CN108285626A - 一种聚乳酸阻燃材料制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚乳酸阻燃材料制备方法,主要原料由以下重量份组成:纳米阻燃剂10~40份,扩链剂0.5~3份,异氰脲酸酯类化合物1~3份,双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5~1份,酰胺类化合物2~3份,单甘酯1~5份,聚乳酸树脂50~85份;其制备方法步骤如下:将上述原料混料机中混合,混合物加入双螺杆挤出机,实现反应挤出造粒,得到阻燃聚乳酸母粒。得到的改性聚乳酸母粒具有良好阻燃性能、力学性能及可加工性能,可进一步通过吹膜、吸塑、注塑及发泡加工等方式制备阻燃聚乳酸产品。

Description

一种聚乳酸阻燃材料制备方法及应用
技术领域
本发明属于阻燃聚合物材料技术领域,具体涉及一种聚乳酸阻燃材料制备方法及其应用。
背景技术
聚乳酸是一种可由植物类淀粉发酵等方法制备出来的生物可降解环境友好型高分子材料。聚乳酸塑料的加工过程以及材料自身对环境无污染,具有良好的可降解性以及可再生性,使得聚乳酸成为潜在的日用型塑料,在工农业上的用途广泛,市场前景广阔。随着聚乳酸材料应用技术发展,特别是在作为绿色包装材料、装饰材料及结构材料领域应用的迅速推广,需要着重研究和开发具有阻燃性能的新型聚乳酸材料。
但是,目前国内外针对聚乳酸阻燃材料的研究尚处于探索阶段,未见有成熟的技术应用。其主要技术瓶颈在于聚乳酸材料本身易燃,燃烧时极易滴落,极限氧指数低,同时其加工性能较差、不耐热、加工窗口很窄,在添加传统无机阻燃剂时效果有限,还会显著降低该材料的可加工性。另外,聚乳酸材料与现有的多种有机阻燃剂相容性差,同样导致阻燃效果及加工性能不理想。
CN201410444423.2公开了一种具有阻燃功能的聚乳酸复合材料的制备,将聚乳酸、核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯粒子以及多聚芳基磷酸酯混合,在168~180℃温度下,用转矩流变仪熔融共混,得到具有阻燃功能的聚乳酸复合材料,其中核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯粒子的质量分数为0~25%;多聚芳基磷酸酯的质量分数为0~25%,且核/壳-聚甲基硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯粒子和多聚芳基磷酸酯不能同时为0。
CN201510342106.4公开了一种阻燃聚乳酸材料的制备方法,主要原料按以下重量百分比构成:聚乳酸PLA80%,膨胀型阻燃剂IFR12~18%,苎麻纤维4~6%。其制备工艺如下:(1)原料干燥;(2)PLA/IFR机械预混物制备;(3)PLA/IFR/苎麻纤维混合粒料制备;(4) 粒料干燥;(5) 注塑成型。其制备的阻燃PLA材料,利用无卤阻燃剂IFR作主阻燃剂,可再生及生物降解的苎麻纤维作碳源和抗熔滴剂。在低IFR和苎麻纤维含量下,该阻燃PLA材料的极限氧指数达到32vol%,垂直燃烧等级达到V-0级,并且具有很好的抗熔滴能力。
虽然有关于聚乳酸材料的阻燃改性研究较多,比较常见的是在聚乳酸基体中添加有机/无机阻燃剂提高其燃烧性能,但该方法存在阻燃剂添加量高,所选材料有一定毒害,不符合绿色环保主题的问题;且单一添加阻燃剂,又容易导致材料力学、加工性能变差等问题。
因此,研究开发添加量小、阻燃效果突出,同时又能兼顾改善聚乳酸耐热性能及可加工性能的新型阻燃剂及相应阻燃技术直接影响到聚乳酸材料的推广应用。
发明内容
为了解决现有技术的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种阻燃改性聚乳酸复合材料的制备方法。
本发明另一目的是提供阻燃改性聚乳酸复合材料在作为绿色包装材料、装饰材料及结构材料的应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种聚乳酸阻燃材料制备方法,主要原料由以下重量份组成:纳米阻燃剂10~40份,扩链剂0.5~3份,异氰脲酸酯类化合物1~3份,双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5~1份,酰胺类化合物2~3份,单甘酯1~5份,聚乳酸树脂50~85份,其制备方法包括以下步骤:
将上述原料放入混合机混合后,再将混合物加入双螺杆挤出机,实现反应挤出造粒,得到阻燃聚乳酸母粒。
得到的阻燃聚乳酸母粒可以通过吹膜、吸塑、注塑及发泡加工方式制备阻燃聚乳酸产品。
优选地,所述的纳米阻燃剂为负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体。
优选地,所述的异氰脲酸酯类化合物为:三烯丙基异氰尿酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯其中的一种。
优选地,所述的酰胺类化合物为:乙撑双硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺其中的一种。
优选地,所述的双螺杆挤出机的各参数设置如下:进料口温度为120~140℃,其余各段温度依次为165~175℃,180~185℃,195~205℃,200~210℃,195~205℃,170~175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速100~500rpm。
本发明的有益效果:(1)本发明使用负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米阻燃剂与聚乳酸复合得到的改性聚乳酸材料,提高了聚乳酸的阻燃性能、力学强度和可加工性能,同时该纳米阻燃剂作为聚乳酸材料的结晶促进剂可有效提高其热变形温度,增强其耐热性能,扩大其适用温度范围。纳米阻燃剂也可以作为改性聚乳酸材料在发泡加工过程中的气泡成核剂,获得泡孔均匀细密、泡孔密度大、发泡倍率高的聚乳酸发泡材料。
(2)本发明可以结合双螺杆发泡挤出机,进行连续挤出发泡制备发泡产品,适用于工业大生产,便于实现操作,所得产品适用于包装行业、隔热保温、抗缓冲等工农业用途。
(3)本发明可以结合注塑机,实现阻燃聚乳酸材料的注塑成型加工,制备形态复杂、尺寸较大、加工精度高、制件尺寸稳定性高的注塑产品,所得产品适用于包装行业、汽车构件、家用电器外壳、精密仪器外壳或构件等用途。
具体实施方式
实施例1
1)聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体10份、BASF 4370S扩链剂1份、三缩水甘油基异氰脲酸酯3份、双叔丁基过氧化二异丙基苯1份、芥酸酰胺2份、单甘酯2份、聚乳酸树脂81份,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口120℃,其余各段温度依次为165℃、180℃、195℃、200℃、205℃、170℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速100rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将上述得到的改性聚乳酸母粒90℃干燥6h,取干燥后改性聚乳酸母粒80份、AC发泡剂20份,混料机混合均匀后加入到注塑机,注塑机各段温度设置如下:进料口150℃,其余段温度依次设定为185℃、205℃、210℃。注射压力100MPa,注射速度100%,螺杆转速100rpm,模具温度40℃,选用自锁式喷嘴,保压时间30s,得到注塑发泡聚乳酸产品。
实施例2
1)负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体30份、BASF 4370S扩链剂1份、三缩水甘油基异氰脲酸酯2份、双叔丁基过氧化二异丙基苯1份、硬脂酸酰胺2份、单甘酯2份、聚乳酸树脂62份,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口140℃,其余各段温度依次为175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速250rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将改性聚乳酸母粒加入单螺杆挤出机,其中单螺杆挤出机各段温度设置如下:进料口100℃,其余各段依次设定为175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、175℃、155℃、140℃、135℃。同时在第三段温区注入超临界CO2流体,其中超临界CO2流体压力设定为15MPa,流体温度设定为40℃,注入量设定为7%,发泡挤出得到改性聚乳酸发泡片材。
4)将上述得到的聚乳酸发泡片材室温下放置3天,采用吸塑成型机吸塑成型。其中吸塑成型机温度设置为120℃,模具温度设定为35℃。得到改性聚乳酸发泡成型产品。
实施例3
1)负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体20份、BASF 4370S扩链剂1份、三烯丙基异氰脲酸酯2份、双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5份、乙撑双硬脂酸酰胺2份、单甘酯2份、聚乳酸树脂72.5份,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口140℃,其余各段温度依次为175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速100rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将改性聚乳酸母粒加入单螺杆挤出机,其中单螺杆挤出机各段温度设置如下:进料口100℃,其余各段依次设定为175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、175℃、165℃、160℃、160℃。同时在第三段温区注入超临界丁烷流体,其中超临界丁烷流体压力设定为12MPa,流体温度设定为45℃,注入量设定为10%,发泡挤出得到改性聚乳酸发泡片材。
4)将上述得到的聚乳酸发泡片材室温下放置7天,采用吸塑成型机吸塑成型。其中吸塑成型机温度设置为120℃,模具温度设定为35℃。得到改性聚乳酸发泡成型产品。
实施例4
1)负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体40份、BASF 4370S扩链剂3份、三缩水甘油基异氰尿酸酯1份、双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5份、乙撑双硬脂酰胺0.5份、单甘酯5份、聚乳酸树脂50份,混料机混合后,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口120℃,其余各段温度依次为175℃、185℃、205℃、200℃、195℃、175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速500rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将上述得到的改性聚乳酸母粒60℃干燥24h,取干燥后改性聚乳酸母粒100份,加入到注塑机,注塑机各段温度设置如下:进料口160℃,其余段温度依次设定为185℃、205℃、210℃。注入高压氮气,氮气压力20MPa,注入量5%,注塑机注射压力100MPa,注射速度100%,螺杆转速150rpm,模具温度50℃,选用自锁式喷嘴,保压时间15s,得到注塑发泡聚乳酸产品。
实施例5
1)聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体15份、BASF 4370S扩链剂1份、三缩水甘油基异氰尿酸酯3份、双叔丁基过氧化二异丙基苯1份、芥酸酰胺2份、单甘酯1份、聚乳酸树脂77份,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口120℃,其余各段温度依次为165℃、180℃、195℃、200℃、205℃、170℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速400rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将上述得到的改性聚乳酸母粒90℃干燥6h,取干燥后改性聚乳酸母粒95份、AC发泡剂5份,混料机混合均匀后加入到注塑机,注塑机各段温度设置如下:进料口150℃,其余段温度依次设定为185℃、205℃、210℃。注射压力100MPa,注射速度100%,螺杆转速100rpm,模具温度40℃,选用自锁式喷嘴,保压时间30s,得到注塑发泡聚乳酸产品。
实施例6
1)负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体25份、BASF 4370S扩链剂1份、三烯丙基异氰脲酸酯2份、双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5份、乙撑双硬脂酸酰胺2份、单甘酯2份、聚乳酸树脂67.5份,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口140℃,其余各段温度依次为175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速100rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将改性聚乳酸母粒加入单螺杆挤出机,其中单螺杆挤出机各段温度设置如下:进料口100℃,其余各段依次设定为175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、175℃、165℃、160℃、160℃。同时在第三段温区注入超临界丁烷流体,其中超临界丁烷流体压力设定为12MPa,流体温度设定为45℃,注入量设定为10%,发泡挤出得到改性聚乳酸发泡片材。
4)将上述得到的聚乳酸发泡片材室温下放置7天,采用吸塑成型机吸塑成型。其中吸塑成型机温度设置为120℃,模具温度设定为35℃。得到改性聚乳酸发泡成型产品。
实施例7
1)聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体25份、BASF 4370S扩链剂1.5份、三缩水甘油基异氰脲酸酯2.5份、双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5份、芥酸酰胺1.5份、单甘酯2份、聚乳酸树脂67份,将上述原料加入混料机高速搅拌混合。
2)将上述混合物加入双螺杆挤出机,其中双螺杆挤出机各段温度设置为进料口120℃,其余各段温度依次为165℃、185℃、200℃、205℃、205℃、175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速250rpm,实现反应挤出,得到改性聚乳酸母粒。
3)将上述得到的改性聚乳酸母粒90℃干燥6h,取干燥后改性聚乳酸母粒100份加入到注塑机,注塑机各段温度设置如下:进料口160℃,其余段温度依次设定为185℃、195℃、200℃。注射压力100MPa,注射速度100%,螺杆转速120rpm,模具温度40℃,选用自锁式喷嘴,保压时间50s,得到非发泡型注塑聚乳酸产品。

Claims (9)

1.一种聚乳酸阻燃材料制备方法,主要原料由以下重量份组成:纳米阻燃剂10~40份,扩链剂0.5~3份,异氰脲酸酯类化合物1~3份,双叔丁基过氧化二异丙基苯0.5~1份,酰胺类化合物2~3份,单甘酯1~5份,聚乳酸树脂50~85份,其制备方法包括以下步骤:
将上述原料混合后,加入双螺杆挤出机,实现反应挤出造粒,得到阻燃聚乳酸母粒。
2.根据权利要求1中所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法,其特征在于,所述的纳米阻燃剂为负载聚磷硼硅氧烷的埃洛石纳米管粉体。
3.根据权利要求1中所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法,其特征在于,所述的异氰脲酸酯类化合物为:三烯丙基异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯其中的一种。
4.根据权利要求1中所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法,其特征在于,所述的酰胺类化合物为:乙撑双硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺其中的一种。
5.根据权利要求1中所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法,其特征在于,所述的双螺杆挤出机的各参数设置如下:进料口温度为120~140℃,其余各段温度依次为165~175℃,180~185℃,195~205℃,200~210℃,195~205℃,170~175℃,螺杆长径比40,螺杆主机转速100~500rpm。
6.根据权利要求1~5所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法得到的阻燃聚乳酸母粒通过吹膜加工方式制备阻燃聚乳酸产品。
7.根据权利要求1~5所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法得到的阻燃聚乳酸母粒通过吸塑加工方式制备阻燃聚乳酸产品。
8.根据权利要求1~5所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法得到的阻燃聚乳酸母粒通过注塑加工方式制备阻燃聚乳酸产品。
9.根据权利要求1~5所述的一种聚乳酸阻燃材料制备方法得到的阻燃聚乳酸母粒通过发泡加工方式制备阻燃聚乳酸产品。
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