CN103724212B - 一种手性（s）-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物晶体 - Google Patents

一种手性（s）-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物晶体 Download PDF

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Abstract

一种手性(S)?苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物，其化学式如下：

Description

一种手性（S）-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物晶体
一、技术领域
本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及盐酸盐金属机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物晶体的制备及合成方法。
二、背景技术
随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。本发明用一锅法合成了文献未曾报道的手性S-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物，而类似手性手性R-苯乙胺氯化铜配合物已有文献报道。【1-2】
参考文献：
1. The crystal structures of chiral (R/S) (C8H11N)2.CuCl2，Luo, Mei;Sun, Jie; Zhou, Shi-Ming; Yin, Hao; Hu, Ke-Liang，Research on ChemicalIntermediates (2010), 36(9), 1049-1054
2. Enantioselective henry reactions catalyzed by chiral N-metalcomplexes containing R(+)/S(-)-α-ethylphenyl amines, Luo, Mei; Yan, Bin,Tetrahedron Letters (2010), 51(42), 5577-5580。
三、发明内容
本发明旨在提供一种钴金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选(R)-苯乙胺作为配体并合成手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物。
本发明所称的手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物一种是由二苯基二氯硅烷、(S)-苯乙胺与六水合氯化钴制备的由以下化学式所示的配合物：
（Ⅰ）。
化学名称：手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物，简称配合物(I)。
本合成方法包括合成和分离，所述的合成用25mmol六水合氯化钴, （S）-苯乙胺50mmol，二苯基二氯硅烷25mmol，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用三氯甲烷/无水乙醇重结晶，得手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物单晶。
合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
四、附图说明
图1手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物的X-衍射分析图。
五、具体实施方式
在100mL两口瓶中,加入六水合氯化钴25mmol, 50mL氯苯，(S)-苯乙胺50mmol, 二苯基二氯硅烷25mmol, 将混合物在高温下回流72h,停止反应, 纯化，即反应结束后脱去氯苯，用三氯甲烷/无水乙醇重结晶，得手性(R)-苯乙胺盐酸盐氯化铜配合物单晶。产率88%,m.p.: 123-125°C,[a]5 D= -27.2 °(0.0736 , CH3OH),元素分析：测试值：C: 46.92%, H:5.82%, N: 7.14 %；计算值：46.84 %, H:5.83 %, N, 6.68 %；IR (KBr):3550, 3425,3111, 2934, 2568, 2452, 1593, 1486, 1457, 1386, 1316, 1290, 1224, 1168, 1086,1063, 1030, 970, 920, 767, 698；
配合物晶体数据如下：
经验式 C24H36 N3Cl5 Co
分子量 602.74
温度 293(2) K
波长 0.71073 A
晶系， 空间群 单斜晶系,P2(1)
晶胞参数 a = 14.061(2) A alpha = 90 deg.
b=7.5110(13) A beta= 98.685(4)deg.
c = 14.554 (3) A gamma = 90 deg.
体积 1519.4（5）A^3
电荷密度 2,1.317Mg/m^3
吸收 校正参数 1.021 mm^-1
单胞内的电子数目 626
晶体大小 0.211 x 0.121x 0.076mm
Theta 角的范围 1.88 to 25.05
HKL的指标收集范围 -16<=h<=15, -8<=k<=8, -16<=l<=17
收集/独立衍射数据 8034/ 5091 [R(int) = 0.0521]
theta = 30.5的数据完整度 99.9 %
吸收校正的方法 多层扫描
最大最小的透过率 1.0000 and 0.0983
精修使用的方法 F^2 的矩阵最小二乘法
数据数目/使用限制的数目/参数数目 5091/1/304
衍射点的一致性因子 R1 = 0.0859，wR2= 0.1989
可观察衍射的吻合因子 R1 = 0.0947, wR2 = 0.2028
绝对构型参数 0.10（4）
差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 1.030 and -0.604e.A^-3
晶体典型的键长数据：
Co(1)-Cl(4) 2.250(3)
Co(1)-Cl(2) 2.257(2)
Co(1)-Cl(1) 2.276(3)
Co(1)-Cl(3) 2.287(2)
N(1)-C(1) 1.523(12)
N(1)-H(1A) 0.8900
N(1)-H(1B) 0.8900
N(1)-H(1C) 0.8900
N(2)-C(9) 1.463(13)
N(2)-H(2A) 0.8900
N(2)-H(2B) 0.8900
N(2)-H(2C) 0.8900
N(3)-C(17) 1.508(12)
N(3)-H(3A) 0.8900
N(3)-H(3B) 0.8900
N(3)-H(3C) 0.8900
晶体典型的键角数据：
Cl(4)-Co(1)-Cl(2) 110.72(11)
Cl(4)-Co(1)-Cl(1) 112.36(13)
Cl(2)-Co(1)-Cl(1) 110.91(10)
Cl(4)-Co(1)-Cl(3) 105.65(12)
Cl(2)-Co(1)-Cl(3) 110.35(10)
Cl(1)-Co(1)-Cl(3) 106.63(10)
C(1)-N(1)-H(1A) 109.5
C(1)-N(1)-H(1B) 109.5
H(1A)-N(1)-H(1B) 109.5
C(1)-N(1)-H(1C) 109.5
H(1A)-N(1)-H(1C) 109.5
H(1B)-N(1)-H(1C) 109.5
C(9)-N(2)-H(2A) 109.5
C(9)-N(2)-H(2B) 109.5
H(2A)-N(2)-H(2B) 109.5
C(9)-N(2)-H(2C) 109.5
H(2A)-N(2)-H(2C) 109.5
H(2B)-N(2)-H(2C) 109.5
C(17)-N(3)-H(3A) 109.5
C(17)-N(3)-H(3B) 109.5
H(3A)-N(3)-H(3B) 109.5
C(17)-N(3)-H(3C) 109.5
H(3A)-N(3)-H(3C) 109.5
H(3B)-N(3)-H(3C) 109.5
（六）、亨利反应应用
取0.20mmol的配合物I（催化用量为20％）于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，常温搅拌，反应72小时后，进行核磁分析，转化率：87.8 %；1H NMR (300MHz, CDCl3) 7.28～7.32 (m, 5H, Ar-H), 5.32～5.35(d, J=9.18Hz, 1H, -CH), 4.38～4.56 (m, 2H, -CH2), 3.89(br, 1H,-OH)。

Claims (3)

1.一种手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物，其化学式如下：
2.权利要求1所述的配合物(I)，在273(2)k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系,P2(1),空间群P2(1)，α＝90°；β＝98.685(4)°；γ＝90°。
3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，所述的合成用25mmol六水合氯化钴,(S)-苯乙胺50mmol，二苯基二氯硅烷25mmol，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，用三氯甲烷/无水甲醇重结晶，得手性(S)-苯乙胺盐酸盐氯化钴配合物单晶。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4933505A (en) * 1988-08-05 1990-06-12 Northwestern University Method of preparing stereospecific nitroaldols
CN101830919A (zh) * 2010-05-17 2010-09-15 合肥工业大学 一种手性α-苯乙胺的锌氮、铜氮配合物及其用途
CN102070673A (zh) * 2010-12-27 2011-05-25 罗梅 一种邻氨基苄胺镍配合物
CN102688778A (zh) * 2012-06-14 2012-09-26 罗梅 一种钴配合物的用途

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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不对称Henry反应的研究进展;雷厉军等;《合成化学》;20061231;第14卷(第1期);第7-13页 *

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