CN103467313B - 一种手性铜配合物 - Google Patents

一种手性铜配合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103467313B
CN103467313B CN201310429076.1A CN201310429076A CN103467313B CN 103467313 B CN103467313 B CN 103467313B CN 201310429076 A CN201310429076 A CN 201310429076A CN 103467313 B CN103467313 B CN 103467313B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenylglycinol
copper compound
chirality
solution
crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310429076.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103467313A (zh
Inventor
罗梅
黄永华
张竞成
李学良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201310429076.1A priority Critical patent/CN103467313B/zh
Publication of CN103467313A publication Critical patent/CN103467313A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103467313B publication Critical patent/CN103467313B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种手性铜化合物的制备，其化学式如下：其合成方法是用(L)-苯甘氨醇与二水合氯化铜以摩尔比3：1反应，用电子天平称称取4.1165g(0.03mol)L-苯甘胺醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解；将1.7049g(0.01)molCuCl2·2H2O加入上述溶液，加热回流48h：趁热过滤反应溶液，静置自然挥发，析出蓝色晶体。该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达66％。

Description

一种手性铜配合物
一、技术领域
本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种钴化合物及其制备方法，确切地说是一种手性L-苯甘氨醇氯化铜配合物的制备及合成方法。
二、背景技术
手性氨基醇铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】
参考文献：
1.Hydrophobic-exterior layer structures and magnetic properties of trinuclear copper complexes with chiralamino alcoholate ligands，cLaren，Jana K.；Sanchiz，Joaquin；Gili，Pedro；Janiak，Christoph，New Journal ofChemistry(2012)，36(8)，1596-1609.
2.Highly enantioselective Henry reactions of aromatic aldehydes catalyzed by an amino alcohol-copper(II)complex，Qin，Dan-Dan；Lai，Wen-Han；Hu，Di；Chen，Zheng；Wu，An-An；Ruan，Yuan-Ping；Zhou，Zhao-Hui；Chen，Hong-Bin，Chemistry-A European Journal(2012)，18(34)，10515-10518
3.Heterogeneous Chiral Copper Complexes of Amino Alcohol for Asymmetric Nitroaldol Reaction，Mayani，Vishal J.；Abdi，Sayed H.R.；Kureshy，Rukhsana I.；Khan，Noor-ul H.；Das，Anjan；Bajaj，Hari C.Journal ofOrganic Chemistry(2010)，75(18)，6191-6195.
三、发明内容
本发明旨在提供手性二[(S)-苯甘氨醇]氯化亚铜配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
本发明所称的手性锌配合物是由二水合氯化铜与L-苯甘氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：
化学名称：二[(S)-苯甘氨醇]氯化亚配合物，简称配合物(I)。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率达66％。
本合成方法包括合成和分离，所述的合成(L)-苯甘氨醇与六水合乙酸钴以摩尔比3∶1反应，用电子天平称称取4.1165g(0.03mol)L-苯甘胺醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解；将1.7049g(0.01)mol CuCl2·2H2O加入上述溶液，加热回流48h：趁热过滤反应溶液，静置自然挥发，析出蓝色晶体。
合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
四、附图说明
图1是手性二[(S)-苯甘氨醇]氯化亚铜配合物的单晶X-衍射图。
五、具体实施方式
手性二[(S)-苯甘氨醇]氯化亚铜配合物的制备：
称取4.1165g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解；将1.7049g(0.01)mol CuCl2·2H2O加入上述溶液，加热回流48h：趁热过滤反应溶液，静置自然挥发，析出蓝色晶体，元素分析C64H84Cl4Cu4N8O10理论值(％)：理论值(％)：C：50.52％；H：5.57％；N：7.37％；实测值(％)：C：50.88％；H：5.82％；N：7.39％；产率为38％；熔点为135-137℃，[a]5 D＝-397.73°(c1.3，CH3OH)，IR(KBr压片，cm-1)：3281，3215，3121，2924，2866，1624，1599，1539，1496，1453，1060，769，701，649，529.
化合物的晶体数据：
晶体典型的键长数据：
晶体典型的键角数据
(三)、亨利反应应用
2-硝基-1-苯基乙醇
催化剂I(0.148mmol)，苯甲醛0.10mL(0.986mmol)及硝基甲烷(0.50mL，9.255mmol)在室温下搅拌6h，用核磁监测，转化率：66％，1H NMR(300MHz，CDCl3)7.28～7.32(m，5H，Ar-H)，5.32～5.35(d，J＝9.18Hz，1H，-CH)，4.38～4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，1H，-OH)。

Claims (3)

1.由以下化学式所示的手性铜化合物：
2.权利要求1所述的手性铜化合物，在140(2)k温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群C2，α＝90°；β＝101.395(2)°；γ＝90°。
3.权利要求1所述的手性铜化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成用L-苯甘氨醇与二水合氯化铜以摩尔比3∶1反应，用电子天平称称取4.1165g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解；将1.7049g(0.01mol)CuCl2·2H2O加入上述溶液，加热回流48h：趁热过滤反应溶液，静置自然挥发，析出蓝色晶体。
CN201310429076.1A 2013-09-09 2013-09-09 一种手性铜配合物 Expired - Fee Related CN103467313B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310429076.1A CN103467313B (zh) 2013-09-09 2013-09-09 一种手性铜配合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310429076.1A CN103467313B (zh) 2013-09-09 2013-09-09 一种手性铜配合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103467313A CN103467313A (zh) 2013-12-25
CN103467313B true CN103467313B (zh) 2015-06-24

Family

ID=49792394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310429076.1A Expired - Fee Related CN103467313B (zh) 2013-09-09 2013-09-09 一种手性铜配合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103467313B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104892644A (zh) * 2015-06-18 2015-09-09 合肥祥晨化工有限公司 一种手性d-苯甘氨醇氯化铜配合物的合成方法
CN105061517B (zh) * 2015-09-14 2017-12-05 合肥祥晨化工有限公司 一种手性铂配合物晶体的制备及合成方法
CN106220519A (zh) * 2016-07-12 2016-12-14 合肥祥晨化工有限公司 一种钴配合物的制备及合成方法
CN109970769B (zh) * 2019-03-12 2021-09-21 湖北大学 二喹啉苯基膦卤化亚铜(i)配合物及其制备方法、应用、oled的组装方法和光催化剂
CN110105378B (zh) * 2019-05-27 2020-09-08 华中科技大学 一种铜基圆偏振发光材料及其制备与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731539A (zh) * 2012-07-12 2012-10-17 罗梅 一种手性化合物的制备及合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103467313A (zh) 2013-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103467313B (zh) 一种手性铜配合物
CN103588821B (zh) 一种手性苯甘氨醇镍配合物
CN102807577B (zh) 一种手性化合物
CN102731539A (zh) 一种手性化合物的制备及合成方法
CN104151364A (zh) 邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与应用
CN103570768B (zh) 一种钴氮配合物
CN102936204B (zh) 一种手性化合物
CN103467500B (zh) 一种铜配合物
CN103613507B (zh) 一种手性苯甘氨醇钴配合物
CN103275108B (zh) 一种手性铜配合物制备及合成方法
CN103285924B (zh) 一种手性铜配合物的用途
CN101565436A (zh) 3,3’-位联芳基联萘轴手性亚磷酰胺配体及其制备方法
CN103570751A (zh) 一种手性亮氨醇铜配合物
CN103641787B (zh) 一种手性噁唑啉钴配合物及其合成方法
CN101693642B (zh) 合成1,2-二苯乙烯类化合物的方法
CN101367715B (zh) 取代苯基丙酮的合成方法
CN105111094B (zh) 一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法
CN103709047A (zh) 一种手性（r）-苯乙胺盐酸盐氯化铜配合物
CN103304586B (zh) 一种手性铜配合物
CN102086179B (zh) 一种联芳基化合物的合成方法
CN101973889B (zh) 一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法
CN103319542B (zh) 一种手性噁唑啉钴配合物及其合成方法
CN103539823B (zh) 一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法
CN103570765A (zh) 一种手性噁唑啉锰配合物晶体及其合成方法
CN111116466B (zh) 一种多取代喹啉衍生物的催化合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150624

Termination date: 20180909