CN103570768A - 一种钴氮配合物 - Google Patents

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Abstract

一种手性苯甘氨醇钴配合物(I)，其化学式如下：该配合物(I)的合成方法，是44.1164g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水乙醇，搅拌使其溶解，将2.4912g(0.01mol)Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h，趁热过滤反应溶液，旋干滤液后，用无水甲醇溶解，静置自然挥发，析出棕红色色晶体。该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达61.4％。

Description

一种钴氮配合物
一、技术领域
本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种钴化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-苯甘氨醇钴配合物的制备及合成方法。
二、背景技术
手性氨基醇钴配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-5】
参考文献：
1.Asymmetric hydrogenation catalyzed by bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)-achiral base complex and chiralamino alcohol conjugated systems.Oxidoreductase model with enantioselectivity，Ohgo，Yoshiaki；Natori，Yukikazu；Takeuchi，Seiji；Yoshimura，Juji，Chemistry Letters(1974)，(11)，1327-30.
Synthesis，structure and acid-base properties of cobalt(III)complexes with aminoalcohols tepanenko，O.N.；Reiter，
2.L.G.Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal(Russian Edition)，(1992)，58(12)，1047-54.
3.Cobalt(III)mono-and trinuclear complexes with O，N-chelating aminoalcohols apanadze，T.Sh.；Gulya，A.P.；Novotortsev，V.M.；Ellert，O.G.；Shcherbakov，V.M.；Kokunov，Yu.V.；Bushaev，Yu.A.KoordinatsionnayaKhimiya(1991)，17(7)，934-40.
4.Magnetic properties of cobalt complexes with amino alcohols，Evreev，V.N.；BogdanoV，A.P.13Vses.Chugaev.Soveshch.po Khimii Kompleks.Soedin.，1978(1978)，137.
5.Synthesis，stereochemistry，and reactions of cobalt(III)complexes with amino alcohol ligandsOkamoto，Martha S.No Corporate Source data available|(1974)，146pp.
6.Synthesis and properties of isomeric tris(N-[2-hydroxyethyl]ethylenediamine)cobalt(III)andtris(N-[2-hydroxypropyl]ethylenediamine)cobalt(III)chlorides，arpeiskaya，E.I.；Kukushkin，Yu.N.；Trofimov，V.A.；Yakovlev，I.P.，Zhurnal Neorganicheskoi Khimii(1971)，16(7)，1960-4。
三、发明内容
本发明旨在提供手性五[(S)-苯甘氨醇]氯化钴配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
本发明所称的手性钴配合物是由四水合乙酸钴与L-苯甘氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：
Figure BSA0000097878810000021
化学名称：六[(S)-苯甘氨醇]乙酸钴配合物，简称配合物(I)。该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达61.4％。
本合成方法包括合成和分离称取4.1164g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水乙醇，搅拌使其溶解，将2.4912g(0.01mol)Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h，趁热过滤反应溶液，旋干滤液后，用无水甲醇溶解，静置自然挥发，析出棕红色晶体。
合成反应如下：
Figure BSA0000097878810000022
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
四、附图说明
图1是手性六[(S)-苯甘氨醇]乙酸钴配合物的单晶X-衍射图。
五、具体实施方式
手性六[(S)-苯甘氨醇]乙酸钴配合物的制备：
称取4.1164g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水乙醇，搅拌使其溶解，将2.4912g(0.01mol)Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h，趁热过滤反应溶液，旋干滤液后，用无水甲醇溶解，静置自然挥发，析出棕红色色晶体；元素分析C104H135Co6N12O34(％)：理论值(％)：C：50.97％；H：5.55％；N：6.86％；实测值(％)：C：50.99％；H：5.31％；N：6.73％；产率为78％；熔点：146-148℃，[a]5 D＝-537.11°(c0.0512，CH3OH)，IR(KBr压片，cm-1)：3379,3222,3113,3036,2924,2844,1603,1556,1535,1495,1456,1406，1329,1269，1159,1054,1013,914,847,762,698,649,541；
化合物的晶体数据：
Figure BSA0000097878810000041
晶体典型的键长数据：
晶体典型的键角数据
Figure BSA0000097878810000043
Figure BSA0000097878810000051
Figure BSA0000097878810000061
(三)、亨利反应应用
2-硝基-1-苯基乙醇
Figure BSA0000097878810000062
催化剂I(0.148mmol)，苯甲醛0.10mL(0.986mmol)及硝基甲烷(0.50mL，9.255mmol)在室温下搅拌6h，用核磁监测，转化率：61.4％，1H NMR(300MHz，CDCl3)7.28～7.32(m，5H，Ar-H)，5.32～5.35(d，J＝9.18Hz，1H，-CH)，4.38～4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，1H，-OH)。

Claims (3)

1.一种手性苯甘氨醇钴配合物(I)，其化学式如下：
2.权利要求1所述的配合物(I)，在293(2)k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ＝0.71073A)以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群P2(1)，a＝15.022(3)A，alpha＝90deg；b＝14.242(3)A，beta＝98.944(4)deg；c＝28.922(6)A gamma＝90deg。
3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成称取4.1164g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水乙醇，搅拌使其溶解，将2.4912g(0.01mol)Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h，趁热过滤反应溶液，旋干滤液后，用无水甲醇溶解，静置自然挥发，析出棕红色晶体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237413A (zh) * 2015-10-30 2016-01-13 合肥祥晨化工有限公司 一种手性含结晶水苯甘氨醇钴配合物
CN106008611A (zh) * 2016-06-03 2016-10-12 合肥工业大学 一种手性钴配合物
CN106083616A (zh) * 2016-06-03 2016-11-09 合肥工业大学 一种钴配合物的制备及合成方法
CN106220519A (zh) * 2016-07-12 2016-12-14 合肥祥晨化工有限公司 一种钴配合物的制备及合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731539A (zh) * 2012-07-12 2012-10-17 罗梅 一种手性化合物的制备及合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731539A (zh) * 2012-07-12 2012-10-17 罗梅 一种手性化合物的制备及合成方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105237413A (zh) * 2015-10-30 2016-01-13 合肥祥晨化工有限公司 一种手性含结晶水苯甘氨醇钴配合物
CN106008611A (zh) * 2016-06-03 2016-10-12 合肥工业大学 一种手性钴配合物
CN106083616A (zh) * 2016-06-03 2016-11-09 合肥工业大学 一种钴配合物的制备及合成方法
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CN106220519A (zh) * 2016-07-12 2016-12-14 合肥祥晨化工有限公司 一种钴配合物的制备及合成方法

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