CN108250041B - 一种全氘代甲醇的制备方法 - Google Patents

一种全氘代甲醇的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108250041B
CN108250041B CN201810159452.2A CN201810159452A CN108250041B CN 108250041 B CN108250041 B CN 108250041B CN 201810159452 A CN201810159452 A CN 201810159452A CN 108250041 B CN108250041 B CN 108250041B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon monoxide
deuterated methanol
oxide
deuterium
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810159452.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108250041A (zh
Inventor
刘世领
姜艳
钱永中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Shuju Chemical Co ltd
Original Assignee
Shanghai Shuju Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Shuju Chemical Co ltd filed Critical Shanghai Shuju Chemical Co ltd
Priority to CN201810159452.2A priority Critical patent/CN108250041B/zh
Publication of CN108250041A publication Critical patent/CN108250041A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108250041B publication Critical patent/CN108250041B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/158—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof containing rhodium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
    • C07B59/001—Acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/154—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing copper, silver, gold, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
    • C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种全氘代甲醇的制备方法，其包括如下步骤：将氘气和一氧化碳在反应压力为1‑10Mpa下、催化剂存在下、反应温度为150‑550℃下进行反应，生成所述全氘代甲醇，其中，氘气和一氧化碳的投料体积比为1︰1‑10，催化剂为选自氧化金、氧化铂和氧化铑中的一种或多种的组合；本发明的全氘代甲醇的制备方法，其具有反应条件温和，反应收率高，工艺操作简单的优点。

Description

一种全氘代甲醇的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种全氘代甲醇的制备方法。
背景技术
氘代甲醇是一种重要的化学原料和氘代药物中间体。所述全氘代甲醇所示结构：CD3OD。其在化学合成中，是一种常用的核磁共振氢谱检测试剂，广泛应用于实验研究工作。而近年来，由于氘代药物成为药物研究的一个热点，氘甲醇在氘代药物的研究中也得到了广泛的应用。目前有众多的氘代药物在进行临床研究，如氘代丁苯那嗪、氘代文拉法新、氘代托法替尼、氘代替卡格雷、氘代吡非尼酮、氘代帕罗西汀、氘代阿扎那韦等氘代药物。
然而，普通甲醇的制备方法并不适用于全氘代甲醇的制备，目前公开的技术资料中，存在反应条件苛刻、工艺复杂、总收率低等问题，没有适用于工业化的生产氘代甲醇合成技术，进而也限制了氘代药物进入商业化发展的步骤。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的全氘代甲醇的制备方法，其具有反应条件温和，反应收率高，工艺操作简单的优点。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案如下：
一种全氘代甲醇的制备方法，其包括如下步骤：将氘气和一氧化碳在反应压力为1-10Mpa下、催化剂存在下、反应温度为150-550℃下进行反应，生成所述全氘代甲醇，其中，所述氘气和所述一氧化碳的投料体积比为1︰1-10，所述催化剂为选自氧化金、氧化铂和氧化铑中的一种或多种的组合。
根据本发明的一些优选方面，所述催化剂由所述氧化金、所述氧化铂和所述氧化铑中至少两种组成。
根据本发明，更优选地，所述催化剂为所述氧化金、所述氧化铂和所述氧化铑三者的组合物。
根据本发明，进一步地，所述组合物中所述氧化金、所述氧化铂和所述氧化铑的投料质量比为1︰2-4︰1-3。
根据本发明的一些优选方面，所述反应压力为3-10Mpa。
更优选地，所述反应压力为3-6Mpa。
根据本发明的一些优选方面，所述反应温度为200-550℃。
更优选地，所述反应温度为210-380℃。
根据本发明的一些优选方面，所述氘气和所述一氧化碳的投料体积比为1︰3-5。
根据本发明的一些具体且优选的方面，所述制备方法的具体实施方式为：反应前先将所述氘气和所述一氧化碳预混而得预混气，然后在所述反应压力以及所述反应温度条件下将所述预混气以1-3L/s的速度通过由所述催化剂制成的催化剂床层，即可生成所述全氘代甲醇。
由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明通过原料配比、催化剂的选用及反应条件的控制，简化了全氘代甲醇的生产工艺，提高了操作便利性、产品质量稳定性，提高了原料的转化率和产品的收率，反应条件较温和，安全环保，适宜于工业化大生产。
具体实施方式
基于现有技术中氘代药物得到越来越多的应用，而其中氘代甲醇作为一种原料也逐渐被重视，但是按照目前甲醇的合成方法去制备全氘代甲醇，不仅收率低且反应条件苛刻，难以适于大规模的生产。
本发明提供了一种全氘代甲醇的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将氘气和一氧化碳在反应压力为1-10Mpa下、催化剂存在下、反应温度为150-550℃下进行反应，生成所述全氘代甲醇，其中，所述氘气和所述一氧化碳的投料体积比为1︰1-10，所述催化剂为选自氧化金、氧化铂和氧化铑中的一种或多种的组合。本申请的发明人经过长期实践发现，当选用特定诸如氧化金、氧化铂和氧化铑作为催化剂时，能够获得较为理想的收率，且反应条件较为温和。
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例中，如无特殊说明，所有的原料均来自于商购或者通过本领域的常规方法制备而得。
实施例1
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:1先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和14kg，共16kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2（质量比）的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：3.2kg，收率为35.5%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.33%、O44.35%。
实施例2
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:3先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和42kg，共44kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：8.1kg，收率为90%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.33%、O44.35%。
实施例3
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：8.4kg，收率为93.3%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.34%。
实施例4
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:5先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和70kg，共72kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：7.4kg，收率为82.2%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.33%、O44.35%。
实施例5
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:10先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和140kg，共142kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：6.1kg，收率为67.8%，GC纯度99.7%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.34%。
实施例6
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在2MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：2.1kg，收率为23.3%，GC纯度99.7%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.34%、O44.35%。
实施例7
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在3MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：7.8kg，收率为86.7%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.33%、O44.36%。
实施例8
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在6MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：8.2kg，收率为91.1%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.34%、O44.35%。
实施例9
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在10MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：7.2kg，收率为80%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.33 %、D22.33%、O44.34%。
实施例10
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的氧化金催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：1.9kg，收率为21.1%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.34%、O44.35%。
实施例11
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铂=1:3的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：3.4kg，收率为37.8%，GC纯度99.7%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.34%。
实施例12
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的质量比为氧化金：氧化铑 =1:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：3.1kg，收率为34.4%，GC纯度99.6%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.34%、O44.35%。
实施例13
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的氧化铂的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：1.7kg，收率为18.9%，GC纯度99.7%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.34%。
实施例14
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过210~380℃的氧化铑的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：1.9kg，收率为21.1%，GC纯度99.6%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.33%、O44.35%。
实施例15
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过150~200℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：3.8kg，收率为42,2%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.36%、O44.33%。
实施例16
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过200~250℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：7.9kg，收率为87.8%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.34%。
实施例17
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过250~310℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：8.3kg，收率为92.2%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.35%。
实施例18
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过300~380℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：8.4kg，收率为93.3%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.31%、D22.34%、O44.35%。
实施例19
本实施例一种提供全氘代甲醇的制备方法，具体为：开启氘气和一氧化碳的阀门，控制体积比为1:4先进行预混（氘气和一氧化碳分别为2kg和56kg，共58kg）。在5.5MPa压力下，以2L/秒的速度，通过390~550℃的质量比为氧化金：氧化铂：氧化铑=1:3:2的催化剂床层，连续循环反应24小时后，在分离釜得到全氘代甲醇反应液，将所得反应液，经过精馏制得全氘代甲醇：7.4kg，收率为82.2%，GC纯度99.8%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.32%、D22.34%、O44.34%。
对比例1
基本同实施例3，区别仅在于：将加入的催化剂替换为氧化锌和三氧化二铬的组合（具体的用量比1:3）。
制得全氘代甲醇：0.8kg，收率为8.9%，GC纯度98%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C33.72%、D22.03%、O44.25%。
对比例2
基本同实施例3，区别仅在于：将加入的催化剂替换为氧化铜、氧化锌和氧化铝三者的组合（用量比1:3:2）。
制得全氘代甲醇：2.4kg，收率为26.7%，GC纯度99.4%。元素分析理论值：C 33.30%、D22.34%、O44.36%；测量值：C 33.41%、D22.27%、O44.32%。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种全氘代甲醇的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将氘气和一氧化碳在反应压力为3-10Mpa下、催化剂存在下、反应温度为200-550℃下进行反应，生成所述全氘代甲醇，其中，所述氘气和所述一氧化碳的投料体积比为1︰3-10，所述催化剂为氧化金、氧化铂和氧化铑三者的组合物，所述氧化金、所述氧化铂和所述氧化铑的投料质量比为1︰2-4︰1-3；
所述制备方法的具体实施方式为：反应前先将所述氘气和所述一氧化碳预混而得预混气，然后在所述反应压力以及所述反应温度条件下将所述预混气以1-3L/s的速度通过由所述催化剂制成的催化剂床层，即可生成所述全氘代甲醇。
2.根据权利要求1所述的全氘代甲醇的制备方法，其特征在于，所述反应压力为3-6Mpa。
3.根据权利要求1所述的全氘代甲醇的制备方法，其特征在于，所述反应温度为210-380℃。
4.根据权利要求1所述的全氘代甲醇的制备方法，其特征在于，所述氘气和所述一氧化碳的投料体积比为1︰3-5。
CN201810159452.2A 2018-02-26 2018-02-26 一种全氘代甲醇的制备方法 Active CN108250041B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810159452.2A CN108250041B (zh) 2018-02-26 2018-02-26 一种全氘代甲醇的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810159452.2A CN108250041B (zh) 2018-02-26 2018-02-26 一种全氘代甲醇的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108250041A CN108250041A (zh) 2018-07-06
CN108250041B true CN108250041B (zh) 2021-09-24

Family

ID=62745312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810159452.2A Active CN108250041B (zh) 2018-02-26 2018-02-26 一种全氘代甲醇的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108250041B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109078638A (zh) * 2018-08-30 2018-12-25 海门海康生物医药科技有限公司 一种合成氘代甲醇的催化剂及其制备方法
CN111116313B (zh) * 2019-12-31 2023-04-14 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种氘代甲醇的制备方法
CN112321388A (zh) * 2020-11-16 2021-02-05 徐州亚兴医疗科技有限公司 一种高转化率的氘代甲醇的制备方法
CN114768803B (zh) * 2022-05-07 2023-11-10 南京凝氘生物科技有限公司 一种合成全氘代甲醇的催化剂、其制备方法及其应用
CN116082121B (zh) * 2023-02-23 2023-08-15 安徽泽升科技有限公司 一种氘代甲醇的制备方法
CN115920973B (zh) * 2023-03-10 2023-05-26 泽升科技(广州)有限公司 一种全氘代甲醇的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1288191A (zh) * 1970-04-22 1972-09-06

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1288191A (zh) * 1970-04-22 1972-09-06

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
合成气制甲醇催化剂研究进展Ⅱ-其它催化剂;陈文瑞等;《广州化工》;20170531;第45卷(第10期);29-31 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108250041A (zh) 2018-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108250041B (zh) 一种全氘代甲醇的制备方法
CN103553913B (zh) 双醋酸亚乙酯的合成方法
CN115920973A (zh) 一种全氘代甲醇的制备方法
CN107353245B (zh) 一种喹啉类化合物的合成方法
CN112573996B (zh) 一种光学活性薄荷醇的制备方法
Chemla et al. Synthesis of diastereoenriched acetylenic α-N-tert-butanesulfinamidoalkyl methoxymethyl ethers
CN111675659B (zh) 一种（5-氟嘧啶-4-基）甲醇的合成方法
CN110818709B (zh) 一种co2参与下合成嘧啶酮类化合物的方法
CN111377850B (zh) 一种手性n-取代-3,3-二氟-4-羟基哌啶衍生物及其制备方法
CN109053563B (zh) 一种制备盐酸氟吡汀的方法
CN108101728B (zh) 一种对孟烷的制备方法
CN106349082A (zh) 一种间位烷基苯胺的制备方法
CN107497426B (zh) 一种钯/银合金纳米催化剂的制备方法及其应用
CN111100010A (zh) 一种对氟苄胺的制备方法
CN111068770A (zh) 一种用于一氧化碳加氢制低碳烯烃的负载型催化剂及制备方法和应用
CN108341770A (zh) 一种索拉非尼化合物的制备方法
CN111732541B (zh) 一种钌催化的c-h活化/环合反应高效合成6-烯基菲啶衍生物的方法
CN103724212B (zh) 一种手性（s）-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物晶体
CN105170142B (zh) 一种纳米铝铂催化剂及其制备方法和应用
CN110724064B (zh) 一种镍催化合成2-环己烷基取代苯甲酰胺的方法
CN113072416B (zh) 一种制备氘代乙烯的方法
CN114989067B (zh) 一种帕罗韦德中间体的合成方法
CN111517939B (zh) 一种稠合三环衍生物制备方法及中间体
CN113773250B (zh) 一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物及其制备方法
CN111233763B (zh) 一种1-(4-甲氧基-苄基)-2-甲基-八氢异喹啉的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant