CN108246790A - 一种修复酚类有机物污染土壤的方法 - Google Patents
一种修复酚类有机物污染土壤的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108246790A CN108246790A CN201810000408.7A CN201810000408A CN108246790A CN 108246790 A CN108246790 A CN 108246790A CN 201810000408 A CN201810000408 A CN 201810000408A CN 108246790 A CN108246790 A CN 108246790A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic matter
- carbon dioxide
- reaction kettle
- phenol organic
- contaminated soil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 180
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 103
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 85
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 85
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 79
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 45
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 57
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005067 remediation Methods 0.000 abstract description 5
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 86
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 16
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 dry Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000080767 Areca catechu Species 0.000 description 1
- 235000006226 Areca catechu Nutrition 0.000 description 1
- 241000194106 Bacillus mycoides Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000000496 Carboxypeptidases A Human genes 0.000 description 1
- 108010080937 Carboxypeptidases A Proteins 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 102100032404 Cholinesterase Human genes 0.000 description 1
- 101710083761 Cholinesterase Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000276489 Merlangius merlangus Species 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000191996 Pediococcus pentosaceus Species 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 241001646398 Pseudomonas chlororaphis Species 0.000 description 1
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 description 1
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000187563 Rhodococcus ruber Species 0.000 description 1
- 229910000929 Ru alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000031320 Teratogenesis Diseases 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007567 Zn-Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007614 Zn—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N benzene;phenol Chemical compound C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 239000013462 industrial intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 239000002068 microbial inoculum Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N nitrous acid;phenol Chemical class ON=O.OC1=CC=CC=C1 RBXVOQPAMPBADW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/06—Reclamation of contaminated soil thermally
- B09C1/065—Reclamation of contaminated soil thermally by pyrolysis
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种修复酚类有机物污染土壤的方法，属于土壤修复技术领域。本发明将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应10~90min得到修复土壤和萃取气体；将水、氧化剂、催化剂加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，再将萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应1~60min得到无害气体。本发明方法中，所用二氧化碳可回收重复利用，降低成本；在低温状态下温和修复土壤的同时，实现酚类有机物的无害化及资源化。
Description
技术领域
本发明涉及一种修复酚类有机物污染土壤的方法，属于土壤修复技术领域。
背景技术
酚是一种芳香族碳氢化合物的含氧衍生物，是一大类相似化合物的总称，包括苯酚、氨基酚、氯酚、硝基酚、间二苯酚以及其它酚类化合物等。酚类物质是工业废水中常见的难降解、毒性高的有机污染物，往往具有致癌、致畸和致突变特性，给生物和生态系统造成严重的威胁。在工业中，酚类是重要的化工原料和中间体，可用于制造酚醛树脂、高分子材料、离子交换树脂、合成纤维、燃料、药物等。与之对应的含酚废水主要来源于塑料厂、焦化厂、石油化工厂、染料厂、农药厂、树脂厂、苯酚厂等。
含酚废水在土壤中的迁移时，酚类有机物可以牢固的吸附在土粒表面，污染土壤。常见的修复技术分为：物理、化学、生物技术等。其中物理技术可用加热挥发、材料吸附、电动力学处理等；化学技术可用氧化剂进行氧化降解，光催化降解和化学洗涤等；生物技术是利用大量微生物对其进行氧化分解。
中国专利 CN103436268B中公开了一种苯酚污染土壤修复材料的制备方法，将麦秸秆经清洗、干燥、粉碎、3-巯基丙基三甲氧基硅烷处理后，放入四钼酸铵、柠檬酸和硝酸铝形成的溶胶溶液中，冷却、干燥得到修复材料，修复材料与土壤在水中混合，经模拟太阳光照射，完成去除苯酚的过程，修复周期较长，并且没有说明如何回收修复后的土壤；中国专利CN104438301B中公开了一种苯酚污染土壤的修复方法，将土壤、活性炭、木屑、聚酯纤维、聚甲基丙烯酸酯在去离子水中混合均匀后，同时利用机械搅拌和微波处理，再经离心分离、沉淀、晒干，得到修复后土壤，但步骤繁琐，所需操作较多；中国专利CN106085447A中公开了一种苯酚类污染土壤修复材料，以甲壳素、沸石粉、绿藻、腐植酸、贝壳粉、金针菇菌糠、玉米芯、米糠、茶籽壳、草炭灰、槟榔树木屑、棕榈树木屑、复合酶制剂和复合微生物菌剂的混合物作为修复材料，其中复合酶制剂包括羧肽酶A、过氧化物酶和丁酰胆碱酯酶，复合微生物菌剂由绿针假单胞菌菌粉、蕈状芽孢杆菌菌粉、荧光假单胞菌菌粉、赤红球菌菌粉、希瓦氏菌菌粉、戊糖片球菌菌粉组成，其修复材料的原料使用较多，成本较高。
发明内容
针对现有技术中酚类有机物污染土壤的修复问题，本发明提供一种修复酚类有机物污染土壤的方法，本发明方法利用超临界二氧化碳对有机物的萃取作用，以及超临界水的快速催化氧化（气化）作用，实现苯酚污染土壤的温和修复，以及污染物苯酚的无害化处理和资源化利用。
一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应10~120min得到修复土壤和萃取气体，其中二氧化碳的超临界态的温度为30~70℃，压力为7.5~25MPa；
（2）将水、氧化剂、催化剂加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应0.1~60min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为380~600℃，压力为22.1~30MPa；
所述步骤（1）中酚类有机物为苯酚、对甲苯酚、间甲苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、连苯三酚、均苯三酚、偏苯三酚的一种或多种；
所述步骤（1）中二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为(0~0.1):1，二氧化碳携带剂为甲醇、乙醇的一种或任意比两种；
所述步骤（1）中二氧化碳的流速为10~35L/h；
所述步骤（2）中氧化剂与酚类有机物的摩尔比为(1~16):1，氧化剂为双氧水、过氧化钠、过氧碳酸钠、过氧化钾、过氧碳酸钾或氧化性气体，氧化性气体为O2和/或O3；
所述步骤（2）中催化剂与酚类有机物的质量比为(0.1~1):1，催化剂为碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐、过渡金属与贵金属的合金、过渡金属的合金、贵金属的合金中的一种或任意比多种；
进一步地，所述步骤（2）中碱金属的氢氧化物为NaOH或KOH，碱金属的碳酸盐为Na2CO3、NaHCO3、K2CO3或KHCO3，过渡金属为Zn、Co、Ni或Cu，贵金属为Pd、Pt或Ru；
本发明的原理为：
（1）二氧化碳处于超临界状态时，可与有机物互溶，相除相间传质阻力，能够快速的将酚类有机物从土壤中脱附；
（2）超临界水有强烈的水解作用，并且可与气体互溶，当气体为氧化性气体时，如氧气，可发生强烈的水解-氧化作用，从而氧化酚类有机物生成二氧化碳、水和氢气等；
（3）当供氧量超过理论需氧量并发生完全氧化时，生成二氧化碳和水，当供氧量不足时，发生部分氧化气化生成氢气和一氧化碳，生成资源化气体进行回收利用。
本发明的有益效果：
（1）本发明中超临界二氧化碳将酚类有机物从土壤中脱附出来，修复污染土壤；在超临界水中存在过量氧化剂时，酚类有机物可完全氧化分解，生成水和二氧化碳，无二次污染；
（2）本发明中存在非过量氧化剂和/或催化剂时，酚类有机物发生部分氧化，生成氢气和一氧化碳，生成资源化气体进行回收利用；
（3）本发明中氧化性气体可与超临界水互溶，提高利用率，有益于降低工艺成本；
（4）本发明的操作简单，修复效率高，所用二氧化碳可回收重复利用，温和修复后的土壤基本保持原结构。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应60min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为苯酚，二氧化碳的超临界态的温度为55℃，压力为7.5MPa；二氧化碳的流速为25L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为双氧水）、催化剂（催化剂为NaOH）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应15min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为385℃，压力为22.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为1:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.8:1；
本实施例修复后的土壤中苯酚的去除率达85%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为66%，超临界水中苯酚去除率为80%。
实施例2：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为乙醇）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应10min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为对甲苯酚，二氧化碳的超临界态的温度为85℃，压力为7.5MPa；二氧化碳携带剂（乙醇）与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.02:1，二氧化碳的流速为10L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为过氧化钠）、催化剂（催化剂为Na2CO3）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应1min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为600℃，压力为35MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为4:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.2:1；
本实施例修复后的土壤中对甲苯酚的去除率达89%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为73%，超临界水中对甲苯酚去除率为85%。
实施例3：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为乙醇）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应20min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为间甲苯酚，二氧化碳的超临界态的温度为32℃，压力为25MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.04:1，二氧化碳的流速为35L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为过氧碳酸钠）、催化剂（催化剂为KHCO3）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应60min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为375℃，压力为27.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为6:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.4:1；
本实施例修复后的土壤中间甲苯酚的去除率达91%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为68%，超临界水中间甲苯酚去除率为75%。
实施例4：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为甲醇和乙醇的混合物，甲醇和乙醇的体积比为1:1）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应30min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为对苯二酚，二氧化碳的超临界态的温度为35℃，压力为9MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.05:1，二氧化碳的流速为18L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为过氧化钾）、催化剂（催化剂为Zn合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应10min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为410℃，压力为22.1MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为7:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.5:1；
本实施例修复后的土壤中对苯二酚的去除率达80%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为65%，超临界水中对苯二酚去除率为76%。
实施例5：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为二氧化碳携带剂为甲醇和乙醇的混合物，甲醇和乙醇的体积比为1:2）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应40min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为邻苯二酚，二氧化碳的超临界态的温度为45℃，压力为10MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.03:1，二氧化碳的流速为20L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为过氧碳酸钾）、催化剂（催化剂为Zn-Pd合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应15min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为425℃，压力为22.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为10:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.3:1；
本实施例修复后的土壤中邻苯二酚的去除率达89%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为75%，超临界水中邻苯二酚去除率为79%。
实施例6：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为二氧化碳携带剂为甲醇和乙醇的混合物，甲醇和乙醇的体积比为1:3）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应50min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为间苯二酚，二氧化碳的超临界态的温度为60℃，压力为15MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.06:1，二氧化碳的流速为25L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为O2）、催化剂（催化剂为Zn-Ni合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应20min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为575℃，压力为29.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为12:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.6:1；
本实施例修复后的土壤中间苯二酚的去除率达92%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为64%，超临界水中间苯二酚去除率为82%。
实施例7：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为二氧化碳携带剂为甲醇和乙醇的混合物，甲醇和乙醇的体积比为2:1）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应70min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为连苯三酚，二氧化碳的超临界态的温度为55℃，压力为17.5MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.07:1，二氧化碳的流速为27L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为O3）、催化剂（催化剂为Zn-Ni-Pd合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应30min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为495℃，压力为30.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为14:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.7:1；
本实施例修复后的土壤中连苯三酚的去除率达93%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为79%，超临界水中连苯三酚去除率为86%。
实施例8：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为二氧化碳携带剂为甲醇和乙醇的混合物，甲醇和乙醇的体积比为3:1）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应80min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为均苯三酚，二氧化碳的超临界态的温度为70℃，压力为20MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.08:1，二氧化碳的流速为25L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为过氧化钠）、催化剂（催化剂为Ni-Co合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应40min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为525℃，压力为32.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为16:1，催化剂与酚类有机物的质量比为1:1；
本实施例修复后的土壤中均苯三酚的去除率达93%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为63%，超临界水中均苯三酚去除率为75%。
实施例9：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为二氧化碳携带剂为甲醇和乙醇的混合物，甲醇和乙醇的体积比为4:1）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应90min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为偏苯三酚，二氧化碳的超临界态的温度为80℃，压力为22.5MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.09:1，二氧化碳的流速为30L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为O3）、催化剂（催化剂为Ni-Cu-Ru合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应50min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为465℃，压力为27.5MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为9:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.9:1；
本实施例修复后的土壤中偏苯三酚的去除率达94%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为72%，超临界水中偏苯三酚去除率为87%。
实施例10：一种修复酚类有机物污染土壤的方法，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂（二氧化碳携带剂为甲醇）通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应40min得到修复土壤和萃取气体，其中酚类有机物为苯酚和对苯二酚，二氧化碳的超临界态的温度为65℃，压力为25MPa；二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为0.1:1，二氧化碳的流速为12L/h；
（2）将水、氧化剂（氧化剂为过氧化钾）、催化剂（催化剂为Pt-Pd合金）加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应35min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为550℃，压力为35MPa；氧化剂与酚类有机物的摩尔比为15:1，催化剂与酚类有机物的质量比为0.1:1；
本实施例修复后的土壤中苯酚的去除率达95%，对苯二酚的去除率达91%，超临界水处理后单位气体产物中H2含量为62%，超临界水中苯酚的去除率达89%，对苯二酚的去除率达87%。
Claims (7)
1.一种修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将酚类有机物污染土壤置于高温高压反应釜Ⅰ中，将二氧化碳、二氧化碳携带剂通入高温高压反应釜Ⅰ中，并升温加压至二氧化碳的超临界态，接触萃取反应10~90min得到修复土壤和萃取气体，其中二氧化碳的超临界态的温度为32~85℃，压力为7.5~25MPa；
（2）将水、氧化剂、催化剂加入到高温高压反应釜Ⅱ中，密闭高温高压反应釜Ⅱ，然后进行升温加压至高温高压反应釜Ⅱ内的水达到水的超临界状态，将步骤（1）所得萃取气体通入高温高压反应釜Ⅱ进行氧化气化反应1~60min得到无害气体，其中水的超临界状态温度为375~600℃，压力为22.1~35MPa。
2.根据权利要求1所述修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于：步骤（1）中酚类有机物为苯酚、对甲苯酚、间甲苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、连苯三酚、均苯三酚、偏苯三酚的一种或多种。
3.根据权利要求1所述修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于：步骤（1）中二氧化碳携带剂与酚类有机物污染土壤的液固比mL:g为(0~0.1):1，二氧化碳携带剂为甲醇、乙醇的一种或任意比两种。
4.根据权利要求1所述修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于：步骤（1）中二氧化碳的流速为10~35L/h。
5.根据权利要求1所述修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于：步骤（2）中氧化剂与酚类有机物的摩尔比为(1~16):1，氧化剂为双氧水、过氧化钠、过氧碳酸钠、过氧化钾、过氧碳酸钾或氧化性气体，氧化性气体为O2和/或O3。
6.根据权利要求1所述修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于：步骤（2）中催化剂与酚类有机物的质量比为(0.1~1):1，催化剂为碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐、过渡金属与贵金属的合金、过渡金属的合金、贵金属的合金中的一种或任意比多种。
7.根据权利要求4所述修复酚类有机物污染土壤的方法，其特征在于：步骤（2）中碱金属的氢氧化物为NaOH或KOH，碱金属的碳酸盐为Na2CO3、NaHCO3、K2CO3或KHCO3，过渡金属为Zn、Co、Ni或Cu，贵金属为Pd、Pt或Ru。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810000408.7A CN108246790A (zh) | 2018-01-02 | 2018-01-02 | 一种修复酚类有机物污染土壤的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810000408.7A CN108246790A (zh) | 2018-01-02 | 2018-01-02 | 一种修复酚类有机物污染土壤的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108246790A true CN108246790A (zh) | 2018-07-06 |
Family
ID=62725851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810000408.7A Pending CN108246790A (zh) | 2018-01-02 | 2018-01-02 | 一种修复酚类有机物污染土壤的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108246790A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108872440A (zh) * | 2018-08-11 | 2018-11-23 | 中山市永恒化工新材料研究院有限公司 | 一种水中苯酚含量的测量方法 |
| CN109772871A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-05-21 | 天津大学 | 一种利用亚临界低温萃取技术修复草甘膦污染农田土壤的方法 |
| CN112958606A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-06-15 | 中环国投(重庆)环保产业开发有限公司 | 一种有机污染土壤的修复方法 |
| CN115138675A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-10-04 | 定边县冠博环保科技有限公司 | 一种石油污染土壤的催化氧化修复方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN202411085U (zh) * | 2012-01-09 | 2012-09-05 | 中国科学院武汉岩土力学研究所 | 污染土壤的超临界流体修复处理系统 |
| CN103130318A (zh) * | 2011-11-29 | 2013-06-05 | 中国海洋石油总公司 | 一种含酚废水制备合成气的方法 |
| CN103230932A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-08-07 | 华北电力大学 | 一种超临界co2流体修复有机污染土壤的装置及修复方法 |
| WO2015136257A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Coleg Sir Gâr | A supercritical fluid extraction system and method |
| CN106495385A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-03-15 | 莫比森(北京)石油天然气技术开发有限公司 | 一种处理废水的超临界氧化方法 |
-
2018
- 2018-01-02 CN CN201810000408.7A patent/CN108246790A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103130318A (zh) * | 2011-11-29 | 2013-06-05 | 中国海洋石油总公司 | 一种含酚废水制备合成气的方法 |
| CN202411085U (zh) * | 2012-01-09 | 2012-09-05 | 中国科学院武汉岩土力学研究所 | 污染土壤的超临界流体修复处理系统 |
| CN103230932A (zh) * | 2013-04-11 | 2013-08-07 | 华北电力大学 | 一种超临界co2流体修复有机污染土壤的装置及修复方法 |
| WO2015136257A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Coleg Sir Gâr | A supercritical fluid extraction system and method |
| CN106495385A (zh) * | 2016-12-01 | 2017-03-15 | 莫比森(北京)石油天然气技术开发有限公司 | 一种处理废水的超临界氧化方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 孟品佳等主译: "《分析化学中的样品制备技术》", 31 May 2015, 中国人民公安大学出版社 * |
| 王奕雪等: "生物质超临界水气化制氢催化剂研究进展", 《化学研究与应用》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108872440A (zh) * | 2018-08-11 | 2018-11-23 | 中山市永恒化工新材料研究院有限公司 | 一种水中苯酚含量的测量方法 |
| CN108872440B (zh) * | 2018-08-11 | 2021-06-29 | 中山市永恒化工新材料研究院有限公司 | 一种水中苯酚含量的测量方法 |
| CN109772871A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-05-21 | 天津大学 | 一种利用亚临界低温萃取技术修复草甘膦污染农田土壤的方法 |
| CN112958606A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-06-15 | 中环国投(重庆)环保产业开发有限公司 | 一种有机污染土壤的修复方法 |
| CN115138675A (zh) * | 2022-06-23 | 2022-10-04 | 定边县冠博环保科技有限公司 | 一种石油污染土壤的催化氧化修复方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108246790A (zh) | 一种修复酚类有机物污染土壤的方法 | |
| Mpatani et al. | Adsorption performance of modified agricultural waste materials for removal of emerging micro-contaminant bisphenol A: a comprehensive review | |
| Zhu et al. | Wood-based biochar as an excellent activator of peroxydisulfate for Acid Orange 7 decolorization | |
| CN108097224B (zh) | 一种苯酚吸附剂再生与苯酚无害化处理的方法 | |
| Jebapriya et al. | Bioremediation of textile dye using white rot fungi: a review | |
| CN101974588B (zh) | 一种鱼胶原蛋白的制备方法 | |
| CN112588261B (zh) | 一种炭-铝复合材料制备方法 | |
| CN100387334C (zh) | 一种催化氧化法处理氯酚类污染物的方法 | |
| CN109940029A (zh) | 催化亚临界水氧化降解垃圾焚烧飞灰中多环芳烃的方法 | |
| CN112169798A (zh) | 一种胶原基炭材料负载金属钴的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111778037A (zh) | 一种用于有机污染土壤修复的改良剂及其制备方法 | |
| CN105944534A (zh) | 一种臭氧和微生物混合除臭装置 | |
| CN101695654A (zh) | 甘氨酸生产中废活性炭的再生方法 | |
| CN107866148B (zh) | 一种石化工业废气的VOCs净化方法 | |
| CN209901014U (zh) | 用于垃圾焚烧发电厂的烟气除臭系统 | |
| CN114367278B (zh) | 一种制备生物炭复合催化材料的方法及应用 | |
| CN103864072A (zh) | 一种净水用活性炭制备方法 | |
| CN107854995B (zh) | 一种石化工业废气的VOCs净化系统 | |
| Yang et al. | A dual bacterial alliance removed erythromycin residues by immobilizing on activated carbon | |
| CN101003619A (zh) | 脂肪族聚碳酸酯制备工艺及装置 | |
| CN113732045A (zh) | 一种用于多环芳烃污染土壤的化学-热脱附联合修复方法 | |
| CN113893836A (zh) | 一种活性炭安全再生制备装置 | |
| CN204039117U (zh) | 污染水臭氧双氧水投加装置 | |
| CN108218075B (zh) | 一种从生产甲烷氯化物产生的废液中回收有机物的方法 | |
| CN110104644A (zh) | 一种利用黑曲霉菌菌泥制备高吸附性能活性炭活化的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180706 |