CN108290121A - 一种聚乙烯醇多孔支撑体和方法 - Google Patents
一种聚乙烯醇多孔支撑体和方法 Download PDFInfo
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Abstract
本文公开可用作用于水净化膜的支撑体的半渗透的交联的基于聚乙烯醇(PVA)的膜，以及它们的生产方法。交联的基于PVA的膜与多环氧化物和来自PVA聚合物的‑OH基团的反应产物交联。根据本公开的方法包括用溶解的多环氧化物使溶解的PVA交联，浇铸交联的PVA，和在相浸入沉淀过程中凝结浇铸的聚合物。
Description
领域
本公开涉及用于制备水净化用膜的聚乙烯醇多孔支撑体及其生产方法。
背景
以下段落并不是承认其中讨论的任何内容是现有技术或本领域技术人员的知识的一部分。
用于水净化的膜，例如反渗透膜，使用半渗透膜通过选择性允许水分子通过膜从水中分离杂质。在反渗透中，跨过膜施加足够的压力差以克服与被净化的水相关的渗透压。这导致溶质保留在膜的高压侧，且净化的溶剂通过膜到净化侧。
介绍
以下介绍旨在向读者介绍本说明书，但不定义任何发明。一个或多个发明可以存在于下面或本文件的其它部分描述的元素或方法步骤的组合或子组合中。发明人不会仅仅由于在权利要求书中没有描述这样的一个或多个其它发明而放弃或否认他们对本说明书中公开的任何一个或多个发明的权利。
用于水净化的膜可以承受高压。在这种净化方法中，需要使用足够坚固的半渗透膜以抵抗施加到膜的压力。尽管基于聚砜的反渗透膜能够抵抗反渗透期间施加的压力，但生产基于聚砜的膜需要使用有害溶剂，如二甲基甲酰胺(DMF)。使用这种有害溶剂在环境上是不合乎需要的且增加基于聚砜的膜的生产成本。
因此，仍需要可用作水净化膜的支撑体的备选半渗透膜及其生产方法。本公开提供一种作为这样一种备选膜的基于聚乙烯醇(PVA)的膜，且提供一种用于生产该基于PVA的膜的方法，该方法减少其生产所需的有害溶剂的量。
一方面，本公开提供基于PVA的膜，其中聚乙烯醇基团通过基于多环氧化物的化合物交联。示例性的基于多环氧化物的交联剂包括二缩水甘油醚。在一个具体实例中，基于PVA的膜用环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE，Sigma-Aldrich SKU 338028)交联。
根据本公开的基于PVA的膜可具有约500g/mol至约10,000g/mol的糖的截留分子量。为了清楚起见，“截留分子量”表示膜具有可防止比所述分子量大的糖(例如葡聚糖、蔗糖或乳糖)通过膜的孔大小。在优选的实施例中，膜的截留分子量为约2000g/mol至约4,000g/mol糖。
根据本发明的基于PVA的膜，例如用CHDMDGE交联的基于PVA的膜，可具有使其适合用作反渗透膜的支撑体的物理特征，例如足够的强度以承受在反渗透期间施加的压力。
在反渗透膜的一些具体实例中，基于PVA的膜例如通过PVA醇和斥盐聚合物中的羰基之间的酯键共价结合到斥盐聚合物层。与其中支撑层通过偶极间相互作用(也称为范德华相互作用)与斥盐聚合物层相互作用的膜相比，在PVA支撑层和斥盐聚合物层之间具有共价键的反渗透膜具有增加的抗分层性。
可以通过界面聚合在基于PVA的膜上形成斥盐聚合物层，所述界面聚合在支撑体和斥盐聚合物层之间形成共价键。界面聚合可以使用均苯三甲酰氯(TMC或1,3,5-苯三甲酰三氯)和间苯二胺(MPD)进行，产生斥盐聚酰胺层。
通过TMC与基于PVA的膜反应可以实现使用TMC和MPD的界面聚合，从而通过PVA上的羟基与TMC的酰氯反应形成共价键。然后未反应的酰氯与来自MPD的氨基反应，形成斥盐聚酰胺层。另外的TMC可以加入到所得的聚酰胺层以与游离氨基反应。
另一方面，本公开提供一种制备通过基于多环氧化物的化合物交联的基于PVA的膜的方法。该方法包括用溶解的多环氧化物使溶解的PVA交联，浇铸所述溶解的聚合物，且然后使用溶解的聚合物在其中基本上不溶的液体使得到的交联聚合物凝结。
交联剂优选是水溶性的，从而PVA和交联剂二者可以溶解在用于交联步骤的水性溶剂中，从而减少或避免使用有害溶剂如DMF。
由于在凝结步骤中形成膜之前PVA和交联剂都溶解在溶剂中，本文所述的方法产生在膜中具有均匀交联的交联PVA膜。首先凝结PVA且然后使凝结的PVA交联将形成表面结合，并将导致膜中的不均匀交联。
二氧化硅可以包含在形成的交联PVA膜中。掺入到膜中的二氧化硅可以通过用氢氧化钠处理除去，从而在膜中形成孔。本文公开的方法不需要将二氧化硅包括在形成的交联膜中，由于凝结步骤中的相分离和传质的组合影响膜结构，例如孔大小。可以通过改变涂布有PVA的膜经过含有饱和盐溶液的凝结槽的速度、凝结槽的温度、PVA溶液的温度、PVA溶液的组成、凝结溶液的组成或其组合，影响相分离和传质。
在该方法中避免使用二氧化硅导致减少或基本上消除用于生产膜的苛性氢氧化钠的量的方法。从环境和成本角度来看这是可取的。
附图简述
现在将参考附图仅以示例的方式描述本公开的实施方案。
图1是示出根据本公开的示例性方法的流程图；
图2是使用根据本公开的方法制备的交联PVA膜的照片；
图3是使用根据本公开的方法制备的另一个交联PVA膜的照片；
图4是使用所公开的方法以外的方法制备的交联PVA膜的比较实施例的照片；和
图5是使用所公开的方法以外的其它方法制备的交联PVA膜的比较实施例的照片。
详述
定义.
除非上下文另有明确指示，否则单数形式“一”、“一个”和“该”包括复数对象。列举相同特征的所有范围的端点是可独立组合的且包括所叙述的端点。所有参考文献通过引用并入本文。
结合量使用的修饰词“约”包括所述值且具有由上下文所指示的含义(例如，包括与特定量的测量相关联的公差范围)。
“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，或随后确定的材料可能存在或可能不存在，且描述包括其中事件或情况发生或其中材料存在的情况，以及其中事件或情况不发生或其中材料不存在的情况。
在整个公开中，术语“烃”表示烃基，优选含有1-20个碳原子。在本公开的上下文中，应理解所提及的“烃”是指化学结合到参考化合物的烃基。根据本公开的烃可以进一步包含一个或多个杂原子，例如氧、氮和硫。烃可以例如是烷基、环烷基或芳族烃。
“烷基”基团是指具有通式结构CnH2n+1的直链或支链烃，其中“n”优选为1至6。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异辛基、苄基、环己基甲基、苯乙基、α,α-二甲基苄基等。
“酰基”基团是指通式-C(=O)-R1的官能团，其中R1是烃。例如，酰基可以是：-C(O)CH3或-C(O)CH2CH3。当结合到R-OH基团时，酰基形成酯：R-OC(O)R1。当结合到氨基时，酰基形成酰胺：R-NH-C(O)R1。
术语“聚乙烯醇”(PVA)是具有通式结构[CH2CH(OR)]n的聚合物，其中R独立地为H、酰基或烷基。在本公开的上下文中，PVA优选包括聚乙烯醇聚合物：具有约50%至100%的水解度；且当在99%水解时具有约85,000g/mol至约186,000g/mol的分子量。术语“水解度”是指PVA中作为-OH基团的-OR基团的百分比。100%水解的基于PVA的聚合物是指其中所有-OR基团为-OH的基于PVA的聚合物。由于水解的侧基增加PVA溶解在水中的能力，PVA具有至少50%的水解度是合乎需要的。由于PVA的分子量影响溶解的PVA的粘度，继而影响最终涂布的PVA膜的孔大小和所得的通量，PVA在99%水解时的分子量为约85,000g/mol至约186,000g/mol是合乎需要的。
讨论
通常，本公开提供一种基于PVA的聚合物膜、一种包含基于PVA的聚合物膜的水净化膜、一种制备该基于PVA的聚合物膜的方法以及一种制备该水净化膜的方法。
本公开提供基于PVA的膜，其中聚乙烯醇基团通过基于多环氧化物的化合物交联。这种基于PVA的膜可以称为“交联PVA膜”。
可以用于交联PVA的基于多环氧化物的交联剂具有多于一个能够与基于PVA的羟基反应的环氧基团。考虑的基于多环氧化物的交联剂例如包括两个或三个环氧基团。
根据本公开可以使用的具有两个环氧基团的基于多环氧化物的交联剂的实例包括二缩水甘油醚和二亚烷基二环氧化物。二缩水甘油醚的实例包括：二缩水甘油醚；乙二醇二缩水甘油醚；1,4-丁二醇二缩水甘油醚；间苯二酚二缩水甘油醚；新戊二醇二缩水甘油醚；丙二醇二缩水甘油醚；甘油二缩水甘油醚；和环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)。二亚烷基二环氧化物是由具有两个双键的化合物形成的环氧化物。二亚烷基二环氧化物的实例包括：丁二烯二环氧化物；1,5-己二烯二环氧化物；1,2,7,8-二环氧辛烷；和4-乙烯基环己烯二环氧化物。
根据本公开可以使用的具有三个环氧基团的基于多环氧化物的交联剂的实例包括由具有三个双键的化合物形成的环氧化物，在本文中称为三亚烷基三环氧化物。三亚烷基三环氧化物的具体实例包括：三羟甲基丙烷三缩水甘油醚；三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯；三(4-羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚；和N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油氧基苯胺。
根据本公开的交联PVA膜可以具有约2密耳至约20密耳的厚度。“密耳”指千分之一英寸。在具体实例中，交联PVA膜具有约11密耳的厚度。
根据本公开的交联PVA膜可以具有约30:1至约75:1(PVA的摩尔数:交联剂的摩尔数)的交联剂密度。在优选实例中，交联剂密度为约45:1至约55:1，因为该密度为膜提供合乎需要的物理性质。膜的物理性质受交联剂密度影响，因为交联影响膜的强度、柔韧性、通量和/或斥盐率。应当注意膜的合乎需要性质不是简单通过增加交联剂密度来实现。相反，改变交联剂密度可能导致使一种物理性质更好，同时使不同的物理特征变差。
下面显示两种PVA聚合物之间的示例性交联的图示。PVA聚合物通过醚键结合到交联剂，其中那些醚键是PVA聚合物上的-OH基团与CHDMDGE上的环氧基团之间的反应产物。
交联PVA膜可以用作水净化膜例如反渗透(RO)膜的膜支撑体。可以在交联PVA膜上形成RO膜的斥盐层，优选使用共价键将斥盐层与交联PVA膜结合。然而，尽管存在与将斥盐层共价结合到交联PVA膜上相关的益处，本公开考虑未共价结合到交联PVA膜的斥盐层。
共价结合到交联的基于PVA的膜的斥盐层的一个实例是使用均苯三甲酰氯(TMC或1,3,5-苯三甲酰三氯)和间苯二胺(MPD)通过界面聚合在交联的基于PVA的膜上形成的聚合物层。可以使用琥珀酰氯或丙二酰氯形成斥盐层的其它实例(参见Alsvik, IL等人.“Polyamide formation on a cellulose triacetate support for osmotic membranes:Effect of linking molecules on membrane performance”, Desalination, 312(2013)第2-9页)。可以使用对苯二胺(PPD)、2,6-二胺甲苯、1,4-二氨基环己烷或甲基化MPD形成斥盐层的又一些实例(参见Alsvik, IL和Hagg, MB. “Pressure Retarded Osmosisand Forward Osmosis Membranes: Materials and Methods”, Polymers 5 (2013), 第303-327页)。可以使用所提到的酰氯和所提到的多胺的组合形成又一些实例。
使用TMC和MPD形成的界面聚合层可以通过首先使TMC与基于PVA的膜反应，由此通过PVA上的羟基与TMC的酰氯反应形成共价键来制备。然后未反应的酰氯与来自MPD的氨基反应，形成斥盐聚酰胺层。然后可将另外的TMC加入到所得聚酰胺层中以与游离氨基反应。来自TMC的未反应的酰氯基团将在膜的调节步骤期间与水反应以产生羧酸基团。
下面显示共价结合到来自根据本公开的交联的基于PVA的膜的-OH基团的示例性斥盐层的一部分的图示。酰氯基团已经通过水解转化为-COOH基团。
通过调节TMC的浓度和用于溶解TMC的溶剂的极性，可以影响PVA和TMC之间的酯化程度。应选择酯化程度，使得所得TMC-PVA膜坚固且抗分层；且使膜上的TMC保留足够量的碳酰氯以进一步与MPD反应。可以将TMC溶解在极性非质子溶剂(优选二乙二醇二乙醚)中用于施加到交联PVA膜。
通过改变MPD和TMC的浓度可以改变界面层的密度。改变界面层的密度可影响通量和斥盐率，但可能不显著影响膜的厚度。在优选的实例中，MPD的浓度为约1.0重量%至约5重量%。在优选的实例中，TMC的浓度为约0.05重量%至约0.5重量%。这些浓度是优选的，因为它们产生具有适合于水净化的通量和斥盐特性的膜。
图1是示出根据本公开的示例性方法(10)的流程图。根据本公开的示例性方法包括用溶解的多环氧化物使溶解的PVA交联(12)，将溶解的聚合物浇铸(14)在背衬上，且然后使用相浸入沉淀将得到的交联聚合物凝结(16)。该方法可以任选地包括在交联PVA膜的表面上形成(18)界面聚合层。
意料不到地发现，例如在升高的温度下在没有凝结的情况下固化交联的PVA聚合物产生具有至少一种不合乎需要的特征的膜。在一些方法中，固化交联的PVA聚合物而不凝结导致膜粗糙、剥落并渗入聚酯背衬。使用根据本公开的方法制备的一些示例性交联的PVA聚合物是平滑的、不剥落且不渗入背衬。
多环氧化物交联剂优选是水溶性的，以便多环氧化物交联剂和PVA可以溶解在水溶液中。使用水溶液减少或避免使用有害溶剂，如DMF。多环氧化物交联剂和PVA可以例如溶解在蒸馏水中。
基于试剂和溶剂的总重量，多环氧化物交联剂优选以约0.1%至约20%wt/wt，且优选约4%至约8%wt/wt的浓度溶解。基于试剂和溶剂的总重量，PVA优选以约0.1%至约50%wt/wt，且优选约5%至约10%的浓度溶解。为了清楚起见，溶解在380g水中的20g PVA对应于5%PVA溶液；且溶解在48g 5%PVA溶液中的2g CNDMDGE对应于4%CHDMDGE溶液。
根据本公开的方法使用足够的PVA和多环氧化物交联剂以达到约30:1至约75:1的摩尔比(PVA的摩尔数:交联剂的摩尔数)。在优选的实例中，摩尔比为约45:1至约55:1。
交联的PVA聚合物可以浇铸在背衬如聚酯片上。
交联的PVA聚合物可以用脱水溶液例如盐水溶液或碱性水溶液凝结。例如，可以使用硫酸钠溶液来凝结聚合物。或者，可以使用氯化钠或硫酸镁溶液。
盐水溶液优选但不一定是饱和溶液。在55℃下，盐溶液可以是浓度为约200g/L至约450g/L的硫酸钠溶液。
凝结优选在升高的温度例如约25℃至约90℃下进行。当使用硫酸钠时，特别优选在约35℃至约55℃的温度下进行凝结。该温度范围是优选的，因为它使硫酸钠保持在至少400g/L的溶解度，同时允许用户以降低的风险处理溶液。可以使用高于55℃的温度，因为硫酸钠的溶解度为至少400g/L，但不是优选的，因为人体伤害的风险增加。
可以允许交联的聚合物在漂洗之前在脱水溶液中凝结约15分钟至约2小时。在一些实例中，使聚合物凝结30分钟或更少，优选约20分钟。
上面讨论的用于产生交联的PVA的方法可以另外包括向交联PVA膜的表面加入斥盐聚合物层的步骤。斥盐聚合物可以使用界面聚合加入，所述界面聚合将斥盐聚合物层共价连接到交联PVA膜的表面，从而降低了分层的可能性。界面聚合可以包括使PVA膜上的-OH基团与多酰氯反应，然后使多酰氯上的未反应的酰氯基团与多胺化合物反应，并使所得酰胺与另外的多酰氯进一步反应。多酰氯可以是已知适用于一般反渗透膜化学的任何多酰氯，例如：均苯三甲酰氯、琥珀酰氯、丙二酰氯或其组合。多胺化合物可以是已知适用于一般反渗透膜化学的任何多胺，例如：间苯二胺、对苯二胺、2,6-二胺甲苯、1,4-二氨基环己烷、甲基化MPD或其组合。
使用PVA的界面聚合可以使用常规方法完成。使用基于纤维素的膜的界面聚合的实例由I. Alsvik和M. Hagg, J. Membr. Sci 2013 428, 第225-213页公开，其实验方案通过引用并入本文。
用于制备反渗透膜的界面聚合由J. E. Cadottea, R. S. Kinga, R. J.Majerlea & R. J. Petersena, “Interfacial Synthesis in the Preparation ofReverse Osmosis Membranes” (Journal of Macromolecular Science: Part A -- Chemistry, 15:5 (1981), 第727-755页)讨论，其教导通过引用并入本文。
实施例
在图2中显示的膜。将7%PVA的溶液(Sigma Aldrich 36306-5，99+%水解，MW：146000-186000)通过在混合器的帮助下将35g PVA在80-90℃下溶解在465g去离子(DI)水中约3小时来制备。不进行脱气。通过在50-70℃下将2.8g CHDMDGE与48g 7%PVA溶液混合2-6小时以得到尽可能澄清的溶液，制备5.5%CHDMDGE的溶液。
使用具有0.5mm间隙的刮刀将所得涂料浇铸到适当附着到玻璃板的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支撑体上。然后通过将该层浸入加热至55℃的硫酸钠溶液(每升400g硫酸钠)将该浇铸层固化。
将浇铸层浸入几分钟，且然后从硫酸钠溶液中取出，以使饱和盐溶液冷却到低于35℃并开始结晶。
得到的膜(在图2中显示)是平滑的，没有明显的剥落，没有涂料渗入PET背衬，且颜色为白色。该膜具有A值(纯水渗透系数)为182的通量。在用2.75重量%间苯二胺(MPD)和0.15重量%均苯三甲酰氯(TMC)的薄膜复合涂布之后，不存在通量。
在图3中显示的膜。使用上文针对图2中所示的膜描述的程序来制备图3中所示的膜，除了将硫酸钠溶液保持在55℃的温度下且将浇铸层浸入硫酸钠溶液中20分钟之外。得到的膜(在图3中显示)是平滑的，没有明显的剥落，没有涂料渗入PET背衬，且膜比图2中所示的膜较不白。
相对于图2中所示的膜，对PET支撑体的附着得到改善。图3中所示膜的厚度为约0.3mm。膜具有A值为41的通量，且在用2.75重量%间苯二胺(MPD)和0.15重量%均苯三甲酰氯(TMC)进行薄膜复合涂布之后，涂布膜具有A值为0.3的通量，且斥盐率为90%。
比较实施例
在图4中显示的膜。5%PVA的溶液通过在搅拌器的帮助下将20g PVA在80-90℃下溶解在380g DI水中约3小时来制备。通过在50-70℃下将2g CHDMDGE与48g 5%PVA溶液混合2-6小时以得到尽可能澄清的溶液，制备4.0%CHDMDGE溶液。如果有的话，使用超声振动将涂料脱气以除去气泡。
使用具有1.0mm间隙的刮刀将所得的涂料浇铸到适当附着到玻璃板的PET支撑体上。
然后将浇铸层在85℃的温度的烘箱中固化1-2小时。
得到的膜(在图3中显示)是半渗透明的，粗糙的，轻微剥落，且由于粘度低，涂料渗透通过背衬。得到的膜不具有通量。
在图5中显示的膜。除了使用10%PVA的溶液和7.7%CHDMDGE的溶液外，在没有脱气的情况下使用上文针对图4中显示的膜描述的程序来制备图5中所示的膜。
得到的膜是半渗透明的，没有图4中所示的膜那么粗糙，没有显著的剥落，且比图4中所示的膜更少渗透通过PET背衬。它不具有通量。
膜测试
图2中所示的膜允许水在没有施加任何压力的情况下自由流过膜。本公开的作者认为这可能是由于在固化步骤期间由于硫酸钠结晶造成的膜损坏。
使用Amicon搅拌池(型号8200)在25psi的压力下测试图3-5中所示的膜的归一化通量。在用薄膜复合层涂布膜之后，使用高压池测试台在200psi的压力下用氯化钠(5232μS)漂洗膜。归一化通量(A值)和斥盐率从渗透物获得。
在前面的描述中，为了解释的目的，阐述了许多细节以便提供对实施方案的透彻理解。然而，对于本领域技术人员显而易见的是，不需要这些具体细节。因此，已经描述的内容仅仅是说明所描述的实施方案的应用，且鉴于上述教导，许多修改和变化是可能的。
由于以上描述提供示例性实施方案，应当理解本领域技术人员可以对具体实施方案进行修改和变化。因此，权利要求的范围不应受本文阐述的具体实施方案的限制，而是应当以与说明书整体一致的方式来解释。
Claims (21)
1.一种方法，包括：
用溶解的多环氧化物交联剂使溶解的聚乙烯醇(PVA)交联；
将所述交联的PVA浇铸在背衬上以形成膜；和
使用相浸入沉淀将所述浇铸的交联PVA膜凝结。
2.根据权利要求1的方法，其中所述交联包括使PVA与多环氧化物交联剂以约30:1至约75:1的摩尔比反应。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述溶解的PVA的浓度为约0.1%至约50%wt/wt。
4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中所述溶解的多环氧化物交联剂的浓度为约0.1%至约20%wt/wt。
5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中所述凝结持续至多约2小时，例如约20分钟或约30分钟，且随后漂洗所述膜。
6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中所述凝结包括在约35℃至约55℃的温度下用脱水溶液处理所述浇铸的交联PVA膜，所述脱水溶液是硫酸钠的饱和溶液。
7.根据权利要求1至6中任一项的方法，其中所述溶解的PVA、所述溶解的多环氧化物交联剂或二者还包含二氧化硅，且其中所述方法还包括用足够的氢氧化钠处理所得的凝结的交联PVA膜，且持续足够长的时间以除去二氧化硅并显露膜中的孔。
8.根据权利要求1至7中任一项的方法，还包括在所述交联PVA膜的表面上形成界面聚合层。
9.根据权利要求8的方法，其中形成界面聚合层包括使多酰氯与所述交联PVA膜的表面上的-OH基团的至少一部分反应；使多胺与结合到所述膜的多酰氯的未反应的酰氯基团的至少一部分反应；和使多酰氯与结合到所述膜的多胺的未反应的氨基的至少一部分反应。
10.根据权利要求9的方法，其中所述多酰氯为均苯三甲酰氯，且所述多胺为间苯二胺。
11.包含交联的聚乙烯醇(PVA)聚合物的膜，其中所述PVA聚合物通过聚醚键结合到所述交联剂。
12.根据权利要求11的膜，其中所述交联剂是多环氧化物和所述PVA聚合物的-OH基团的反应产物。
13.根据权利要求12的膜，其中所述多环氧化物是环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMDGE)。
14.根据权利要求11至13中任一项的膜，其中所述PVA聚合物和所述交联剂的摩尔比为约30:1至约75:1(PVA的摩尔数:交联剂的摩尔数)。
15.根据权利要求11至14中任一项的膜，其中所述PVA聚合物具有约50%至约100%的水解度。
16.根据权利要求11至15中任一项的膜，其中所述膜的厚度为约2密耳至约10密耳。
17.根据权利要求11至16中任一项的膜，其中所述膜包含大小设定为具有约500g/mol至约10,000g/mol的糖的截留分子量的孔。
18.根据权利要求11至17中任一项的膜，其进一步包含共价结合到所述膜的表面上的-OH基团的斥盐聚合物层。
19.根据权利要求18的膜，其中所述-OH基团通过酯官能团共价结合到多酰基化合物，所述多酰基化合物上的酰基官能团的至少一部分通过酰胺基团结合到多胺化合物，且所述多胺化合物上的胺官能团的至少一部分通过酰胺基团结合到另外的多酰基化合物。
20.根据权利要求19的膜，其中所述多酰基化合物是均苯三甲酰氯，且所述多胺化合物是间苯二胺。
21.根据权利要求17至20中任一项的膜，其中所述膜是反渗透膜。
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