CN108203837A - 一种无氰白铜锡电镀液及其配制方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种无氰白铜锡电镀液及其配制方法。本发明提供的无氰白铜锡电镀液以单位体积含量计，包括溶剂水和以下组分：120～130g/L络合剂，16～20g/L硫氰酸类有机铜盐，2～3g/L硫氰酸类有机锌盐，30～50g/L锡酸钾，8～12g/L氢氧化钾，所述络合剂为聚合硫氰酸钾铵，通式为(NH₂K)_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，1≤n≤50，1≤m≤50。本发明以聚合硫氰酸钾铵为络合剂，与硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐、锡酸钾、氢氧化钾以一定比例搭配形成水溶解液，从而获得无氰电镀液，且该电镀液能够产生优良的电镀效果，使电镀产品具有优异的耐水洗性、耐盐雾腐蚀性以及洁白外观。

Description

一种无氰白铜锡电镀液及其配制方法

技术领域

本发明涉及电镀技术领域，特别涉及一种无氰白铜锡电镀液及其配制方法。

背景技术

电镀是利用电解原理在某些金属表面上镀上一薄层其它金属或合金的过程，其利用电解作用使金属或其它材料制件的表面附着一层金属膜。氰化物作为络合物电镀液的络合剂，是电镀工业中的重要原料，为世界各国普遍采用。然而，氰化物是剧毒化学品，含有氰根的电镀液排放会对环境造成严重污染，对此，世界各国都先后出台了治理方案和规定了排放标准，其最终目标是取消氰化物镀种。

目前，电镀行业中无氰电镀(即不含CN-)工艺尚不成熟，无氰电镀通常难以保证电镀效果，尤其是服装辅料这类小物件和小零件的电镀更是无法实现全部无氰电镀。现有白铜锡电镀液仍主要是以氰化钠为主，同时还包含锡、锌、铜离子等。已开发的无氰铜锡合金有焦磷酸-锡酸盐工艺，柠檬酸盐镀铜工艺，但这些工艺所用镀液都存在不稳定性、电镀质量差如耐水洗性、耐盐雾性差和外观不洁等问题，无法实现大批量生产应用。因此，电镀行业中实际批量生产应用的还是含氰镀液，未能真正实现无氰电镀。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种无氰白铜锡电镀液及其配制方法。本发明提供的电镀液为无氰电镀液，且该电镀液能够产生优良的电镀效果，使电镀产品具有优异的耐水洗性、耐盐雾腐蚀性，以及洁白外观。

本发明提供了一种无氰白铜锡电镀液，以单位体积含量计，包括溶剂水和以下组分：

所述络合剂为聚合硫氰酸钾铵，通式为(NH₂K)_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；

其中，1≤n≤50，1≤m≤50。

优选的，所述硫氰酸类有机铜盐为聚合硫氰酸亚铜，通式为Cu_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，1≤n≤50，1≤m≤50。

优选的，所述硫氰酸类有机锌盐为聚合硫氰酸锌，通式为Zn_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，1≤n≤50，1≤m≤25。

优选的，所述聚合硫氰酸钾铵的通式中，m＝n。

优选的，所述聚合硫氰酸亚铜的通式中，m＝n。

优选的，所述聚合硫氰酸锌的通式中，m＝0.5n。

优选的，所述电镀液的PH值为13～14。

本发明还提供了一种上述技术方案所述的无氰白铜锡电镀液的配制方法，包括以下步骤：

a)将络合剂、硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐溶解于一部分水中，得到主溶解液；

b)将所述主溶解液与氢氧化钾、锡酸钾混合均匀后，加入剩余水，得到电镀液。

优选的，所述步骤b)中，在加入剩余水后，还包括用吸附剂进行吸附过滤；

所述步骤a)中所用的水为全部用水总体积的45％～55％。

优选的，所述步骤a)具体包括：

a1)将络合剂溶解于一部分水中，得到络合剂溶解液；

a2)将锌盐溶解于所述络合剂溶解液中，得到中间溶解液；

a3)将铜盐溶解于所述中间溶解液中，得到主溶解液。

本发明提供了一种无氰白铜锡电镀液，以单位体积含量计，包括溶剂水和以下组分：120～130g/L络合剂，16～20g/L硫氰酸类有机铜盐，2～3g/L硫氰酸类有机锌盐，30～50g/L锡酸钾，8～12g/L氢氧化钾，所述络合剂为聚合硫氰酸钾铵，通式为(NH₂K)_mC_2nN_{2n+ 1}SO_nH_n+3；其中，1≤n≤50，1≤m≤50。本发明提供的无氰白铜锡电镀液，以聚合硫氰酸钾铵为络合剂，与硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐、锡酸钾、氢氧化钾以一定比例搭配形成水溶解液，从而获得无氰电镀液，且该电镀液能够产生优良的电镀效果，使电镀产品具有优异的耐水洗性、耐盐雾腐蚀性以及洁白外观。

具体实施方式

本发明提供了一种无氰白铜锡电镀液，以单位体积含量计，包括溶剂水和以下组分：

所述络合剂为聚合硫氰酸钾铵，通式为(NH₂K)_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；

其中，10≤n≤50，10≤m≤50。

本发明提供的无氰白铜锡电镀液，以聚合硫氰酸钾铵为络合剂，与硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐、锡酸钾、氢氧化钾以一定比例搭配形成水溶解液，成功得到无氰电镀液，且该电镀液能够产生优良的电镀效果，使电镀产品具有优异的耐水洗性、耐盐雾腐蚀性以及洁白外观。

本发明提供的无氰白铜锡电镀液包括络合剂。本发明中，所述络合剂为聚合硫氰酸钾铵，通式为(NH₂K)_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，m，n为聚合度，1≤n≤50，1≤m≤50。作为优选，所述聚合硫氰酸钾铵的通式中，m＝n。本发明以上述聚合硫氰酸钾铵为络合剂，能够较好的络合本发明镀液体系中的铜、锌离子，取代了传统氰化物络合剂，真正实现了无氰电镀(即不含CN-)。本发明对所述络合剂的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。

本发明中，以电镀液的单位体积含量计，所述络合剂的含量为120～130g/L，若含量高于130g/L，则将抑制本发明电镀液体系中铜离子的析出，导致缺铜现象发生，若含量低于120g/L，则易导致镀层发黄，影响镀层外观和品质。

本发明提供的电镀液还包括硫氰酸类有机铜盐。本发明中，所述硫氰酸类有机铜盐优选为聚合硫氰酸亚铜，通式为Cu_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，m，n为聚合度，1≤n≤50，1≤m≤50。作为优选，所述聚合硫氰酸亚铜的通式中，m＝n。本发明中，聚合硫氰酸亚铜与络合剂协同作用，并搭配本发明方案中的其它组分，能够有利于提高电镀液的耐受性，使之具有优异的耐水洗性和耐盐雾腐蚀性。本发明对所述硫氰酸类有机铜盐的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。

本发明中，以电镀液的单位体积含量计，所述硫氰酸类有机铜盐的含量为16～20g/L，若含量高于20g/L，则易导致镀层偏黄红色，影响镀层质量，若含量低于16g/L，则易导致镀层偏灰白易蒙、失光，以及在电流区发生漏镀。

本发明提供的电镀液还包括硫氰酸类有机锌盐。本发明中，所述硫氰酸类有机锌盐优选为聚合硫氰酸锌，通式为Zn_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，m，n为聚合度，1≤n≤50，1≤m≤25。作为优选，所述聚合硫氰酸锌的通式中，m＝0.5n。本发明中，聚合硫氰酸锌与络合剂协同作用，并搭配本发明方案中的其它组分，能够有利于提高电镀液的耐受性，使之具有优异的耐水洗性和耐盐雾腐蚀性。本发明对所述硫氰酸类有机锌盐的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。

本发明中，以电镀液的单位体积含量计，所述硫氰酸类有机锌盐的含量为2～3g/L，若含量高于3g/L，则易导致镀层偏黄、偏蓝，若含量低于2g/L，则易导致镀层整体偏黄、不白，无法获得洁白镀层，且含量过高或过低均会导致镀层的耐受性变差。

本发明提供的电镀液还包括锡酸钾。本发明中，以电镀液的单位体积含量计，所述锡酸钾的含量为30～50g/L，若含量高于50g/L，则易导致镀层泛黄甚至蒙黑，若含量过低，则易导致镀层偏黄红，且含量过高或过低均会导致镀层的耐受性变差。

本发明提供的电镀液还包括氢氧化钾，其能够较好的络合镀液中的锡、锌离子，提高镀层品质。本发明中，以电镀液的单位体积含量计，所述氢氧化钾的含量为8～12g/L，若含量高于12g/L，则会抑制四价锡离子的析出，导致镀液缺锡，影响镀层品质，若含量低于8g/L，则易导致镀层中锡量过高，镀层无光有雾，易有水迹，影响镀层耐受性。

本发明提供的电镀液还包括溶剂水，以水为溶剂溶解上述各成分，形成电镀液。

本发明中，所述电镀液的PH值优选为13～14。

本发明提供的电镀液采用上述特定组分以一定比例搭配，形成了无氰电镀液，真正实现无氰电镀，且不含铅、镍、汞、镉、铬等重金属，完全符合欧盟ROSH指令和OEKO-TEX标准，属于环保电镀液；而且能够产生优良的电镀效果，使电镀产品具有优异的耐水洗性、耐盐雾腐蚀性以及洁白外观。另外，本发明的电镀液适用范围广，既可用于无镍枪、青铜、仿金等之前的底层电镀，也可用于表面电镀。

本发明还提供了一种上述技术方案所述的无氰白铜锡电镀液的配制方法，包括以下步骤：

a)将络合剂、硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐溶解于一部分水中，得到主溶解液；

b)将所述主溶解液与氢氧化钾、锡酸钾混合均匀后，加入剩余水，得到电镀液。

本发明中，所述络合剂、硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐、氢氧化钾、锡酸钾的种类、用量及来源等均与上述技术方案中一致，在此不再一一赘述。

按照本发明，先将将络合剂、硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐溶解于一部分水中，得到主溶解液。

本发明中，所述步骤a)中所用的水优选为全部用水总体积的45％～55％。

本发明中，所述溶解的方式没有特殊限制，能够将原料溶解均匀即可，如可以通过搅拌的方式使原料溶解均匀，在一些实施例中，边加原料边搅拌，直至各原料完全溶解。

本发明中，所述步骤a)中，优选在加热条件下将原料溶解，所述加热的温度优选为45～55℃。

本发明中，所述步骤a)优选通过以下顺序溶解原料：

a1)将络合剂溶解于一部分水中，得到络合剂溶解液；

a2)将锌盐溶解于所述络合剂溶解液中，得到中间溶解液；

a3)将铜盐溶解于所述中间溶解液中，得到主溶解液。

按照本发明，在得到主溶解液后，将所述主溶解液与氢氧化钾、锡酸钾混合均匀后，加入剩余水，得到电镀液。

本发明中，在加入剩余水后，优选还包括用吸附剂进行吸附过滤，在所述吸附过滤后，所得滤液即为电镀液。本发明中，通过吸附过滤去除镀液体系中的有机杂质，获得净化电镀液，更有利于保证电镀稳定性和镀层质量。本发明中，所述吸附剂优选为活性炭。以电镀液量为基准，所述吸附剂用量优选为1～2g/L。在吸附过滤后，得到电镀液。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

实施例1

1.1镀液配制

原料：

络合剂聚合硫氰酸钾铵(m＝2，n＝2)122g/L，聚合硫氰酸亚铜(m＝2，n＝2)17g/L，聚合硫氰酸锌(m＝1，n＝2)2.2g/L，锡酸钾38g/L，氢氧化钾9g/L，水为溶剂。

配制：

向占总水体积50％的水中加入络合剂，升温至50℃，搅拌溶解均匀后，加入锌盐，边添加边搅拌直至锌盐完全溶解，之后加入铜盐，边添加边搅拌直至铜盐完全溶解，得到主溶解液；向所得主溶解液中加入氢氧化钾和锡酸钾，搅匀后，补加剩余水至全量，用活性炭吸附过滤，得到电镀液(PH值为13.5)。

1.2电镀测试

(1)赫尔槽试验：

在267mL赫尔槽中加入250mL电镀液，阴极为长100mm×宽66mm×厚0.3mm的标准黄铜片，经除油活化后放入镀液；阳极为宽63mm×长65mm的石墨板。施镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²。施镀5min后用清水清洗阴极片，经钝化、纯水清洗和电热风吹干后观察，结果显示，试片正面高区0.5cm呈黄色，其它部分呈洁白色，反面整片呈洁白色，无发雾现象。由此证明，本发明提供的电镀液可成功实现电镀，且镀层洁白，外观质量好；而且，本发明所提供电镀液的操作电流密度范围宽，在较大电流下也能沉积出合格镀层，故电镀时可缩短时间、提高效率。

(2)水洗性能检测：

锌合金拉头产品经前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后再用上述电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入水洗专用设备中水洗5遍后烘干，观察产品，结果显示，水洗后有轻微磨划、露红，满足产品质量要求，证明产品具有较好的耐水洗性能。

上述前处理过程如下：

995除蜡水超声波超声处理(浓度2mg/L，温度50℃，时间30s)，随后进行1次清洗，再用X565除油剂进行化学除油(浓度50g/L，温度50℃，时间10s)，随后进行1次清洗，然后脱模，再进行2次清洗，之后再用W-5活化剂活化处理(浓度20g/L，温度30℃，时间5s)，最后清洗3次即可。

上述预镀铜过程如下：

镀液成分：聚合硫氰酸钾铵(m＝2，n＝2)130g/L，聚合硫氰酸亚铜(m＝2，n＝2)16g/L，聚合硫氰酸锌(m＝1，n＝2)5g/L，溶剂水。处理条件：温度35℃、时间10min，电压2.5V。

上述焦铜电镀具体如下：

镀液成分：焦磷酸钾250g/L，焦磷酸铜60g/L。处理条件：温度35℃、时间10min，电压2.5V。

上述酸铜电镀具体如下：

镀液成分：硫酸铜180g/L，硫酸60g/L，添加剂6ml/L(由安美特公司提供，具体为：开缸剂酸铜ULTRA 5ml/L，光亮剂酸铜ULTRA-A 0.5ml/L，光亮剂酸铜ULTRA-B 0.5ml/L)，溶剂水。处理条件：温度20℃、时间20min，电压3.0V。

(3)盐雾性能检测：

锌合金拉头产品经上述前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后再用上述电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入盐雾试验箱，检测条件为：温度35℃，氯化钠溶液浓度5％，时间为48小时，PH值为7.0。经盐雾检测后，产品无腐蚀现象。由此证明，本发明电镀液电镀形成的镀层具有优异的耐盐雾性能。

实施例2

1.1镀液配制

原料：

络合剂聚合硫氰酸钾铵(m＝20，n＝20)128g/L，聚合硫氰酸亚铜(m＝20，n＝20)17.5g/L，聚合硫氰酸锌(m＝10，n＝20)2.5g/L，锡酸钾40g/L，氢氧化钾9.5g/L，水为溶剂。

配制：

向占总水体积50％的水中加入络合剂，升温至50℃，搅拌溶解均匀后，加入锌盐，边添加边搅拌直至锌盐完全溶解，之后加入铜盐，边添加边搅拌直至铜盐完全溶解，得到主溶解液；向所得主溶解液中加入氢氧化钾和锡酸钾，搅匀后，补加剩余水至全量，用活性炭吸附过滤，得到电镀液(PH值为13.5)。

1.2电镀测试

(1)赫尔槽试验：

在267mL赫尔槽中加入250mL电镀液，阴极为长100mm×宽66mm×厚0.3mm的标准黄铜片，经除油活化后放入镀液；阳极为宽63mm×长65mm的石墨板。施镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²。施镀5min后用清水清洗阴极片，经钝化、纯水清洗和电热风吹干后观察，结果显示，试片正面高区0.5cm呈黄色，其它部分呈洁白色，反面整片呈洁白色，无发雾现象。由此证明，本发明提供的电镀液可成功实现电镀，且镀层洁白，外观质量好；而且，本发明所提供电镀液的操作电流密度范围宽，在较大电流下也能沉积出合格镀层，故电镀时可缩短时间、提高效率。

(2)水洗性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入水洗专用设备中水洗5遍后烘干，观察产品，结果显示，水洗后有轻微磨划、露红，满足产品质量要求，证明产品具有较好的耐水洗性能。

(3)盐雾性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入盐雾试验箱，检测条件为：温度35℃，氯化钠溶液浓度5％，时间为48小时，PH值为7.0。经盐雾检测后，产品无腐蚀现象。由此证明，本发明电镀液电镀形成的镀层具有优异的耐盐雾性能。

实施例3

1.1镀液配制

原料：

络合剂聚合硫氰酸钾铵(m＝30，n＝30)130g/L，聚合硫氰酸亚铜(m＝30，n＝30)20g/L，聚合硫氰酸锌(m＝15，n＝30)3g/L，锡酸钾50g/L，氢氧化钾12g/L，水为溶剂。

配制：

向占总水体积50％的水中加入络合剂，升温至50℃，搅拌溶解均匀后，加入锌盐，边添加边搅拌直至锌盐完全溶解，之后加入铜盐，边添加边搅拌直至铜盐完全溶解，得到主溶解液；向所得主溶解液中加入氢氧化钾和锡酸钾，搅匀后，补加剩余水至全量，用活性炭吸附过滤，得到电镀液(PH值为13.5)。

1.2电镀测试

(1)赫尔槽试验：

在267mL赫尔槽中加入250mL电镀液，阴极为长100mm×宽66mm×厚0.3mm的标准黄铜片，经除油活化后放入镀液；阳极为宽63mm×长65mm的石墨板。施镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²。施镀5min后用清水清洗阴极片，经钝化、纯水清洗和电热风吹干后观察，结果显示，试片正面高区0.5cm呈黄色，其它部分呈洁白色，反面整片呈洁白色，无发雾现象。由此证明，本发明提供的电镀液可成功实现电镀，且镀层洁白，外观质量好；而且，本发明所提供电镀液的操作电流密度范围宽，在较大电流下也能沉积出合格镀层，故电镀时可缩短时间、提高效率。

(2)水洗性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入水洗专用设备中水洗5遍后烘干，观察产品，结果显示，水洗后有轻微磨划、露红，满足产品质量要求，证明产品具有较好的耐水洗性能。

(3)盐雾性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入盐雾试验箱，检测条件为：温度35℃，氯化钠溶液浓度5％，时间为48小时，PH值为7.0。经盐雾检测后，产品无腐蚀现象。由此证明，本发明电镀液电镀形成的镀层具有优异的耐盐雾性能。

实施例4

1.1镀液配制

原料：

络合剂聚合硫氰酸钾铵(m＝40，n＝40)120g/L，聚合硫氰酸亚铜(m＝40，n＝40)16g/L，聚合硫氰酸锌(m＝20，n＝40)2g/L，锡酸钾30g/L，氢氧化钾8g/L，水为溶剂。

配制：

向占总水体积50％的水中加入络合剂，升温至50℃，搅拌溶解均匀后，加入锌盐，边添加边搅拌直至锌盐完全溶解，之后加入铜盐，边添加边搅拌直至铜盐完全溶解，得到主溶解液；向所得主溶解液中加入氢氧化钾和锡酸钾，搅匀后，补加剩余水至全量，用活性炭吸附过滤，得到电镀液(PH值为13.5)。

1.2电镀测试

(1)赫尔槽试验：

在267mL赫尔槽中加入250mL电镀液，阴极为长100mm×宽66mm×厚0.3mm的标准黄铜片，经除油活化后放入镀液；阳极为宽63mm×长65mm的石墨板。施镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²。施镀5min后用清水清洗阴极片，经钝化、纯水清洗和电热风吹干后观察，结果显示，试片正面高区0.5cm呈黄色，其它部分呈洁白色，反面整片呈洁白色，无发雾现象。由此证明，本发明提供的电镀液可成功实现电镀，且镀层洁白，外观质量好；而且，本发明所提供电镀液的操作电流密度范围宽，在较大电流下也能沉积出合格镀层，故电镀时可缩短时间、提高效率。

(2)水洗性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入水洗专用设备中水洗5遍后烘干，观察产品，结果显示，水洗后有轻微磨划、露红，满足产品质量要求，证明产品具有较好的耐水洗性能。

(3)盐雾性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入盐雾试验箱，检测条件为：温度35℃，氯化钠溶液浓度5％，时间为48小时，PH值为7.0。经盐雾检测后，产品无腐蚀现象。由此证明，本发明电镀液电镀形成的镀层具有优异的耐盐雾性能。

实施例5

1.1镀液配制

原料：

络合剂聚合硫氰酸钾铵(m＝50，n＝50)120g/L，聚合硫氰酸亚铜(m＝50，n＝50)16g/L，聚合硫氰酸锌(m＝25，n＝50)2g/L，锡酸钾30g/L，氢氧化钾8g/L，水为溶剂。

配制：

向占总水体积50％的水中加入络合剂，升温至50℃，搅拌溶解均匀后，加入锌盐，边添加边搅拌直至锌盐完全溶解，之后加入铜盐，边添加边搅拌直至铜盐完全溶解，得到主溶解液；向所得主溶解液中加入氢氧化钾和锡酸钾，搅匀后，补加剩余水至全量，用活性炭吸附过滤，得到电镀液(PH值为13.5)。

1.2电镀测试

(1)赫尔槽试验：

在267mL赫尔槽中加入250mL电镀液，阴极为长100mm×宽66mm×厚0.3mm的标准黄铜片，经除油活化后放入镀液；阳极为宽63mm×长65mm的石墨板。施镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²。施镀5min后用清水清洗阴极片，经钝化、纯水清洗和电热风吹干后观察，结果显示，试片正面高区0.5cm呈黄色，其它部分呈洁白色，反面整片呈洁白色，无发雾现象。由此证明，本发明提供的电镀液可成功实现电镀，且镀层洁白，外观质量好；而且，本发明所提供电镀液的操作电流密度范围宽，在较大电流下也能沉积出合格镀层，故电镀时可缩短时间、提高效率。

(2)水洗性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入水洗专用设备中水洗5遍后烘干，观察产品，结果显示，水洗后有轻微磨划、露红，满足产品质量要求，证明产品具有较好的耐水洗性能。

(3)盐雾性能检测：

按照实施例1的前序处理方式对锌合金拉头产品进行前处理、预镀铜、焦铜电镀和酸铜电镀后，再用本实施例所得电镀液进行白铜锡电镀，电镀条件为：温度42℃，电流0.5A/dm²，时间10min。电镀后将产品放入盐雾试验箱，检测条件为：温度35℃，氯化钠溶液浓度5％，时间为48小时，PH值为7.0。经盐雾检测后，产品无腐蚀现象。由此证明，本发明电镀液电镀形成的镀层具有优异的耐盐雾性能。

本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有近似于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。

Claims (10)

1.一种无氰白铜锡电镀液，其特征在于，以单位体积含量计，包括溶剂水和以下组分：

所述络合剂为聚合硫氰酸钾铵，通式为(NH₂K)_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；

其中，1≤n≤50，1≤m≤50。

2.根据权利要求1所述的电镀液，其特征在于，所述硫氰酸类有机铜盐为聚合硫氰酸亚铜，通式为Cu_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，1≤n≤50，1≤m≤50。

3.根据权利要求1所述的电镀液，其特征在于，所述硫氰酸类有机锌盐为聚合硫氰酸锌，通式为Zn_mC_2nN_2n+1SO_nH_n+3；其中，1≤n≤50，1≤m≤25。

4.根据权利要求1所述的电镀液，其特征在于，所述聚合硫氰酸钾铵的通式中，m＝n。

5.根据权利要求2所述的电镀液，其特征在于，所述聚合硫氰酸亚铜的通式中，m＝n。

6.根据权利要求3所述的电镀液，其特征在于，所述聚合硫氰酸锌的通式中，m＝0.5n。

7.根据权利要求1所述的电镀液，其特征在于，所述电镀液的PH值为13～14。

8.一种权利要求1～7中任一项所述的无氰白铜锡电镀液的配制方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将络合剂、硫氰酸类有机铜盐、硫氰酸类有机锌盐溶解于一部分水中，得到主溶解液；

b)将所述主溶解液与氢氧化钾、锡酸钾混合均匀后，加入剩余水，得到电镀液。

9.根据权利要求8所述的配制方法，其特征在于，所述步骤b)中，在加入剩余水后，还包括用吸附剂进行吸附过滤；

所述步骤a)中所用的水为全部用水总体积的45％～55％。

10.根据权利要求8所述的配制方法，其特征在于，所述步骤a)具体包括：

a1)将络合剂溶解于一部分水中，得到络合剂溶解液；

a2)将锌盐溶解于所述络合剂溶解液中，得到中间溶解液；

a3)将铜盐溶解于所述中间溶解液中，得到主溶解液。