CN108264504A - 一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件 - Google Patents

一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN108264504A
CN108264504A CN201611262472.XA CN201611262472A CN108264504A CN 108264504 A CN108264504 A CN 108264504A CN 201611262472 A CN201611262472 A CN 201611262472A CN 108264504 A CN108264504 A CN 108264504A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
compound
formula
aryl
new
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611262472.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王永光
孙毅
李国强
毕岩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Original Assignee
Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd filed Critical Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Priority to CN201611262472.XA priority Critical patent/CN108264504A/zh
Publication of CN108264504A publication Critical patent/CN108264504A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供了一种新的咪唑衍生物，在咪唑化合物中引进蒽结构，通过连接R1、R2和R3基团改善化合物的立体性能，通过调分子量及配体种类可改善性能等优点，使用本发明的新的咪唑衍生物制备的器件具备高的亮度、优秀的耐热性、长寿命及高效率等特点。

Description

一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光化合物和包含它的有机电致发光器件。具体地说，它涉及新颖的咪唑类化合物作为电致发光材料，并使用它们作为一个有机电致发光器件。
背景技术
一般的有机发光器件(OLED)是由阴极、阳极及阴极和阳极之间插入的有机物层构成的，器件的组成是透明ITO阳极、空穴注入层（TIL）、空穴传输层（HTL）、发光层（EL）、空穴阻挡层（HBL）、电子传输层（ETL）、电子注入层（EIL）、LiAl等阴极形成，按需要可省略1~2有机层。器件的两个电极之间形成电压一边从阴极电子注入另一边阳极注入空穴。电子和空穴在发光层再结合形成激发态，激发态回到稳定的基态时，发光层的荧光分子发光。
发光材料分为荧光材料和磷光材料，发光层的形成方法是荧光主体材料中掺杂磷光材料（有机金属）的方法和荧光主体材料掺杂荧光（包含氮的有机物）掺杂剂的方法及发光体里利用掺杂剂（DCM，Rubrene，DCJTB等）具现长波长的方法，通过这样的参杂改善发光波长，效率，驱动电压，寿命等因素。一般形成发光层材料是具有苯、萘、芴、螺二芴、蒽、芘、咔唑等中心体和苯、联苯、萘、杂环等配体；对位、间位、邻位的结合位置及氰基、氟、甲基、叔丁基等置换结构。
现在OLED面板发展到大型化，需要更细腻和色彩更鲜明的材料，其中解决的重点是蓝色材料，尤其是需要浅蓝色移到深蓝色的高性能材料，另一方面发光波长的色坐标以及低驱动电压、高效率发光效率及热稳定性好的高玻璃化温度材料。
芳香杂环化合物如噁二唑、噻重氮、嘧啶等可以用作形成电子传输层的材料，用于电子传输层的材料需具备较好的热稳定性、较高的电子迁移率、发光体的高效率及长寿命，本发明提供新的咪唑衍生物比现阶段同类材料性能较为优越。
发明内容
本发明提供了一种新的咪唑衍生物，在咪唑化合物中引进蒽结构，通过连接Ar1基团改善化合物的立体性能，此外调剂配体R1和R2分子量及配体种类可改善性能等优点。
本发明的技术方案如下，所述新的咪唑衍生物的结构通式为化学式1所示示：
所述新的咪唑类化合物分子通式为：
[化学式1]
其中，R1、R2和R3是表示相同或不相同基团，取代或非取代的C1~C60烷基，取代或非取代的C6~C60芳基，取代或非取代的C5~C60杂环基，取代或非取代的C7~C60稠环基，取代或非取代的C6~C60的芳胺基；所述取代的基团包括氢、卤素、C1~C60的烷基、C1~C60烷氧基、C1~C60的烷胺基、C6~C60的芳胺基、C1~C60的烷巯基、C6~C60的芳巯基、C2~C60的烯烃基、C2~C60的炔烃基、C3~C60的环烷基、C6~C60的芳基、C8~C60的芳烯基、硅基及C5~C60的杂环中任一项。
优选的，R1、R2和R3可以是相同或不相同基团，选自下述化学式中任意一个组成特定的新的咪唑类化合物：
其中X和Y可以一样或不一样的基团、氢原子、卤素、氰基、C1~C30的烷基，C1~C30的烷氧基、碳原子数2~30的烯基、碳原子数7~30的芳烷基、碳原子数7~30的芳烷氧基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数6~30的芳氧基、碳原子数5~30的杂环、碳原子数6~30的芳香族胺。
优选的，R1、R2和R3独立的选自氢、甲基、苯基、萘基、三芳胺基、苯基咔唑基、菲基、吡啶基、联苯基，取代的蒽基、取代的芘基；所述取代基选自二苯胺、萘基、吡啶基。
优选的，所述化合物具有如下001~016所示的结构：
001，002，
003，004，
005，006，
007，008，
009，010，
011，012，
013，014，
015，016。
本申请还提供了一种上述方案所述的化合物的制备方法，包括：
将式（A）结构的化合物和式（B）结构的化合物通过Suzuki偶联反应生成化学式1的新的咪唑类衍生物；
（A），（B），（1），
X为Cl、Br、I；Y为B（OH）2、硼酸酯；
其中，式（A）的化合物是由式（C）经过NBS溴代反应得到的；
（C），（A），X为Cl、Br、I；
其中，式（C）的化合物是由式（E）和式（F）合环反应得到的；
（E） ，（F）， （C）；
其中，R1、R2和R3是表示相同或不相同基团，取代或非取代的C1~C60烷基，取代或非取代的C6~C60芳基，取代或非取代的C5~C60杂环基，取代或非取代的C7~C60稠环基，取代或非取代的C6~C60的芳胺基；所述取代的基团包括氢、卤素、C1~C60的烷基、C1~C60烷氧基、C1~C60的烷胺基、C6~C60的芳胺基、C1~C60的烷巯基、C6~C60的芳巯基、C2~C60的烯烃基、C2~C60的炔烃基、C3~C60的环烷基、C6~C60的芳基、C8~C60的芳烯基、硅基及C5~C60的杂环中任一项。
本申请还提供了一种上述方案所述的化合物或上述方案所述的制备方法制备的化合物作为发光材料在制备有机电致发光器件中的应用。
本发明提供了一种新的咪唑衍生物，在咪唑化合物中引进蒽结构，通过改善化合物的立体性能，调剂配体R1和R2、R3分子量及配体种类可改善性能等优点，使用本发明的新的咪唑衍生物制备的器件具备长寿命及高效率等特点。
本发明另外一方面是提供包括上面化学式1的新的咪唑类衍生物的制成的有机电致发光器件。包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，至少一个有机化合物层包含至少一种本发明所述的新的咪唑类化合物。
上述新的咪唑衍生物是单一形态或跟其他物质混合形式包括上述有机层中。
上述有机物层其中至少包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层，电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层及既具备电子传输又具备电子注入层中的任意一层。
上述空穴注入层、上述空穴传输层、上述既具备空穴注入又具备空穴传输技能层中至少一个是常规的空穴注入物质、空穴传输物质及既具备空穴注入又具备空穴传输技能物质，也有可能是电子传输物质生成的物质。
本专利中“有机物层”指的是有机电子器件第一电极和第二电极之间部署的全部层的术语。
比如，上述有机层中包括发光层，上述有机层包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂及荧光掺杂中一个以上，其中包括上述发光层中芳香族胺衍生物，i)上述荧光主体可以是芳香族胺衍生物；ii)上述荧光掺杂可以是芳香族胺衍生物；iii）上述荧光主体及荧光掺杂可以是芳香族胺衍生物。
上述发光层是也可以红色、黄色或青色发光层。比如，上述发光层青色时芳香族胺衍生物使用在青色主体或青色掺杂用途，提供高效率、高亮度、高分辨率及长寿命的有机发光器件。
并且上述有机层中包括电子传输层，上述电子传输层包括上述新的咪唑衍生物。其中上述电子传输层是上述新的咪唑衍生物以外再包括含有金属的化合物。
上述有机层都包括发光层及电子传输层，上述发光层及电子传输层各自包括上述咪唑衍生物（上述发光层及电子传输层中包括上述新的咪唑衍生物也可以相同也可以不同）。
上述有机电子器件使用化学式1的所述的新的咪唑衍生物以及常规材料及制备有机电子器件的方法制备。
本发明的另一方面是上述器件可以用在有机发光器件（OLED）、有机太阳电池（OSC）、电子纸（e-Paper）、有机感光体（OPC）或有机薄膜晶体管（OTFT）。有机发光器件是利用薄膜蒸镀、电子束蒸发、物理气相沉积等方法基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及他们的合金形成阳极，其上述空穴注入层、空穴传达层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层以后它上述蒸镀阴极的方法制备。以上方法以外基板上阴极物质开始有机物层、阳极物质按顺序蒸镀制作有机发光器件。
上述有机物层是也可以包括空穴注入层、空穴传达层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层的多层结构，并且上述有机物层是使用多样的高分子材料溶剂工程替代蒸镀方法，比如，旋转涂膜（spin-coating）、薄带成型（tape-casting）、刮片法（doctor-blading）、丝网印刷（Screen-Printing）、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging) 等方法减少层数制造。
根据本发明的有机器件是按使用的材料也可以前面发光、背面发光或两面发光。
本发明的化合物是有机太阳电池、照明用OLED、柔性OLED、有机感光体、有机晶体管等有机器件中也可以适用有机发光器件适用类似的原理。
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1 中间体M1的合成
9-蒽甲醛（10.0g，48.5mmol）与邻氨基二苯胺（8.9g，48.5mmol）置于干燥的DMF（100ml）中，加入焦亚硫酸钠（11.0g，58.2mmol），155℃反应18h，反应结束后，冷却至室温，水洗，乙酸乙酯萃取，干燥，蒸干溶剂，甲苯重结晶，得到中间体M1（14.7g，y=82%）。
实施例2
按照上述中间体M1的制备方法合成中间体M2~M5，表1是本发明实施例2反应物质、生成物质及产率汇总。
表1是 本发明实施例2反应物质、生成物质及产率汇总
实施例3：中间体N1的合成
中间体M1（14.7g，39.6mmol）溶于二氯甲烷（100ml），置于冰水浴中，加入NBS（7.0g，39.6mol）反应2h，反应结束后，水洗，分液，干燥有机相，蒸干溶剂得到固体溴代物，硅胶层析柱分离纯化，得到中间体N1（15.6g，y=88%）。
实施例4
按照上述中间体N1的制备方法合成中间体N2~N5，表2是本发明实施例2反应物质、生成物质及产率汇总。
表2 本发明实施例4反应物质、生成物质及产率汇总
实施例5：中间体O1的合成
将0.018mol中间产物N1溶解于100ml，干燥的THF中，然后加入干燥过的500ml三口瓶中，N2保护下-78℃反应30min，缓慢滴加正丁基锂0.027mol，滴加结束后保持-78℃反应3h，再缓慢滴加硼酸三异丙酯0.02 mol，滴加结束后将反应保持在-78℃反应2h，缓慢升温至室温，反应过夜，TLC监测反应结束后，用水缓慢淬灭反应液，萃取蒸干得0.0144mol 中间体O1，产率为80%。
实施例6
按照上述中间体O1的制备方法合成中间体O2~O5，表3是本发明实施例6反应物质、生成物质及产率汇总。
表3 本发明实施例6 反应物质、生成物质及产率汇总
实施例7 中间体P9的合成
1-萘酚69.3mmol和1,3,5-三溴83.16mmol苯置于DMF（200ml）中，加入氯化亚铜3.5mmol，升温至155℃反应24h，反应结束后，水洗，乙酸乙酯萃取，分出有机相，浓缩后硅胶层析柱分离纯化，得到中间体1-(3,5-二溴苯氧基)萘（31.9mmol，y=46%）。
中间体1-(3,5-二溴苯氧基)萘31.9mmol、9-菲硼酸33.5mmol和碳酸钾63.8mmol，置于混合溶剂（120ml，甲苯、乙醇和水体积比3:1:1），氮气保护，加入四三苯基膦钯0.3mmol，回流反应18h。反应结束后，水洗，分出有机相，浓缩后硅胶层析柱分离纯化，得到中间体P9（16.59mmol，y=52%）。
实施例8
按照上述中间体P9的制备方法合成中间体P1~P8，P10~P12，表4是本发明实施例8反应物质、生成物质及产率汇总。
表4 本发明实施例8 反应物质、生成物质及产率汇总
实施例9：化合物001的合成
16.6mmol中间体P1、16.6mmol中间体O1和碳酸钾33.2mmol，置于混合溶剂（100ml，甲苯、乙醇和水体积比3:1:1），氮气保护，加入四三苯基膦钯0.2mmol，回流反应18h。反应结束后，水洗，分出有机相，浓缩后硅胶层析柱分离纯化，得到化合物001（14.11mmol，y=85%）。
实施例10
按照上述目标产物001的制备方法合成目标产物002~016，表5是本发明实施例10反应物质、生成物质及产率汇总。
表5 本发明实施例10 反应物质、生成物质及产率汇总
实施例11
将本发明实施例9和10制备的咪唑类化合物001~014分别配制成浓度为1×10-6mol/L的溶液，使用Edinburdh-FL S920设备，旋涂法制作成薄膜，分别测试了它们的发光效率，具体数据如下表6。
表6 实施例9~10制备的化合物的发光效率
从表1的数据可以看出，本发明实施例制备得到的咪唑类衍生物在稀溶液中的发光效率为94.4%，薄膜中的发光效率达到64.67%。即本发明提供的咪唑类衍生物的发光效率较高，能够满足OLED的要求，我们发现这类材料是性能优良的有机电致发光材料，是非常有前景的一类有机电致发光材料。
实施例8
本实施例按照下述方法制备蓝色磷光有机电致发光器件：清洗ITO(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗ITO玻璃各15分钟，然后在等离子体清洗器中处理2分钟；在阳极ITO玻璃上旋涂PEDOT:PSS作为空穴注入层，转速为4000转/分钟，在空气中200℃退火5分钟，然后在氮气中200℃退火15分钟，厚度为28nm；在PEDOT:PSS层之上真空蒸镀空穴传输层TCTA，速率0.5nm/min，厚度为40nm。在空穴传输层TCTA之上，共同蒸镀发光层MCP和FIrpic，FIrpic所占质量比为8％，总体蒸发速率为1.0nm/min，厚度为10nm；在发光层MCP&FIrpic之上真空蒸镀电子传输层化合物采用的是制备例中表示的化合物C-1~C-62，速率0.5 nm/min厚度40nm；在电子传输层TPPB之上真空蒸镀LiF，速率厚度0.5nm；在LiF之上真空蒸镀阴极Al，厚度为120nm。器件的结构为ITO/PEDOT:PSS(28nm)/TCTA(40nm)/MCP:FIrpic8％(10nm)/ 化合物C-1~C-62 (40nm)/LiF(0.5nm)/Al(120nm)。采用DOV公司制造的EL蒸镀机进行真空蒸镀。测量采用KEITHLEY吉时利235型源测量单元，SpectrascanPR650光谱扫描色度计，以评价驱动电压，发光亮度，发光效率，发光颜色，结果列于表5中：
表7 实施例5~6制备的化合物制成器件的部分数据
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (6)

1.一种新的咪唑类化合物，其特征在于，所述新的咪唑类化合物分子通式为：
[化学式1]
其中，R1、R2和R3是表示相同或不相同基团，取代或非取代的C1~C60烷基，取代或非取代的C6~C60芳基，取代或非取代的C5~C60杂环基，取代或非取代的C7~C60稠环基，取代或非取代的C6~C60的芳胺基；所述取代的基团包括氢、卤素、C1~C60的烷基、C1~C60烷氧基、C1~C60的烷胺基、C6~C60的芳胺基、C1~C60的烷巯基、C6~C60的芳巯基、C2~C60的烯烃基、C2~C60的炔烃基、C3~C60的环烷基、C6~C60的芳基、C8~C60的芳烯基、硅基及C5~C60的杂环中任一项。
2.根据权利要求1所述的一种新的咪唑类化合物，其特征在于，R1、R2和R3为相同或不相同基团，选自下述化学式中任意一个组成特定的新的咪唑类化合物：
其中X和Y可以一样或不一样的基团、氢原子、卤素、氰基、C1~C30的烷基，C1~C30的烷氧基、碳原子数2~30的烯基、碳原子数7~30的芳烷基、碳原子数7~30的芳烷氧基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数6~30的芳氧基、碳原子数5~30的杂环、碳原子数6~30的芳香族胺。
3.根据权利要求1所述的一种新的咪唑类化合物，其特征在于，R1、R2和R3独立的选自氢、甲基、苯基、萘基、三芳胺基、苯基咔唑基、菲基、吡啶基、联苯基，取代的蒽基、取代的芘基；所述取代基选自二苯胺、萘基、吡啶基。
4.根据权利要求1所述的一种新的咪唑类化合物，其特征在于，所述化合物具有如下001~016所示的结构：
001，002，
003，004，
005，006，
007，008，
009，010，
011，012，
013，014，
015，016。
5.一种权利要求1所述的化合物的制备方法，包括：
将式（A）结构的化合物和式（B）结构的化合物通过Suzuki偶联反应生成化学式1的新的咪唑类衍生物；
（A），（B），（1），
X为Cl、Br、I；Y为B（OH）2、硼酸酯；
其中，式（A）的化合物是由式（C）经过NBS溴代反应得到的；
（C），（A），X为Cl、Br、I；
其中，式（C）的化合物是由式（E）和式（F）合环反应得到的；
（E） ，（F）， （C）；
其中，R1、R2和R3是表示相同或不相同基团，取代或非取代的C1~C60烷基，取代或非取代的C6~C60芳基，取代或非取代的C5~C60杂环基，取代或非取代的C7~C60稠环基，取代或非取代的C6~C60的芳胺基；所述取代的基团包括氢、卤素、C1~C60的烷基、C1~C60烷氧基、C1~C60的烷胺基、C6~C60的芳胺基、C1~C60的烷巯基、C6~C60的芳巯基、C2~C60的烯烃基、C2~C60的炔烃基、C3~C60的环烷基、C6~C60的芳基、C8~C60的芳烯基、硅基及C5~C60的杂环中任一项。
6.一种权利要求1~4任意一项所述的化合物或权利要求5所述的制备方法制备的化合物作为发光材料在制备有机电致发光器件中的应用。
CN201611262472.XA 2016-12-30 2016-12-30 一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件 Pending CN108264504A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611262472.XA CN108264504A (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611262472.XA CN108264504A (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108264504A true CN108264504A (zh) 2018-07-10

Family

ID=62755219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611262472.XA Pending CN108264504A (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种新颖的有机发光化合物和包含它的有机发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108264504A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109384726A (zh) * 2018-06-28 2019-02-26 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1784388A (zh) * 2003-03-13 2006-06-07 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物及使用该衍生物的有机电致发光元件
CN101218208A (zh) * 2005-07-11 2008-07-09 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物以及使用其的有机电致发光元件
CN101232145A (zh) * 2007-01-23 2008-07-30 株式会社藤仓 光纤脉冲激光器装置及其控制方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1784388A (zh) * 2003-03-13 2006-06-07 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物及使用该衍生物的有机电致发光元件
CN101218208A (zh) * 2005-07-11 2008-07-09 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物以及使用其的有机电致发光元件
CN101232145A (zh) * 2007-01-23 2008-07-30 株式会社藤仓 光纤脉冲激光器装置及其控制方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ABDELBASSET A. FARAHAT等: "Exploration of larger central ring linkers in furamidine analogues:Synthesis and evaluation of their DNA binding, antiparasitic and fluorescence properties", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY》 *
CHUANYOU HE等: "Asymmetrically twisted anthracene derivatives as highly efficient deep-blue emitters for organic light-emitting diodes", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY C》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109384726A (zh) * 2018-06-28 2019-02-26 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105131020B (zh) 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
CN102598344B (zh) 有机场致发光元件
CN106340593A (zh) 具有高效率和长寿命的有机发光元件
CN103958486A (zh) 用于发光器件的螺双芴化合物
KR20100130197A (ko) 유기 전계발광 소자용 물질
CN106883205B (zh) 新型化合物及包含它的有机发光元件
KR101865606B1 (ko) 축합아릴 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20100109060A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
CN105418485B (zh) 一种新的绿光主体化合物及其制备方法和应用
CN107056750B (zh) 一种以四联苯为核心的化合物及其应用
CN107216329A (zh) 一种吡啶并吲哚衍生物及使用该化合物制备的有机电致发光器件
CN107663197A (zh) 有机发光化合物及包含其的有机发光元件
KR20130121597A (ko) 트리페닐아민을 사용한 정공 수송 물질 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자
KR20110049012A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
CN110078754A (zh) 化合物、显示面板以及显示装置
CN108727405A (zh) 一种芳杂环化合物以及有机发光显示装置
US7385095B2 (en) Indene derivatives and organic light emitting diode using the same
CN106986870B (zh) 有机电场变色装置及用于此装置的邻二氮菲基化合物
KR20130121516A (ko) 신규한 아릴아민을 사용한 정공 수송 물질 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자
TW201632489A (zh) 有機電致發光器件
CN107619406A (zh) 一种新的咔唑类衍生物及其制备方法和在器件中的应用
CN102311303B (zh) 有机el元件
CN105655496B (zh) 有机发光化合物及包含它的有机电致发光元件
KR101627693B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN108264487A (zh) 一种新颖的咪唑类化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180710

RJ01 Rejection of invention patent application after publication