CN108299324B - 一种球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种球形5,5’‑联四唑‑1,1’‑二氧羟铵盐的制备方法，包括以下步骤：步骤一、按一定比例称取5,5’‑联四唑‑1,1’‑二氧羟铵盐晶体分散于浸蚀溶剂Ⅰ中，加热40～70℃并搅拌30～120min，然后过滤并收集滤液和晶体，将晶体继续加入侵蚀溶剂Ⅰ中，重复上述步骤1～10次，过滤，收集滤液，得到晶体；步骤二、将步骤一得到的晶体干燥后加入到侵蚀溶剂Ⅱ中，加热40～70℃并搅拌30～120min，然后过滤并收集滤液和晶体，干燥晶体，得到球形5,5’‑联四唑‑1,1’‑二氧羟铵盐。本发明的方法操作简单、成本低、安全可靠且能批量生产，所得晶体流散性较好，堆积密度提高了10％；撞击感度(H50)提升了20cm，安全性得到了提高，为TKX‑50晶体的应用提供了较好的基础。
Description
技术领域
本发明属于化学材料改性技术，具体为一种5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐炸药晶体球形化的制备方法。
背景技术
2012年，德国慕尼黑大学Klapotke课题组研制出了一种四唑含能离子盐TKX-50(5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐)，它拥有高的能量水平和低的感度(The 15th New Trendin Research of Energetic Materials，2012:128-139)，为白色晶体，分子量236.15g/mol，分子式为C2H8N10O4，它的元素组成为C10.17％、H3.41％、N59.31％，氧平衡-27.10，分解温度221℃，理论上的最大密度1.918。TKX-50是随RDX、HMX、CL-20、ONC之后的又一个新型笼形高能炸药，优点有：环境友好、含氮量高、生成热值高、机械感度低等(Mater Chem，2012,22(38):20418-20422)。李猛等利用国军标方法GJB/Z84-1996及CAD系统软件，在标准条件(pc/p0＝70:1)下计算了含TKX-50的CMDB改性双基推进剂、HTPB推进剂、NEPE推进剂及GAP推进剂的能量特性。结果表明，TKX-50单元推进剂的理论比冲较高；当TKX-50取代HTPB推进剂中的AP和GAP推进剂中的HMX和AP时，TKX-50基HTPB推进剂TKX-50基GAP推进剂的理论比冲均存在能量的最优值(含能材料，2014,22(3):286-290)。中科院上海有机研究所黄海丰等人对TKX-50与其它含能材料的相容性进行了研究，试验发现TKX-50和六硝基乙烷(HNE)、二硝基苯甲醚(DNAN)等的相容性较好(Journal of Energetic Materials，2015,33:66-72)。
Fischer N最开始通过连续法制得TKX-50，这种方法规避了分离出二叠氮基乙二肟(在干燥的条件下，其机械感度较高)，并且通过钠盐或者二甲胺盐和盐酸羟胺的复分解反应从而合成出TKX-50，这个方法的总收率最高可达到85.1％。但缺点是这个方法最大的缺点是后续处理步骤较多，只适于克量级的合成，不适用于大量合成。由于TKX-50的重要地位和目前文献所报道的合成方法的巨大缺陷，需要对它的合成工艺进行优化，才能使其达到工业化生产的要求(The 15th New Trend in Research of Energetic Materials，2012:128-139)。基于此，周智明等开发了一种更加优越的合成方法，曾获得中国发明专利，该方法以乙二醛为原料，采用水作为溶剂，优点在于仅仅只需要直接过滤，从而避免了复杂的提纯程序，进而降低了成本，通过三步反应制得目标物TKX-50，总产率为34％，其反应条件较为温和，操作简单，便于实现工业化生产(CN103524444A，2014,01,22.)。毕富强等对Fischer N合成工艺进行了改进处理，优化了工艺步骤，使得TKX-50的合成规模可以达到百克量级，其总收率可达到81.7％(含能材料，2014,22(2):272-273)。此后，中国工程物理研究院的黄明与西南科技大学的赵廷兴等开发了50克量级TKX-50的方法，研究了反应过程中时间、温度和投料比对收率的影响规律，得到了最佳工艺条件：n(1,1'-BTO):n(NaOH):n(NH2OH)＝1:2.2:2.2，反应时间为1h，温度为80℃时，单步骤的反应收率为80.1％，此合成方法的总收率为41.5％(含能材料，2014,22(6):744-747)。同时，王小军等探索了反应时间、反应温度和保温温度对于5,5-连思佐-1,1-二氧化物二水合物)产率的影响规律，明确了成环的相对较好的反应条件，具体为反应时间为12小时、反应温度为0～5℃和保温温度为20～25℃(火工品，2014,2(3):38-41)。虽然国内研究取得了一定进展，但总言之，对于TKX-50的研究处于初级阶段，虽然已经能够少量地合成出TKX-50样品，但是作为新研究出来的新型高能炸药，它的大部分性能还是个未知数，各类性能还需要测试定性，真正实现其在推进剂中的应用还需要做进一步的研究，关于TKX-50作为推进剂中的高能组分的报道较少。
与常用硝铵炸药相比，TKX-50的能量和感度综合性能优于HMX接近CL-20，完全可以替代目前广泛使用的RDX。但是，目前通过合成所得的TKX-50化合物有形貌不规则、粒度分布较宽等问题，从而不能作为含能材料直接在武器系统中使用，因此，开展TKX-50形貌、尺寸控制研究具有重要意义。对于含能材料的各种形貌来说，球形结构具有较低的感度、较好的流散性能和加工工艺性能等(火炸药学报，2014,12,37(6))，因此，突破TKX-50球形化关键技术，获得粒度分布窄、形貌球形化的TKX-50新型高能炸药对其应用具有较大的现实意义。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、按一定比例称取5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐晶体分散于浸蚀溶剂Ⅰ中，加热40～70℃并搅拌30～120min，然后过滤并收集滤液和晶体，将晶体继续加入侵蚀溶剂Ⅰ中，重复上述步骤1～10次，过滤，收集滤液，得到晶体；
步骤二、将步骤一得到的晶体干燥后加入到侵蚀溶剂Ⅱ中，加热40～70℃并搅拌30～120min，然后过滤并收集滤液和晶体，干燥晶体，得到球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐。
优选的是，所述侵蚀溶剂Ⅰ为水、甲酸乙酯、甲醇、乙醇、乙酸、乙酸乙酯、苯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、丙酮、乙二醇、正丁酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲苯环己酮、甲基丁酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、N,N二甲基甲酰胺、乙腈中的一种或多种。
优选的是，所述侵蚀溶剂Ⅱ为水、甲酸乙酯、甲醇、乙醇、乙酸、乙酸乙酯、苯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、丙酮、乙二醇、正丁酮、甲基异丁基酮、环氧丙烷、环己烷、正丁烷、环己酮、甲苯环己酮、甲基丁酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、N,N二甲基甲酰胺、乙醚、石油醚、乙腈中的一种或多种。
优选的是，所述侵蚀溶剂Ⅰ为体积比为1:2:2:1的乙酸乙酯、乙酸异戊酯、甲基异丁基酮和四氯化碳；所述侵蚀溶剂Ⅱ为体积比为1:3:2:1的环己酮、乙酸异戊酯、二氯苯和四氯化碳。
优选的是，所述步骤一中，5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐晶体与侵蚀溶剂Ⅰ的质量比为1:1～1:1000；所述步骤二中，步骤一得到的晶体与侵蚀溶剂Ⅱ的质量比为1:10～1:1000。
优选的是，所述步骤一中，5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐晶体与侵蚀溶剂Ⅰ的质量比为1:80；所述步骤二中，步骤一得到的晶体与侵蚀溶剂Ⅱ的质量比为1:100。
优选的是，所述干燥的方式为自然干燥、真空干燥或冷冻干燥。
优选的是，所述步骤一中，重复上述步骤1～10次，将未过滤的料液加入高压脉冲处理室中利用高压脉冲电场预处理90～120min；然后过滤，收集滤液，得到晶体；所述高压脉冲电场预处理的参数为：脉冲幅度为8～15KV，脉冲频率为800～1500Hz，脉冲宽度为5～10us。
优选的是，所述步骤二的过程替换为：将步骤一得到的晶体干燥后加入到体积比为1:2的二氯甲烷和二甲基亚砜中，搅拌并加热60～70℃溶解，得到浓度为1～1.5wt％的核层溶液；配制浓度为8～12wt％的聚乙烯吡咯烷酮溶液作为壳层溶液；将壳层溶液和核层溶液分别注入到不锈钢同轴针头的外层和内层，并利用高压静电纺丝设备将壳层溶液和核层溶液在高压静电喷射条件下喷射到盛有丙酮的接收装置中，以100～300r/min的速度搅拌，过滤，将过滤得到的固体微球加入不锈钢球形容器中，同时加入乙醇，然后将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～90min，然后过滤并收集滤液和晶体，干燥晶体，得到球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为100～150rpm，随机转变频率为30～60s。
优选的是，还包括，在接收装置的丙酮中通入氮气；所述氮气的通气速率为100～150mL/min；所述高压静电喷射条件为：环境温度为30～50℃，高压电源的输出电压为8～12kv，接收装置与不锈钢同轴针头喷丝口之间的距离为10～15cm，核层溶液的流速为0.5～1.0mL/h，壳层溶液的流速为2～4mL/h；核层溶液与壳层溶液的流速比1:2～1:4。
本发明至少包括以下有益效果：本发明的方法操作简单、成本低、安全可靠且能批量生产，所得晶体流散性较好，和原料相比，堆积密度提高了10％以上(由1.23g/cm3提高到1.36g/cm3)，撞击感度(H50)提升了20cm以上(由56cm提升到了76cm)，安全性得到了提高，为TKX-50晶体的应用提供了较好的基础。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明：
图1为本发明实施例1制备的球形TKX-50的光学显微镜图；
图2为本发明实施例中原料TKX-50晶体的光学显微镜图。
具体实施方式：
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于20mL浸蚀溶剂乙酸乙酯中，加热至40℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入20mL乙酸乙酯中，重复上述步骤3次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体真空干燥后加入到25mL侵蚀溶剂蒸馏水中，加热至50℃并搅拌，2h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，真空干燥；得到球形TKX-50；
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.36g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了76cm。
实施例2：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于50mL浸蚀溶剂蒸馏水中，加热至50℃搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入20mL蒸馏水中，重复上述步骤2次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到25mL侵蚀溶剂蒸馏水中，加热至50℃并搅拌，2h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，冷冻干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.37g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了77cm。
实施例3：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于60mL浸蚀溶剂乙醇中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入30mL乙醇中，重复上述步骤5次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到25mL侵蚀溶剂丙酮中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.35g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了75cm。
实施例4：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于30mL浸蚀溶剂蒸馏水中，加热至40℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入30mL蒸馏水中，重复上述步骤2次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到30mL侵蚀溶剂丙酮中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，冷冻干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.38g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了77cm。
实施例5：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于30mL浸蚀溶剂乙醇中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入30mL乙醇中，重复上述步骤3次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到50mL侵蚀溶剂乙酸丁酯中，加热至25℃并搅拌，2h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，自然干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.36g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了75cm。
实施例6：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于30mL体积比为1:2:2:1的乙酸乙酯、乙酸异戊酯、甲基异丁基酮和四氯化碳中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入30mL体积比为1:2:2:1的乙酸乙酯、乙酸异戊酯、甲基异丁基酮和四氯化碳中，重复上述步骤3次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到50mL侵蚀溶剂乙酸丁酯中，加热至25℃并搅拌，2h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，自然干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.39g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了79cm。
实施例7：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于30mL浸蚀溶剂乙醇中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入30mL乙醇中，重复上述步骤3次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到50mL体积比为1:3:2:1的环己酮、乙酸异戊酯、二氯苯和四氯化碳中，加热至25℃并搅拌，2h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.38g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了78cm。
实施例8：
步骤一、称取10g TKX-50晶体分散于30mL体积比为1:2:2:1的乙酸乙酯、乙酸异戊酯、甲基异丁基酮和四氯化碳中，加热至30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，晶体继续加入30mL体积比为1:2:2:1的乙酸乙酯、乙酸异戊酯、甲基异丁基酮和四氯化碳中，重复上述步骤3次；收集滤液，得到晶体；
步骤二、将上述晶体干燥后加入到50mL体积比为1:3:2:1的环己酮、乙酸异戊酯、二氯苯和四氯化碳中，加热至25℃并搅拌，2h后过滤并收集滤液和TKX-50晶体，干燥；得到球形TKX-50。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.41g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了80cm。
实施例9：
所述步骤一中，重复上述步骤3次，将未过滤的料液加入高压脉冲处理室中利用高压脉冲电场预处理120min；然后过滤，收集滤液，得到晶体；所述高压脉冲电场预处理的参数为：脉冲幅度为15KV，脉冲频率为800Hz，脉冲宽度为10us，采用高压脉冲电场对料液进行处理，可以使TKX-50晶体的相貌更加均匀，形成的均匀球形颗粒均匀的分散，且可以更加稳定的存在，生成的微球颗粒大小均一无塌陷。
其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.45g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了83cm。
实施例10：
所述步骤一中，重复上述步骤3次，将未过滤的料液加入高压脉冲处理室中利用高压脉冲电场预处理90min；然后过滤，收集滤液，得到晶体；所述高压脉冲电场预处理的参数为：脉冲幅度为12KV，脉冲频率为1200Hz，脉冲宽度为8us。
其余工艺参数和过程与实施例8中的完全相同。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.47g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了85cm。
实施例11：
所述步骤二的过程替换为：将步骤一得到的晶体干燥后加入到体积比为1:2的二氯甲烷和二甲基亚砜中，搅拌并加热70℃溶解，得到浓度为1wt％的核层溶液；配制浓度为8wt％的聚乙烯吡咯烷酮溶液作为壳层溶液；将壳层溶液和核层溶液分别注入到不锈钢同轴针头的外层和内层，并利用高压静电纺丝设备将壳层溶液和核层溶液在高压静电喷射条件下喷射到盛有丙酮的接收装置中，以300r/min的速度搅拌，同时在接收装置的丙酮中通入氮气；然后过滤，将过滤得到的固体微球加入不锈钢球形容器中，同时加入乙醇，然后将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转90min，然后过滤并收集滤液和晶体，干燥晶体，得到球形TKX-50；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为150rpm，随机转变频率为30s；所述氮气的通气速率为150mL/min；所述高压静电喷射条件为：环境温度为50℃，高压电源的输出电压为12kv，接收装置与不锈钢同轴针头喷丝口之间的距离为15cm，核层溶液的流速为1mL/h，壳层溶液的的流速为2mL/h；采用同轴静电纺丝的原理，首先使TKX-50晶体包覆一层聚合物溶液，在高压静电喷射条件下，使溶液形成带电小液滴相互排斥，最后液滴中的溶剂挥发，得到的核壳微球在接收装置中整形，最后通过在带不锈钢球形容器的四轴研磨仪进行壳层聚合物的溶解，得到球形TKX-50；该方法相对于单轴的静电喷雾，在制备球形TKX-50的过程中，TKX-50不易变形，且球形化程度更高。同时采用四轴无规旋转装置(四轴研磨仪)搭载不锈钢球形容器，实现球形容器中的无规则旋转固化。将密封不锈钢球形容器通过四轴研磨仪的四个支撑轴进行固定，调节四轴转动速率、以及主动与从动轴之间转换周期，实现外加流场的无轨取向。该方式克服了传统搅拌方式存在固定取向，取向固定的搅拌会导致椭球化，使得最终的TKX-50球形度下降。
其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.46g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了84cm。
实施例12：
所述步骤二的过程替换为：将步骤一得到的晶体干燥后加入到体积比为1:2的二氯甲烷和二甲基亚砜中，搅拌并加热60℃溶解，得到浓度为1.2wt％的核层溶液；配制浓度为10wt％的聚乙烯吡咯烷酮溶液作为壳层溶液；将壳层溶液和核层溶液分别注入到不锈钢同轴针头的外层和内层，并利用高压静电纺丝设备将壳层溶液和核层溶液在高压静电喷射条件下喷射到盛有丙酮的接收装置中，以200r/min的速度搅拌，同时在接收装置的丙酮中通入氮气；然后过滤，将过滤得到的固体微球加入不锈钢球形容器中，同时加入乙醇，然后将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60min，然后过滤并收集滤液和晶体，干燥晶体，得到球形TKX-50；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为120rpm，随机转变频率为45s；所述氮气的通气速率为150mL/min；所述高压静电喷射条件为：环境温度为45℃，高压电源的输出电压为10kv，接收装置与不锈钢同轴针头喷丝口之间的距离为12cm，核层溶液的流速为1mL/h，壳层溶液的的流速为2mL/h。
其余工艺参数和过程与实施例8中的完全相同。
其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。
经检测，和原料相比，本实施例得到的球形TKX-50堆积密度由1.23g/cm3提高到1.51g/cm3，撞击感度(H50)由56cm提升到了88cm。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。
Claims (4)
1.一种球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、称取10g 5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐晶体分散于30mL浸蚀溶剂Ⅰ中，加热30℃并搅拌，1h后过滤并收集滤液和晶体，将晶体继续加入30mL侵蚀溶剂Ⅰ中，重复上述步骤3次，过滤，收集滤液，得到晶体；
步骤二、将步骤一得到的晶体干燥后加入到50mL侵蚀溶剂Ⅱ中，加热至25℃并搅拌，2h后然后过滤并收集滤液和晶体，干燥，得到球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐；
所述侵蚀溶剂Ⅰ为体积比为1:2:2:1的乙酸乙酯、乙酸异戊酯、甲基异丁基酮和四氯化碳；所述侵蚀溶剂Ⅱ为体积比为1:3:2:1的环己酮、乙酸异戊酯、二氯苯和四氯化碳；
所述步骤一中，重复上述步骤3次后，将未过滤的料液加入高压脉冲处理室中利用高压脉冲电场预处理90min；然后过滤，收集滤液，得到晶体；所述高压脉冲电场预处理的参数为：脉冲幅度为12kV，脉冲频率为1200Hz，脉冲宽度为8us。
2.如权利要求1所述的球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐的制备方法，其特征在于，所述干燥的方式为自然干燥、真空干燥或冷冻干燥中的任意一种。
3.如权利要求1所述的球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐的制备方法，其特征在于，所述步骤二的过程替换为：将步骤一得到的晶体干燥后加入到体积比为1:2的二氯甲烷和二甲基亚砜中，搅拌并加热60～70℃溶解，得到浓度为1～1.5wt％的核层溶液；配制浓度为8～12wt％的聚乙烯吡咯烷酮溶液作为壳层溶液；将壳层溶液和核层溶液分别注入到不锈钢同轴针头的外层和内层，并利用高压静电纺丝设备将壳层溶液和核层溶液在高压静电喷射条件下喷射到盛有丙酮的接收装置中，以100～300r/min的速度搅拌，过滤，将过滤得到的固体微球加入不锈钢球形容器中，同时加入乙醇，然后将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～90min，然后过滤并收集滤液和晶体，干燥晶体，得到球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为100～150rpm，随机转变频率为30～60s。
4.如权利要求3所述的球形5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟铵盐的制备方法，其特征在于，还包括，在接收装置的丙酮中通入氮气；所述氮气的通气速率为100～150mL/min；所述高压静电喷射条件为：环境温度为30～50℃，高压电源的输出电压为8～12kv，接收装置与不锈钢同轴针头喷丝口之间的距离为10～15cm，核层溶液的流速为0.5～1.0mL/h，壳层溶液的流速为2～4mL/h；核层溶液与壳层溶液的流速比1:2～1:4。
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Effective date of registration: 20211116 Address after: Room 419, building a, management committee of Dongying Economic and Technological Development Zone, No. 59, Fuqian street, Dongying District, Dongying City, Shandong Province, 257100 Patentee after: Dongying dongkai New Material Industrial Park Co.,Ltd. Address before: 621010 No. 59, middle section of Qinglong Avenue, Fucheng District, Mianyang City, Sichuan Province Patentee before: Southwest University of science and technology |
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Effective date of registration: 20221229 Address after: 257091 Room 101, Building 5, Science and Technology Enterprise Accelerator, No. 17, Xinghuahe Road, Dongying Development Zone, Shandong Province Patentee after: Dongying Dongkai New Material Technology Research and Development Co.,Ltd. Address before: Room 419, building a, management committee of Dongying Economic and Technological Development Zone, No. 59, Fuqian street, Dongying District, Dongying City, Shandong Province, 257100 Patentee before: Dongying dongkai New Material Industrial Park Co.,Ltd. |
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Effective date of registration: 20240204 Address after: Room 405, Building A, Technology Enterprise Accelerator, No. 17 Xinghuahe Road, Development Zone, Dongying City, Shandong Province, 257091 Patentee after: Dongying Dongkai Industrial Park Operation Management Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 257091 Room 101, Building 5, Science and Technology Enterprise Accelerator, No. 17, Xinghuahe Road, Dongying Development Zone, Shandong Province Patentee before: Dongying Dongkai New Material Technology Research and Development Co.,Ltd. Country or region before: China |
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