.0,157.9,151.6,146.9,134.5,134.4,131.7,130.4,128.5,122.8,116.7,114.6,103.5,21.8,20.9ppm.
实施例3
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式b1所示的化合物(0.5mmol)、如式c2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A3(化合物A3的结构式如c3所示，核磁氢谱图如图5所示，核磁碳谱图如图6所示，合成反应式如图11所示，产率为81％)。制得的化合物A3的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ7.50(s,1H),7.44(d,J＝8.4Hz,1H),7.29(s,1H),6.52(s,1H),3.39(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,75MHz):δ160.8,157.3,151.7,134.8,134.6,122.5,116.9,114.2,103.1,39.1,20.9ppm.
实施例4
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式c2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A4(化合物A4的结构式如d3所示，合成反应式如图12所示，产率为80％)。制得的化合物A4的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ7.74(d,J＝7.8Hz,1H),7.64(t,J＝7.2Hz,1H),7.41～7.33(m,2H),6.54(s,1H),3.39(s,3H)ppm；13C NMR(CDCl3,75MHz):δ160.6,157.2,153.6,133.6,124.8,123.0,117.2,114.7,103.5,39.2ppm.
实施例5
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式e1所示的化合物(0.5mmol)、如式c2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A5(化合物A5的结构式如e3所示，合成反应式如图13所示，产率为83％)。制得的化合物A5的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ7.32(d,J＝9.0Hz,1H),7.20(d,J＝9.0Hz,1H),7.13(s,1H),6.54(s,1H),3.87(s,3H),3.38(s,3H)ppm；13C NMR(CDCl3,75MHz):δ160.7,157.1,156.4,148.0,121.2,118.3,115.1,105.2,103.7,56.0,39.2ppm.
实施例6
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式b1所示的化合物(0.5mmol)、如式f2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A6(化合物A6的结构式如f3所示，核磁氢谱图如图7所示，核磁碳谱图如图8所示，合成反应式如图14所示，产率为83％)。制得的化合物A6的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ8.03(d,J＝7.5Hz,2H),7.75(t,J＝7.2Hz,1H),7.67～7.56(m,2H),7.40～7.32(m,2H),7.21(d,J＝9.0Hz,1H),6.27(s,1H),2.37(s,3H)ppm；13CNMR(CDCl3,75MHz):δ160.9,157.8,151.6,135.4,134.8,134.5,134.4,129.8,128.4,122.7,116.7,114.5,103.8,20.8ppm.
实施例7
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式b1所示的化合物(0.5mmol)、如式g2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A7(化合物A7的结构式如g3所示，合成反应式如图15所示，产率为81％)。制得的化合物A7的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ7.88(d,J＝7.8Hz,2H),7.76(d,J＝7.8Hz,2H),7.38(d,J＝8.1Hz,1H),7.33(s,1H),7.22(d,J＝8.1Hz,1H),6.29(s,1H),2.38(s,3H)ppm；13C NMR(CDCl3,75MHz):δ160.8,157.6,151.7,134.6,134.5,133.7,131.0,129.8,122.6,116.8,112.8,103.8,20.9ppm.
实施例8
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式g2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A8(化合物A8的结构式如h3所示，合成反应式如图16所示，产率为80％)。制得的化合物A8的核磁氢谱和核磁碳谱参数如下所述：
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ8.85(d,J＝7.8Hz,2H),7.75(t,J＝7.8Hz,1H),7.65～7.56(m,2H),7.40～7.27(m,2H),6.35(s,1H)ppm；13C NMR(CDCl3,75MHz):δ160.5,157.6,153.5,133.6,133.5,133.2,131.1,129.8,124.7,123.0,117.1,114.7,103.9ppm.
实施例9
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，使用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯代替三乙烯二胺，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图17所示，产率为70％)。
实施例10
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，使用三乙胺代替三乙烯二胺，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图18所示，产率为60％)。
实施例11
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，使用醋酸铯代替三乙烯二胺，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图19所示，产率为50％)。
实施例12
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，使用甲苯代替1,2-二氯乙烷，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图20所示，产率为73％)。
实施例13
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，使用乙腈代替1,2-二氯乙烷，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图21所示，产率为75％)。
实施例14
按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，使用乙醇代替1,2-二氯乙烷，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图22所示，产率为75％)。
实施例15
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式i2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图23所示，产率为73％)。
实施例16
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式j2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图24所示，产率为73％)。
实施例17
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式k2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图25所示，产率为73％)。
实施例18
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.01mmol)、如式a1所示的化合物(0.5mmol)、如式l2所示的化合物(0.5mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图26所示，产率为73％)。
实施例19
向25mL反应管中加入三乙烯二胺(0.02mmol)、如式a1所示的化合物(1mmol)、如式a2所示的化合物(1mmol)和1,2-二氯乙烷(5mL)，于90℃下反应5h，反应用薄层层析跟踪，反应结束后，减压蒸去溶剂，硅胶色谱柱分离(展开剂石油醚/乙酸乙酯体积比＝6:1)，得到白色固体化合物A1(化合物A1的结构式如a3所示，核磁氢谱图如图1所示，核磁碳谱图如图2所示，合成反应式如图9所示，产率为82％)。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (7)
1.一种香豆素-4-磺酸酯衍生物的制备方法，其特征在于，
所述香豆素-4-磺酸酯衍生物的结构如式（I）所示：
I
其中，R1选自H、C1-C5的烷基或C1-C5的烷氧基；
R2选自C1-C5的烷基、苯基或如式（II）所示的基团；其中，式（II）所示的基团如下所示：
II
其中，R3、R4和R5各自独立地选自H、C1-C5的烷基或卤素；
所述制备方法包括：在催化剂和溶剂存在的条件下，将如式（III）和式（IV）所示的化合物混合后置于温度为70-110℃的条件下反应3-6h，制得香豆素-4-磺酸酯衍生物；其中，
所述催化剂选自三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺和醋酸铯中的至少一种；
所述溶剂选自1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈和乙醇中的至少一种；
如式（III）和式（IV）所示的化合物各自如下所示：
III
IV
其中，R6选自如式（II）所示的基团，且R3、R4和R5还可以各自独立地选自硝基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述催化剂选自三乙烯二胺。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述溶剂选自1,2-二氯乙烷。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，相对于5mL的所述溶剂，所述如式（III）所示的化合物的用量为0.5-1mmol，所述如式（IV）所示的化合物的用量为0.5-1mmol，所述催化剂的用量为0.01-0.02mmol。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述制备方法还包括：将反应后的产物减压蒸馏后经硅胶色谱柱分离。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，分离过程中的展开剂包括石油醚和乙酸乙酯。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述石油醚和所述乙酸乙酯的用量的体积比为4-8：1。
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