CN108249649A - 一种化学镀铜废液资源化利用方法 - Google Patents
一种化学镀铜废液资源化利用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108249649A CN108249649A CN201611242802.9A CN201611242802A CN108249649A CN 108249649 A CN108249649 A CN 108249649A CN 201611242802 A CN201611242802 A CN 201611242802A CN 108249649 A CN108249649 A CN 108249649A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- copper plating
- plating effluent
- deposit
- chemical copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 107
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 106
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 106
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WIVXEZIMDUGYRW-UHFFFAOYSA-L copper(i) sulfate Chemical compound [Cu+].[Cu+].[O-]S([O-])(=O)=O WIVXEZIMDUGYRW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H copper(ii) phosphate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GQDHEYWVLBJKBA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N copper;dihydrate Chemical compound O.O.[Cu] AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明公开了一种化学镀铜废液的资源化利用方法，步骤如下：(1)、收集化学镀铜废液，调节废液pH值至9.5～11；(2)、经过步骤(1)处理的化学镀铜废液进行氧化破络处理，通过氧化破络反应使溶解的络合态的铜变成含铜沉积物，氧化破络反应中维持废液的pH值不低于9；(3)、固液分离，得到含铜沉积物与滤液；(4)、向含铜沉积物中加入等体积的清水，分散均匀后加入富集剂，反应得到富铜沉积物；将富铜沉积物与清水分离，将富铜沉积物进行干燥处理。本发明在利用氧化破络处理化学镀铜废液中溶解性络合态铜的同时，通过简单的富集纯化工艺，得到较高纯度的铜沉积物，实现了贵金属铜的回收再利用，具有显著的环境效益和经济效益。
Description
技术领域
本发明属于高浓度电镀废液处理领域，具体涉及的是一种化学镀铜废液资源化利用方法。
背景技术
化学镀铜是目前最重要的化学镀种之一，也是非金属材料金属化的优选途径，广泛应用于电子计算机、电子通信、家用电器等领域的大规模集成电路芯片的制作。化学镀铜液主要是含有铜盐、配位剂、还原剂、稳定剂、pH调整剂和其它添加剂的去离子水，其中常用的还原剂有甲醛和次磷酸钠，不同还原剂对应的氧化还原总反应方程式依次为：
Cu2++2HCHO+4OH-→Cu0+2HCOO-+H2+2H2O
H2PO2 -+3Cu2++3OH-→3Cu0+2HPO3 -+2H2O
随着镀件数量的增加，化学镀铜液的品质逐渐下降，主要表现为：镀液中铜含量降低，影响镀层质量的杂质不断累积，寿命达到极限的化学镀铜槽液需做报废处理。
由于化学镀铜废液的成份复杂，所含污染因子不仅种类多而且浓度较高，直接处理难度极大，而且其中尚有含量可观的有价值金属铜，如果直接废弃会造成严重的资源浪费，这与当下大力倡导的可持续发展战略相违背，因此资源化利用是化学镀铜废液处置的不二之选。
然而目前尚没有一种可靠的方法真正实现化学镀铜废液的资源化利用，传统工艺普遍存在回收过程复杂、回收成本高、回收物杂质多需二次纯化等问题。申请号为201310123579.6的中国发明专利中公开了一种紫外催化湿式氧化处理化学镀铜废液并回收磷酸铜的方法，在具体实施例中需要额外投加硫酸亚铜和硫酸铜作为催化剂，废液中原有的大量铜不能直接发挥作用，进一步增加了处理成本。
综上所述，虽然目前已经有一些方法关于化学镀铜废液的资源化利用的报道，但均存在一定的问题，导致处理流程过于复杂、成本高、回收的铜的品质不佳，不利于相关技术的推广应用。
发明内容
本发明的目的在于解决目前化学镀铜废液存在的资源化利用因难、回收成本高、回收物品质差的问题，提供了一种化学镀铜废液资源化利用的方法。
为达到上述目的，本发明提供的技术方案是：
一种化学镀铜废液的资源化利用方法，步骤如下：
(1)、收集化学镀铜废液，调节废液pH值至9.5～11；
(2)、经过步骤(1)处理的化学镀铜废液进行氧化破络处理，通过氧化破络反应使溶解的络合态的铜变成含铜沉积物，氧化破络反应中维持废液的pH值不低于9；
(3)、固液分离，得到含铜沉积物与滤液；
(4)、向分离所得的含铜沉积物中加入等体积的清水，分散均匀后加入富集剂，反应得到富铜沉积物；将富铜沉积物与清水分离，将富铜沉积物进行干燥处理。
本发明所述的化学镀铜废液是指已经采用本领域常规方法破坏与铜起络合作用的有机物化学镀铜废液。
步骤(1)中，优选的，调节废液pH值＝10.0。
步骤(2)中，所述的氧化破络处理采用紫外催化湿式氧化法，具体步骤为：经过步骤(1)处理的化学镀铜废液转至回收反应器中，按化学镀铜废液质量的0.8～2％加入氧化剂，待氧化剂完全溶解后，打开紫外灯，在紫外线和废液中铜的共同催化作用下，开始氧化破络反应，反应时间一般2～5小时，维持氧化破络过程中废液的pH值在9～10.5。含铜废液中铜的浓度通常较高，不同形态的铜均有催化作用，但均能增强紫外线的催化作用。
氧化破络反应中，实时监测废液pH，当废液pH值低于9时，投加碱，使氧化破络过程中的废液pH值维持在9～10.5，保证絮状含铜沉积物持续产生，含铜沉积物主体是氢氧化铜，杂质通常包括氧化铜、碳酸铜等含量较低。所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、硫化钠、碳酸钠的中一种或几种。
所述的氧化剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化氢、过氧乙酸、过氧化钙等中的一种或几种。
优选的，所述的氧化剂的用量为化学镀铜废液质量的1％。
紫外线功率是氧化破络的关键因素之一，一般来说功率越大效果越好，但作为实用技术还应充分考虑经济实用性的问题。因此，所述的紫外灯功率为40W。
采用曝气的方式搅拌使氧化剂完全溶解在化学镀铜废液中。在氧化破络反应中，采用曝气方式进行搅拌。
步骤(3)中，泥水分离后含铜沉积物呈泥浆状；得到的滤液与步骤(1)的化学镀铜废液混合再次进行处理或达标排放。
步骤(4)中，所述的富集剂与废液中铜摩尔比为1～1.5:1，优选为1.2:1。
所述的富集剂是硫化钠、硫化钾、硫化氢中的一种或几种。
含铜沉积物与富集剂反应得到稳定性更好的CuS，且CuS中的铜含量比相同质量的Cu(OH)2铜含量更高。富集反应剩余物为盐，溶解在水中。
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明能够有效利用化学镀铜废液的自有条件，在利用氧化破络工艺处理化学镀铜废液中溶解性络合态铜的同时，通过简单的富集纯化工艺，得到了具有较高纯度的铜沉积物，真正实现了有价值贵金属铜的回收再利用，该方法具有显著的环境效益和经济效益，应用前景广阔。具体表现为：
1、本发明通过氧化破络的方法，利用体系中自有物质铜作为催化剂，与紫外光结合，将化学镀铜废液中大量的溶解性络合态铜转化成含铜沉积物，即降低了运行成本，又实现了贵金属铜的回收再利用。
2、通过加入富集剂，本发明将含铜沉积物进一步富集，得到组分单一、含杂质少的富铜沉积物，大大提高了所回收铜的附加值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
取2L某电镀厂报废的化学镀铜液，经测定该废液中铜的总含量为4g/L，把废液放入收集池内，调节废液的pH值至10.0。按废液质量的1％加入过硫酸钠作为氧化剂，采用曝气的方式搅拌使氧化剂溶解完全，打开40W的紫外灯开始氧化破络反应，反应全过程采用曝气方式进行搅拌，实时检测反应过程中废液的pH值，当废液pH值低于9.0时，向废液中加入氢氧化钠维持废液的pH值在9～10.5。在氧化破络反应过程中，不断有含铜的沉积物生成，反应2小时，进行固液分离，把生成的含铜沉积物从废液中分离出来，含铜沉积物主要包含氢氧化铜、氧化铜、碳酸铜等，往含铜沉积物中加入等体积的清水，当铜沉积物分散均匀后，按摩尔比Na2S:Cu＝1.2:1向其中加入硫化钠作为富集剂，充分反应后进行固液分离得到富铜沉积物，所得富铜沉积物进行干燥处理，所得固体即为具有较高纯度的富铜沉积物硫化铜，其铜含量经检测达到了66.5％(理论值为66.7％)。
以上所述实施例，只是本发明的较佳实例，并非来限制本发明的实施范围，因此凡是按照本发明申请专利范围所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明专利申请范围内。
Claims (10)
1.一种化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于步骤如下：
(1)、收集化学镀铜废液，调节废液pH值至9.5～11；
(2)、经过步骤(1)处理的化学镀铜废液进行氧化破络处理，通过氧化破络反应使溶解的络合态的铜变成含铜沉积物，氧化破络反应中维持废液的pH值不低于9；
(3)、固液分离，得到含铜沉积物与滤液；
(4)、向分离所得的含铜沉积物中加入等体积的清水，再加入富集剂，反应得到富铜沉积物；将富铜沉积物与清水分离，将富铜沉积物进行干燥处理。
2.根据权利要求1所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于步骤(1)中，调节废液pH值＝10.0。
3.根据权利要求1所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于步骤(2)中，所述的氧化破络处理采用紫外催化湿式氧化法。
4.根据权利要求3所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于紫外催化湿式氧化法的具体步骤为：经过步骤(1)处理的化学镀铜废液转至回收反应器中，按化学镀铜废液质量的0.8～2％加入氧化剂，待氧化剂完全溶解后，打开紫外灯，在紫外线和废液中铜的共同催化作用下，进行氧化破络反应，反应时间2～5小时，维持氧化破络过程中废液的pH值在9～10.5。
5.根据权利要求4所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于所述的氧化剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化氢、过氧乙酸、过氧化钙等中的一种或几种。
6.根据权利要求3或4所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于氧化破络反应中，实时监测废液pH，当废液pH值低于9时，投加碱，使氧化破络过程中的废液pH值维持在9～10.5；所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、硫化钠、碳酸钠的中一种或几种。
7.根据权利要求1所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于所述的氧化剂的用量为化学镀铜废液质量的1％。
8.根据权利要求1所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于步骤(3)中，得到的滤液与步骤(1)的化学镀铜废液混合再次进行处理或达标排放。
9.根据权利要求1所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于步骤(4)中，所述的富集剂与废液中铜摩尔比为1～1.5:1，优选为1.21。
10.根据权利要求1所述的化学镀铜废液的资源化利用方法，其特征在于所述的富集剂是硫化钠、硫化钾、硫化氢中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611242802.9A CN108249649B (zh) | 2016-12-29 | 2016-12-29 | 一种化学镀铜废液资源化利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611242802.9A CN108249649B (zh) | 2016-12-29 | 2016-12-29 | 一种化学镀铜废液资源化利用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108249649A true CN108249649A (zh) | 2018-07-06 |
| CN108249649B CN108249649B (zh) | 2021-05-04 |
Family
ID=62719801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611242802.9A Active CN108249649B (zh) | 2016-12-29 | 2016-12-29 | 一种化学镀铜废液资源化利用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108249649B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109987765A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-09 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种电镀废水或电镀污泥的资源化处理方法 |
| CN110790416A (zh) * | 2018-08-02 | 2020-02-14 | 广州超邦化工有限公司 | 一种处理化学镀铜废水的新方法 |
| CN110790419A (zh) * | 2018-08-02 | 2020-02-14 | 广州超邦化工有限公司 | 不含有含羟基的有机胺的化学镀铜废水的处理方法 |
| CN112209543A (zh) * | 2020-09-03 | 2021-01-12 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 一种络合铜废液与微蚀废液的复合处理方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1502963A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-02 | Rohm and Haas Electronic Materials, L.L.C. | Recovery of metals from azole containing waste fluid by ozonization and electrolysis |
| CN102531296A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-04 | 深圳市银台环保工程技术有限公司 | 综合电镀废水处理方法 |
| CN104108819A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-10-22 | 南京大学 | 一种处理重金属络合废水的组合工艺 |
| CN104556470A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 南京源泉环保科技股份有限公司 | 一种去除废水中edta的方法 |
-
2016
- 2016-12-29 CN CN201611242802.9A patent/CN108249649B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1502963A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-02 | Rohm and Haas Electronic Materials, L.L.C. | Recovery of metals from azole containing waste fluid by ozonization and electrolysis |
| CN102531296A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-04 | 深圳市银台环保工程技术有限公司 | 综合电镀废水处理方法 |
| CN104556470A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 南京源泉环保科技股份有限公司 | 一种去除废水中edta的方法 |
| CN104108819A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-10-22 | 南京大学 | 一种处理重金属络合废水的组合工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 陈家镛等: "《湿法冶金手册》", 30 September 2005, 冶金工业出版社 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110790416A (zh) * | 2018-08-02 | 2020-02-14 | 广州超邦化工有限公司 | 一种处理化学镀铜废水的新方法 |
| CN110790419A (zh) * | 2018-08-02 | 2020-02-14 | 广州超邦化工有限公司 | 不含有含羟基的有机胺的化学镀铜废水的处理方法 |
| CN110790419B (zh) * | 2018-08-02 | 2021-11-19 | 广州超邦化工有限公司 | 不含有含羟基的有机胺的化学镀铜废水的处理方法 |
| CN110790416B (zh) * | 2018-08-02 | 2021-11-19 | 广州超邦化工有限公司 | 一种处理化学镀铜废水的方法 |
| CN109987765A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-09 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种电镀废水或电镀污泥的资源化处理方法 |
| CN112209543A (zh) * | 2020-09-03 | 2021-01-12 | 深圳市深投环保科技有限公司 | 一种络合铜废液与微蚀废液的复合处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108249649B (zh) | 2021-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103864247B (zh) | 一种以自催化氧化为核心的pcb含铜废水处理方法 | |
| CN104386874B (zh) | 一种线路板行业高浓度废液处理工艺 | |
| CN108249649A (zh) | 一种化学镀铜废液资源化利用方法 | |
| US20130168314A1 (en) | Method for Treating Wastewater Containing Copper Complex | |
| CN101624244B (zh) | 一种羟基乙叉二膦酸预镀铜废水的综合处理方法 | |
| CN109319823B (zh) | 处理含铜蚀刻废液的方法 | |
| CN110683676A (zh) | 一种含铜印刷电路板废水处理方法 | |
| CN109536720A (zh) | 一种硫酸铜溶液中氯的脱除方法 | |
| CN108249704A (zh) | 一种印制pcb电路板所产生棕化废液的处理工艺 | |
| CN107557801B (zh) | 退锡废液的处理方法 | |
| CN102583819B (zh) | 一种酸性蚀刻废液提取氧化铜后废水的处理方法 | |
| CN111039455A (zh) | 一种高浓度强络合含镍废水的单独达标处理工艺 | |
| CN111560615A (zh) | 一种酸性蚀刻废液在线回收铜、氯气及蚀刻液再生的方法 | |
| CN103146920A (zh) | 一种含砷含硫难浸金矿石预处理方法 | |
| CN104232924A (zh) | 一种铜矿石酸浸出液的提铜除铁方法 | |
| CN112708885A (zh) | 一种蚀铜废硝酸资源化回用方法及系统 | |
| TW201008882A (en) | Waste micro etchant treatment | |
| CN112813268B (zh) | 一种pcb电镀铜与酸性蚀刻铜资源循环利用方法 | |
| CN106914269B (zh) | 一种高效芬顿反应催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112499739B (zh) | 一种通过磨矿机械化学调控处理含铜废水的方法 | |
| CN113562877B (zh) | 一种含EDTA-Ni废水的处理方法 | |
| CN112813267B (zh) | 一种pcb电镀铜与酸性蚀刻协同进行的方法 | |
| CN214681698U (zh) | 氧化铜粉末的制备装置 | |
| CN101857299A (zh) | 一种印制线路板生产中产生的化学镀铜污水的处理方法 | |
| CN109250802B (zh) | 一种电镀废水综合处理工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |