CN108292067B - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供可以兼顾粘接性和固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的是提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂，还含有聚合引发剂和/或热固化剂，上述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物，上述固化性树脂100重量份中，式(1)所示的化合物的含量为1～90重量份。式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示下述式(2‑1)、(2‑2)或(2‑3)所示的基团，Ar表示任选取代的亚芳基，X表示环状内酯的开环结构，n为0～0.5(平均值)，Ep表示源自环氧化合物的结构。式(2‑1)～(2‑3)中，＊表示键合位置，式(2‑2)中，a为1～8的整数，式(2‑3)中，b为1～8的整数，c为1～3的整数，d为1～8的整数。
Figure DDA0001676712290000011

Description

液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及可以兼顾粘接性和固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。
背景技术
近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、液晶使用量的最优化的观点出发，使用了如专利文献1、专利文献2所公开的那样的、使用了含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂的光热并用固化型密封剂的被称为滴下工艺的液晶滴下方式。
在滴下工艺中，首先，通过分配在两张带电极的基板中的一张上形成长方形的密封图案。接下来，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小液滴滴下至基板的密封框内，在真空下重叠另一张基板，对密封部照射紫外线等光来进行预固化。其后，加热来进行主固化，制作液晶显示元件。该滴下工艺现在已成为液晶显示元件的制造方法的主流。
另外，在移动电话、便携式游戏机等各种带有液晶面板的移动设备普及的当代，装置的小型化是最需要的课题。作为小型化的方法，可举出液晶显示部的窄框缘化，例如将密封部的位置配置于黑色矩阵下(以下也称为狭框缘设计)。
伴随着这种狭框缘设计，在液晶显示元件中，从像素区域至密封剂的距离变近，变得容易产生因密封剂污染液晶而导致的显示不均。
另外，伴随着平板电脑终端、移动终端的普及，对液晶显示元件越发要求在高温高湿环境下驱动等时的耐湿可靠性，对密封剂进一步要求防止来自外部的水的浸入的性能。为了提高液晶显示元件的耐湿可靠性，需要为了防止来自密封剂与基板等的界面的水的浸入而提高密封剂对基板等的粘接性，并且提高密封剂的防透湿性。作为提高密封剂的防透湿性的方法，可以考虑例如配合滑石等填料的方法。然而，即使如上所述地配合滑石等填料，但在进行严格的耐湿可靠性试验的情况下，仍存在液晶显示元件发生显示不均等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：国际公开第02/092718号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明涉及可以兼顾粘接性和固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。
用于解决问题的手段
本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂，还含有聚合引发剂和/或热固化剂，上述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物，上述固化性树脂100重量份中，式(1)所示的化合物的含量为1～90重量份。
Figure BDA0001676712280000021
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示下述式(2-1)、(2-2)或(2-3)所示的基团，Ar表示任选取代的亚芳基，X表示环状内酯的开环结构，n为0～0.5(平均值)，Ep表示源自环氧化合物的结构。
Figure BDA0001676712280000031
式(2-1)～(2-3)中，＊表示键合位置，式(2-2)中，a为1～8的整数，式(2-3)中，b为1～8的整数，c为1～3的整数，d为1～8的整数。
以下详细叙述本发明。
本发明人出人意料地发现，通过使用特定量具有特定结构的化合物作为固化性树脂，从而能够得到可以兼顾粘接性和固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂，以至完成了本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂含有上述式(1)所示的化合物。通过含有上述式(1)所示的化合物，本发明的液晶显示元件用密封剂可以兼顾粘接性和固化物的防透湿性。
上述式(1)中，R1表示氢原子或甲基。其中，从所得的液晶显示元件用密封剂的固化物的防透湿性的观点出发，优选上述R1为甲基。
上述式(1)中，R2表示上述式(2-1)、(2-2)或(2-3)所示的基团。其中，从所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化物的柔软性的观点出发，上述R2优选为上述式(2-2)所示的基团，更优选为上述式(2-2)中的a为2的基团(亚乙基)。
上述式(1)中，Ar表示任选取代的亚芳基。
作为上述亚芳基，可举出例如1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，4-亚萘基、1，5-亚萘基、1，8-亚萘基、2，6-亚萘基、2，7-亚萘基等。其中，优选1，2-亚苯基、1，8-亚萘基，更优选1，2-亚苯基。
上述式(1)中，X表示环状内酯的开环结构。
作为上述环状内酯，可举出例如γ-十一内酯、ε-己内酯、γ-癸内酯、σ-十二内酯、γ-壬内酯、γ-壬内酯、γ-戊内酯、σ-戊内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、β-丙内酯、σ-己内酯、7-丁基-2-氧杂环庚酮等。其中，优选开环时主骨架的直链部分的碳数为5～7的环状内酯。
式(1)中，Ep表示源自环氧化合物的结构。
作为上述Ep的来源的环氧化合物，可举出例如双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚E型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油酯化合物等。
其中，上述式(1)所示的化合物优选为：n为0，并且Ep为源自双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物或双酚E型环氧化合物的结构。
作为制造上述式(1)所示的化合物的方法，可举出例如具有以下工序的方法等：将丙烯酸2-羟乙酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯、与邻苯二甲酸酐、萘酸酐等芳香族羧酸酐在氢醌、对甲氧基苯酚等阻聚剂的存在下进行加热搅拌等而使其进行反应的工序；在所得的反应物中加入环氧树脂并进行加热搅拌等而使其进行反应的工序。对于上述(甲基)丙烯酸羟烷酯来说，在使其与上述芳香族羧酸酐进行反应之前，可以使其一部分与ε-己内酯等环状内酯进行反应。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
上述固化性树脂100重量份中，上述式(1)所示的化合物的含量的下限为1重量份，上限为90重量份。通过使上述式(1)所示的化合物的含量为1重量份以上，从而所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性优异。通过使上述式(1)所示的化合物的含量为90重量份以下，从而所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性等、液晶显示元件制造时的各工序的操作性优异。上述式(1)所示的化合物的含量的优选下限为5重量份、优选上限为85重量份，更优选下限为10重量份、更优选上限为80重量份，进一步优选下限为12重量份、进一步优选上限为75重量份。
从进一步提高粘接性等的观点出发，上述固化性树脂优选含有环氧化合物。
作为上述环氧化合物，可举出例如双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚线型酚醛型环氧树脂、邻甲酚线型酚醛型环氧树脂、二环戊二烯线型酚醛型环氧树脂、联苯线型酚醛型环氧树脂、萘酚线型酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。
作为上述双酚A型环氧树脂的市售品，可举出例如jER828、jER1001(均为三菱化学公司制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂的市售品，可举出例如Epiclon EXA1514(DIC公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧树脂的市售品，可举出例如EX-201(Nagase ChemteXCorporation制)等。
作为上述联苯型环氧树脂的市售品，可举出例如jER YX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧树脂的市售品，可举出例如YSLV-50TE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二苯醚型环氧树脂的市售品，可举出例如YSLV-80DE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂的市售品，可举出例如EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧树脂的市售品，可举出例如Epiclon HP4032、Epiclon EXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚线型酚醛型环氧树脂的市售品，可举出例如Epiclon N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚线型酚醛型环氧树脂的市售品，可举出例如Epiclon N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯线型酚醛型环氧树脂的市售品，可举出例如Epiclon HP7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯线型酚醛型环氧树脂的市售品，可举出例如NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘酚线型酚醛型环氧树脂的市售品，可举出例如ESN-165S(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧树脂的市售品，可举出例如jER630(三菱化学公司制)、Epiclon 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧树脂的市售品，可举出例如ZX-1542(新日铁住金化学公司制)、Epiclon 726(DIC公司制)、Epolight 80MFA(共荣社化学公司制)、Denacol EX-611(Nagase ChemteX Corporation制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂的市售品，可举出例如YR-450、YR-207(均为新日铁住金化学公司制)、Epolead PB(大赛璐公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物的市售品，可举出例如Denacol EX-147(NagaseChemteX Corporation制)等。
作为上述环氧树脂的其他市售品，可举出例如YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁住金化学公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。
另外，上述固化性树脂也可以含有部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂作为上述环氧化合物。
需要说明的是，在本说明书中，上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指1分子中具有1个以上的环氧基和1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物，例如可通过使1分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到。
上述固化性树脂100重量份中，上述环氧化合物的含量的优选下限为1重量份、优选上限为80重量份。通过使上述环氧化合物的含量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂可抑制液晶污染的发生，并且粘接性更优异。上述环氧化合物的含量的更优选下限为5重量份、更优选上限为70重量份。
在不阻碍本发明的目的的范围内，上述固化性树脂也可以含有其他的固化性树脂。
作为上述其他的固化性树脂，可举出例如除式(1)所示的化合物以外的其他的(甲基)丙烯酸类化合物等。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸类”意指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述其他的(甲基)丙烯酸类化合物，可举出例如通过使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而得的(甲基)丙烯酸酯化合物、通过使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯、通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物反应而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，从反应性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸类化合物优选1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是，在本说明书中，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部的环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的单官能化合物，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的2官能化合物，可举出例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的3官能以上的化合物，可举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可举出例如通过使环氧化合物和(甲基)丙烯酸根据常规方法在碱性催化剂的存在下发生反应而得者等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可以使用与上述的环氧化合物同样的环氧化合物。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯的市售品，可举出例如EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182(均为Daicel-Allnex公司制)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均为新中村化学工业公司制)、Epoxy Ester M-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester 1600A、EpoxyEster 3000M、Epoxy Ester 3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA(均为共荣社化学公司制)、Denacol Acrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol AcrylateDA-911(均为Nagase ChemteX Corporation制)等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可通过相对于1当量具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，使2当量具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物在催化剂量的锡系化合物存在下反应等而得到。
作为上述异氰酸酯化合物，可举出例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为上述异氰酸酯化合物，例如也可以使用通过乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得的链延长了的异氰酸酯化合物。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等单(甲基)丙烯酸羟烷酯、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、双酚A型环氧丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的市售品，可举出例如M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均为东亚合成公司制)、EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260(均为Daicel-Allnex公司制)、Art Resin UN-330、Art Resin SH-500B、Art Resin UN-1200TPK、Art Resin UN-1255、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-7100、Art Resin UN-9000A、Art Resin UN-9000H(均为根上工业公司制)、U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均为新中村化学工业公司制)、AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均为共荣社化学公司制)等。
从抑制液晶污染的观点出发，上述其他的固化性树脂优选具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氢键性的单元。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有聚合引发剂和/或热固化剂。
作为上述聚合引发剂，适合使用自由基聚合引发剂。
作为上述自由基聚合引发剂，可举出通过光照射而产生自由基的光自由基聚合引发剂、通过加热而产生自由基的热自由基聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂，可举出例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂的市售品，可举出例如IRGACURE 184、IRGACURE369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均为BASF公司制)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(均为东京化成工业公司制)等。
作为上述热自由基聚合引发剂，可举出例如由偶氮化合物、有机过氧化物等形成的引发剂。其中，优选由高分子偶氮化合物形成的高分子偶氮引发剂。
需要说明的是，本说明书中，高分子偶氮化合物是指具有偶氮基且能够通过热而生成使(甲基)丙烯酰氧基固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的优选下限为1000、优选上限为30万。通过使上述高分子偶氮引发剂的数均分子量为该范围，从而能够防止对液晶造成不良影响，并且能够向固化性树脂容易地混合。上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的更优选下限为5000、更优选上限为10万，进一步优选下限为1万、进一步优选上限为9万。
需要说明的是，在本说明书中，上述数均分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定并基于聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过GPC测定基于聚苯乙烯换算而得的数均分子量时的柱，可举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮引发剂，可举出例如具有经由偶氮基将多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元键合而得的结构的化合物。
作为具有经由上述偶氮基将多个聚环氧烷等单元键合而得的结构的高分子偶氮引发剂，优选为具有聚环氧乙烷结构的化合物。作为这类高分子偶氮引发剂，可举出例如4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等，具体而言，可举出例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为和光纯药工业公司制)等。
另外，作为并非高分子的偶氮化合物的例子，可举出V-65、V-501(均为和光纯药工业公司制)等。
作为上述有机过氧化物，可举出例如过氧化酮、过氧缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
上述聚合引发剂的含量相对于固化性树脂整体100重量份，优选的下限为0.1重量份、优选的上限为30重量份。通过使上述聚合引发剂的含量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂可维持优异的保存稳定性，并且固化性更优异。上述聚合引发剂的含量的更优选下限为1重量份、更优选上限为10重量份，进一步优选上限为5重量份。
作为上述热固化剂，可举出例如有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，适合使用固体的有机酸酰肼。
作为上述固体的有机酸酰肼，可举出例如1，3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等，作为市售品，可举出例如SDH、ADH(大塚化学公司制)、MDH(日本Finechem公司制)、Amicure VDH、AmicureVDH-J、Amicure UDH(均为味之素精细化学株式会社制)等。
上述热固化剂的含量相对于固化性树脂整体100重量份，优选的下限为1重量份、优选的上限为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂可维持优异的涂布性、保存稳定性，并且固化性更优异。上述热固化剂的含量的更优选上限为30重量份。
为了粘度的提高、基于应力分散效果而得到的粘接性的进一步提高、线膨胀率的改善、固化物的耐湿性的提高等目的，本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有填充剂。
作为上述填充剂，可举出例如二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等无机填充剂、聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等有机填充剂。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中，上述填充剂的含量的优选下限为10重量份、优选上限为70重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而可抑制涂布性等的恶化，并且可进一步发挥提高粘接性等的效果。上述填充剂的含量的更优选下限为20重量份、更优选上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂以进一步提高粘接性为目的而优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将密封剂与基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，可适合使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷等。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中，上述硅烷偶联剂的含量的优选下限为0.1重量份、优选上限为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而可抑制液晶污染的发生，并且进一步发挥提高粘接性的效果。上述硅烷偶联剂的含量的更优选下限为0.3重量份、更优选上限为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂也可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，本发明的液晶显示元件用密封剂能够适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂，可举出例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花菁黑、富勒烯、碳黑、树脂包覆型碳黑等。其中，优选为钛黑。
上述钛黑是相比于针对波长300～800nm的光的平均透射率，针对紫外线区域附近、特别是波长370～450nm的光的透射率变高的物质。即，上述钛黑是具有下述性质的遮光剂：通过将可见光区域的波长的光充分地遮蔽，从而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光透射。作为本发明的液晶显示元件用密封剂所含有的遮光剂，优选为绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，钛黑也适合。
上述钛黑即使未经表面处理也能发挥充分的效果，但也可以使用表面经偶联剂等有机成分处理后的钛黑、或被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分包覆的钛黑等经表面处理的钛黑。其中，用有机成分处理后的钛黑因能够进一步提高绝缘性这一点而优选。
另外，使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此能够实现无漏光、具有高对比度、具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑的市售品，可举出例如12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C(均为三菱材料公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。
上述钛黑的比表面积的优选下限为13m2/g、优选上限为30m2/g，更优选下限为15m2/g、更优选上限为25m2/g。
另外，上述钛黑的体积电阻的优选下限为0.5Ω·cm、优选上限为3Ω·cm，更优选下限为1Ω·cm、更优选上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下，就没有特别限定，优选的下限为1nm、优选的上限为5μm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而能够在不使所得的液晶显示元件用密封剂的粘度、触变性大幅增大的情况下使涂布性更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选下限为5nm、更优选上限为200nm，进一步优选下限为10nm、进一步优选上限为100nm。
需要说明的是，上述遮光剂的一次粒径可以使用粒度分布仪(例如，PARTICLESIZING SYSTEMS公司制，“NICOMP 380ZLS”)进行测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中，上述遮光剂的含量的优选下限为5重量份、优选上限为80重量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而能够在不降低所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化后的强度、及绘制性的前提下进一步发挥出提高遮光性的效果。上述遮光剂的含量的更优选下限为10重量份、更优选上限为70重量份，进一步优选下限为30重量份、进一步优选上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂还可以进一步根据需要含有应力松弛剂、反应性稀释剂、摇变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，可举出例如使用均质分散机、均质混合机、通用混合机、行星混合机、捏合机、3辊机等混合机，将固化性树脂、聚合引发剂和/或热固化剂、以及根据需要添加的硅烷偶联剂等添加剂混合的方法等。
通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，从而能够制造出上下导通材料。含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
作为上述导电性微粒，可以使用在金属球、树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒因树脂微粒的优异弹性而能够在不损伤透明基板等的情况下进行导电连接，因此是适合的。
使用本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料而制成的液晶显示元件也是本发明之一。
本发明的液晶显示元件用密封剂可适合用于基于液晶滴下工艺的液晶显示元件的制造。
作为根据液晶滴下工艺来制造本发明的液晶显示元件的方法，具体而言，可举出例如具有以下工序的方法等：在基板上通过丝网印刷、分配器涂布等将本发明的液晶显示元件用密封剂等形成为长方形的密封图案的工序；在本发明的液晶显示元件用密封剂等未固化的状态下将液晶的微小液滴滴下涂布至透明基板的框内整个面，立即重叠另一基板的工序；以及对本发明的液晶显示元件用密封剂等的密封图案部分照射紫外线等光来使密封剂预固化的工序；以及将经预固化的密封剂进行加热来使其主固化的工序。
发明效果
根据本发明，可以提供能够兼顾粘接性和固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。
具体实施方式
以下列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。
(固化性树脂A的制作)
在反应烧瓶中加入甲基丙烯酸2-羟基乙酯130重量份、邻苯二甲酸酐148重量份、和作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.3重量份，使用罩式加热器在90℃搅拌5小时。接下来，在所得的反应物中加入双酚A二缩水甘油醚170重量份，在90℃搅拌5小时，由此得到固化性树脂A。
通过1H-NMR及13C-NMR，确认了固化性树脂A是上述式(1)所示的化合物(R1为甲基，R2为亚乙基，Ar为1，2-亚苯基、n＝0，Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构)。
(固化性树脂B的制作)
在反应烧瓶中加入甲基丙烯酸2-羟基乙酯130重量份、ε-己内酯57重量份和作为阻聚剂的氢醌0.3重量份，使用罩式加热器在90℃搅拌5小时后，加入邻苯二甲酸酐148重量份并进一步搅拌5小时。接下来，在所得的反应物中加入双酚A二缩水甘油醚170重量份，在90℃搅拌5小时，由此得到固化性树脂B。
通过1H-NMR及13C-NMR，确认了固化性树脂B是上述式(1)所示的化合物(R1为甲基，R2为亚乙基，Ar为1，2-亚苯基，X为ε-己内酯的开环结构，n＝0.48(平均值)，Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构)。
(固化性树脂C的制作)
在反应烧瓶中加入丙烯酸2-羟基乙酯116重量份、ε-己内酯57重量份、和作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.3重量份，使用罩式加热器在90℃搅拌5小时后，加入萘酸酐198重量份并进一步搅拌5小时。接下来，在所得的反应物中加入双酚A二缩水甘油醚170重量份，在90℃搅拌5小时，由此得到固化性树脂C。
通过1H-NMR及13C-NMR，确认了固化性树脂C是上述式(1)所示的化合物(R1为氢原子，R2为亚乙基，Ar为1，8-亚萘基，X为ε-己内酯的开环结构，n＝0.47(平均值)，Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构)。
(固化性树脂D的制作)
在反应烧瓶中加入丙烯酸2-羟基乙酯116重量份、邻苯二甲酸酐148重量份、和作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.3重量份，使用罩式加热器在90℃搅拌5小时。接下来，在所得的反应物中加入双酚A二缩水甘油醚170重量份，在90℃搅拌5小时，由此得到固化性树脂D。
通过1H-NMR及13C-NMR，确认了固化性树脂D是上述式(1)所示的化合物(R1为氢，R2为亚乙基，Ar为1，2-亚苯基，n＝0，Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构)。
(固化性树脂E的制作)
在反应烧瓶中加入甲基丙烯酸2-羟基乙酯130重量份、ε-己内酯114重量份、和作为阻聚剂的氢醌0.3重量份，使用罩式加热器在90℃搅拌5小时后，加入邻苯二甲酸酐148重量份并进一步搅拌5小时。接下来，在所得的反应物中加入双酚A二缩水甘油醚170重量份，在90℃搅拌5小时，由此得到固化性树脂E。
通过1H-NMR及13C-NMR，确认了固化性树脂E是上述式(1)中的R1为甲基、R2为亚乙基、Ar为1，2-亚苯基、X为ε-己内酯的开环结构、n＝1.02(平均值)、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构的化合物。
(实施例1～7、比较例1～3)
根据表1～3所记载的配合比，将各材料用行星式搅拌装置(Thinky公司制、“あわとり練太郎”)搅拌后，用陶瓷3辊机均匀地混合，得到实施例1～7、比较例1～3的液晶显示元件用密封剂。
<评价>
对于在实施例及比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂进行以下的评价。结果示于表1。
(粘接性)
在实施例及比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂中配合1重量％的二氧化硅间隔物(积水化学工业公司制、“SI-H055”)，微小地滴下至2张带ITO薄膜的玻璃基板(25×45mm)中的一者。在该基板上将另一张带ITO薄膜的玻璃基板贴合成十字状，用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟，由此得到粘接性试验片。使用半径5mm的金属圆柱以5mm/min的速度挤压所制作的粘接试验片的基板的端部时，测定引起面板剥落时的强度。将所得的测定值(kgf)除以密封直径(cm)而得的值为3.5kgf/cm以上的情况记为“◎”，将3.0kgf/cm以上且小于3.5kgf/cm的情况记为“○”，将2.5kgf/cm以上且小于3.0kgf/cm的情况记为“△”，将小于2.5kgf/cm的情况记为“×”，从而评价了粘接性。
(防透湿性)
使用涂布机将在实施例及比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂以厚度成为200～300μm的方式涂布至平滑的脱模膜上。接下来，使用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟，由此得到透湿度测定用膜。以根据JIS Z 0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法来制作透湿度试验用杯，安装所得的透湿度测定用膜，投入温度80℃湿度90％RH的恒温恒湿烘箱中，测定透湿度。所得的透湿度的值小于50g/m2·24hr的情况记为“◎”，将50g/m2·24hr以上且小于60g/m2·24hr的情况记为“○”，将60g/m2·24hr以上且小于70g/m2·24hr的情况记为“△”，将70g/m2·24hr以上的情况记为“×”，从而评价了防透湿性。
(液晶显示元件的显示性能)
在实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂中配合1重量％的二氧化硅间隔物(积水化学工业公司制、“SI-H055”)，进行脱泡处理从而去除密封剂中的泡后，填充于分配用注射器(Musashi Engineering，Inc.公司制、“PSY-10E”)，再次进行脱泡处理。接下来，使用分配器(Musashi Engineering，Inc.制、“SHOTMASTER300”)，在2张带ITO薄膜的玻璃基板中的一者上以绘制为框的方式来涂布密封剂。接下来，利用液晶滴下装置将TN液晶(Chisso公司制，“JC-5001LA”)的微小液滴滴下涂布至密封剂的框内，重叠另一张带ITO薄膜的玻璃基板，使用真空贴合装置在5Pa的减压下贴合2张基板。对贴合后的单元使用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后，在120℃加热60分钟，从而使密封剂热固化，制作液晶显示元件。将所得的液晶显示元件在温度80℃、湿度90％RH的环境下保管72小时后，进行AC3.5V的电压驱动，目视观察有无显示不均(色斑)。在液晶显示元件的周边部完全未观察到显示不均的情况记为“◎”，观察到少许显示不均的情况记为“○”，存在明显且浓重的显示不均的情况记为“△”，明显且浓重的显示不均不仅存在于周边部，还扩散到中央部的情况记为“×”，从而评价了液晶显示元件的显示性能。
需要说明的是，评价为“◎”、“○”的液晶显示元件是在实用上完全没有问题的水平。
[表1]
Figure BDA0001676712280000191
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供能够兼顾粘接性和固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。

Claims (6)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有固化性树脂，还含有聚合引发剂和/或热固化剂，其中，
所述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物，
所述固化性树脂100重量份中，式(1)所示的化合物的含量为1～90重量份，
Figure FDA0003217441680000011
式(1)中，R1表示甲基，R2表示下述式(2-1)、(2-2)或(2-3)所示的基团，Ar表示任选取代的亚芳基，X表示环状内酯的开环结构，n以平均值计为0～0.5，Ep表示源自环氧化合物的结构，
Figure FDA0003217441680000012
式(2-1)～(2-3)中，＊表示键合位置，式(2-2)中，a为1～8的整数，式(2-3)中，b为1～8的整数，c为1～3的整数，d为1～8的整数。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，式(1)所示的化合物中，n为0，并且Ep为源自双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物或双酚E型环氧化合物的结构。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，固化性树脂含有环氧化合物。
4.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有遮光剂。
5.一种上下导通材料，其特征在于，含有权利要求1、2、3或4所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
6.一种液晶显示元件，其特征在于，是使用权利要求1、2、3或4所述的液晶显示元件用密封剂或权利要求5所述的上下导通材料而制成的。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020171053A1 (ja) * 2019-02-18 2020-08-27 積水化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP6928177B2 (ja) * 2019-04-02 2021-09-01 積水化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001133794A (ja) * 1999-11-01 2001-05-18 Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
CN1795222A (zh) * 2003-05-29 2006-06-28 株式会社钟化 固化性组合物
CN101176033A (zh) * 2005-05-09 2008-05-07 积水化学工业株式会社 液晶滴加工序用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
JP2015040902A (ja) * 2013-08-20 2015-03-02 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100487072C (zh) 2001-05-16 2009-05-13 积水化学工业株式会社 固化树脂组合物及用于显示器的密封剂和封端材料
JP4157896B2 (ja) 2005-07-06 2008-10-01 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
JP2010230713A (ja) * 2009-03-25 2010-10-14 Sekisui Chem Co Ltd 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
KR101974708B1 (ko) 2014-07-24 2019-05-02 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 액정 시일제, 및 액정 표시 패널의 제조 방법
JP6420772B2 (ja) 2014-11-17 2018-11-07 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001133794A (ja) * 1999-11-01 2001-05-18 Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
CN1795222A (zh) * 2003-05-29 2006-06-28 株式会社钟化 固化性组合物
CN101176033A (zh) * 2005-05-09 2008-05-07 积水化学工业株式会社 液晶滴加工序用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
JP2015040902A (ja) * 2013-08-20 2015-03-02 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

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