CN108203583A - 具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有负介电各向异性的通式Ⅰ的液晶化合物，所述液晶化合物具有大的介电各向异性绝对值、高的光学各项异性、高清亮点、低的粘度、快的响应速度、较高的电压保持率、良好的互溶性以及良好的光稳定性和低温稳定性的液晶化合物，并且本发明通式Ⅰ的液晶化合物的制备过程，原料易得，合成路线简单易行，适合规模化工业生产，本发明还提供了一种包含所述液晶化合物的液晶组合物，所述液晶组合物具有良好的液晶性能。

Description

具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种液晶化合物，尤其是具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用。
背景技术
液晶显示元件可以在以钟表、电子计算器为代表的各种家庭用电器、测定机器、汽车用面板、文字处理机、电脑、打印机、电视等中使用。作为夜景显示方式，在其代表性的方式中，可以列举PC(phase change，相变)、TN(twist nematic，扭曲向列)、STN(supertwisted nematic，超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence，电控双折射)、OCB(optically compensated bend，光学补偿弯曲)、IPS(in-plane switching，共面转变)、VA(vertical alignment，垂直配向)、CSH(color super homeotropic，彩色超垂面)等类模式。根据元件的驱动方式分为PM(passive matrix，被动矩阵)型和AM(activematrix，主动矩阵)型。PM分为静态(static)和多路(multiplex)等类型。AM分为TFT(thinfilm transistor，薄膜晶体管)、MIM(metal insulator metal，金属-绝缘层-金属)等类型。TFT的类型有非晶硅(amorphous silicon)和多晶硅(polycrystal silicon)。后者根据制造工艺分为高温型和低温型。液晶显示元件根据光源的类型分为利用自然光的反射型、利用背光的透过型、以及利用自然光和背光两种光源的半透过型。
在这些显示方式中，IPS模式、ECB模式、VA模式或CSH模式等与现在常用的TN模式或STN模式不同在于，前者使用具有负介电各向异性的液晶材料。在这些显示方式中，尤其是通过AM驱动的VA型显示，在要求高速且宽视角的显示元件中的应用，其中，最值得期待的是在电视等液晶元件中的应用。
无论何种显示模式均要求所使用的液晶材料具有低的驱动电压、高的响应速度、宽的操作温度范围、负介电各向异性的绝对值较大、相转移温度高以及良好的互溶性。然而，现有技术中，具有高度共轭的分子结构，存在与其他液晶材料的相容性差的倾向，而难以用作具有良好电气特性的液晶组合物的构成要素。另外，对于作为薄膜晶体管方式的液晶显示元件等的要求光稳定性的液晶组合物的构成要素而使用的液晶性化合物而言，要求高稳定性。而含有介电各向异性的绝对值大的液晶组合物的液晶显示元件能够降低基础电压值、降低驱动电压，并能进一步降低消耗电功率。
长久以来，可用于液晶显示元件的具有负介电各向异性的液晶组合物的成分，已经研究了大量的苯环上的氢被取代的液晶化合物。
Osman,M.A.在Molec.crystals liq.Crystals,82,295.公开了Ref.1结构的负介电各向异性化合物：
由于化合物Ref.1分子侧边的两个氰基，使该分子具有很大的负介电各向异性(文献值为-20)。该文献同时指出这类侧边双氰基的负介电各向异性化合物具有如下缺点：1)粘度大；2)与液晶单体互溶性差；3)光稳定性差。由于以上缺点，限制了该类负性化合物的应用。
Reiffenrath等在liquid crystals，1989，Vol.5,No.1,159-170中提出了Ref.2、Ref.3的含氟负性化合物，以避免双氰基负性化合物的缺点：
虽然Ref.2、Ref.3这类侧边含氟负性化合物避免了双氰基负性化合物的缺点，但是导致了负介电各向异性值过小(Ref.2介电各向异性文献值为-4.1，Ref.3介电各向异性文献值为-6.0)的问题。所以，具有大的负介电的侧边含氟的化合物仍然需要探索。
研究人员发现，现有技术中公开的液晶主体组合物和RM(反应性介晶)材料在用于PSA显示器时仍具有一些缺陷。因此，绝非每种任意的可溶性RM材料都适用于PSA显示器，且通常难以找到相比于采用预倾斜测量的直接PSA试验更加适宜的选择标准。当期望借助于UV光且不添加光引发剂来聚合(这可能对某些应用来说是有利的)时，液晶主体组合物选择变得更小。
现有技术的PSA显示器经常显示出不希望的“图像残留”效应，其中通过使选择的像素寻址而在显示器中产生的图像保持可见，即使当用于该像素的电压已经断开时或者当其他像素已经被寻址时。
在PSA显示器中，可能观察到图像残留效应。在这类显示器中，环境光或者由背光照明发出的光的UV分量造成未反应的RM材料自发聚合。在寻址的像素中，这在几个寻址周期后可能改变倾斜角，由此造成透射率变化，而在未寻址的像素中，倾斜角和透射率保持不受影响。
因此，希望当制造PSA显示器时希望PSA显示器尽可能少的出现图像残留效应，以达到更佳的显示效果。
因此，为了适应越来越高的应用需求，本领域内存在着持续改进负介电各向异性的液晶化合物的需求。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供了一种负介电各向异性的液晶化合物，所述液晶化合物具有大的介电各向异性绝对值、高的光学各向异性、高清亮点、低的粘度、快的响应速度、较高的电压保持率、良好的互溶性以及良好的光稳定性和低温稳定性，使得包含所述液晶化合物的可聚合液晶组合物具有绝对值大的介电各向异性、低的阈值电压、快的响应速度、高的对比度、良好的互溶性以及良好的光稳定性和低温稳定性，同时包含所述可聚合液晶组合物的液晶器件表现为极少或者几乎不出现图像残留效应。
本发明的另一目的是提供一种合成上述液晶组合物的合成方法。
本发明的再一目的是提供包括上述液晶化合物的液晶组合物及含有所述液晶组合物的显示器。
技术方案：为了完成上述发明目的，本发明提供了一种具有负介电各向异性的化合物，所述化合物具有通式Ⅰ结构：
其中，
所述R1独立地表示1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基；
所述R2独立地表示1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连；
所述环A表示1，4-亚苯基或1，4-亚环己基；
所述m表示1-12的正整数；
所述n表示0或1；
所述p表示0、1或2。
在本发明的一些实施方式中，所述R1独立地表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
在本发明的一些实施方式中，所述m表示1-6的正整数。
在本发明的一些实施方式中，所述m表示2-6的正整数。
在本发明的一些实施方式中，所述m表示3-6的正整数。
在本发明的一些实施方式中，当n为1，p为0时，R2独立地表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连。
在本发明的一些实施方式中，所述通式Ⅰ的化合物选自如下通式Ⅰ-1至Ⅰ-4的化合物组成的组：
其中，
所述R1和R2各自独立地表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
在本发明的一些实施方式中，所述通式Ⅰ-1的化合物优选自如下化合物组成的组：
其中，
所述R1表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
在本发明的一些实施方式中，所述通式Ⅰ-2的化合物优选自如下化合物组成的组：
其中，
所述R1表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
在本发明的一些实施方式中，所述通式Ⅰ-3的化合物优选自如下化合物组成的组：
其中，
所述R1表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
在本发明的一些实施方式中，所述通式Ⅰ-4的化合物优选自如下化合物组成的组：
其中，
所述R1表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
本发明的另一方面提供一种包含本发明的通式Ⅰ的液晶化合物的液晶组合物。
在本发明的一些实施方式中，所述液晶组合物还包含一种或多种通式Ⅱ的化合物和\或一种或多种通式Ⅲ的化合物：
其中，
所述R3、R4、R5和R6各自独立的表示-H、-F、1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连；
所述环A、环B和环C各自独立的表示1，4-环己基、1，4-亚苯基，其中，1，4-亚苯基中一个或多个不相邻的H可以被F取代，1，4-环己基中一个或多个不相邻的-CH2-可以被-O-取代；
所述Z1表示单键、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-或-CH＝CH-；
所述a表示0、1或2，其中，当a表示0时，环A和环B不同时为1，4-环己基。
在本发明的一些实施方式中，所述液晶组合物，还包含
一种或多种通式Ⅳ的化合物
其中，
所述R7和R8各自独立的表示-H、-F、1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连；
所述环D和环E各自独立的表示1，4-环己基、1，4-亚苯基，其中，1，4-亚苯基中一个或多个H可以被F取代，1，4-环己基中一个或多个不相邻的-CH2-可以被-O-取代；
所述Z2表示单键、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-或-CH＝CH-；
所述c表示0或1。
在本发明的一些实施方式中，所述液晶组合物，还包含
一种或多种通式Ⅴ的化合物
其中，
所述R、R9和R10各自独立表示-H、碳原子数为1-7的烷基或烷氧基；
所述Y1和Y2各自独立表示单键、炔键、1-4个碳原子的亚烷基、-O-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CH2O-或-OCH2-；
所述X1和X2各自独立表示单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-、；
所述m1和m2各自独立表示1-6的整数；
所述d表示0或1。
在本发明的一些实施方式中，所述R独立表示-H、-CH3、-CH2CH3或-CH2CH2CH3。
在本发明的一些实施方式中，所述R9和R10各自独立表示-H或-CH3。
在本发明的一些实施方式中，所述Y1和Y2各自独立表示单键、-O-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CH2O-或-OCH2-，优选为单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-。
在本发明的一些实施方式中，所述X1和X2各自独立表示单键、-O-、-COO-或-OCO-。
本发明的另一方面提供一种包含本发明所述液晶组合物的显示器件。
本发明的另一方面提供一种本发明所述液晶组合物在VA、FFS、IPS、PSVA显示模式的中的应用。
有益效果：本发明所提供的具有通式Ⅰ的液晶化合物与现有技术其它负性液晶化合物相比，具有大的介电各向异性绝对值、较高的光学各向异性、高清亮点、低的粘度、快的响应速度、较高的电压保持率、良好的互溶性以及良好的光稳定性和低温稳定性，包含所述液晶化合物的可聚合液晶组合物具有绝对值大的介电各向异性、低的阈值电压、快的响应速度、高的对比度、良好的互溶性以及良好的光稳定性和低温稳定性，同时包含所述可聚合液晶组合物表现为极少或者几乎不出现图像残留效应；并且本发明通式Ⅰ的液晶化合物的制备过程，原料易得，合成路线简单易行，适合规模化工业生产。
具体实施方式
以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其它组合和各种改良。
为便于表达，以下各实施例中，液晶化合物的基团结构用表1所列的代码表示：
表1液晶化合物的基团结构代码
以下实施例中测试项目的简写代号如下：
Cp：清亮点(向列-各向同性相转变温度，℃)
Δn：折射率各向异性(589nm，20℃)
Δε：介电各向异性(1KHz，25℃)
IS：固定图像的残像已到了不可接受的程度观察时间点
其中，折射率各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得；介电测试盒为TN90型，盒厚7μm。
Δε＝ε‖-ε⊥，其中，ε‖为平行于分子轴的介电常数，ε⊥为垂直于分子轴的介电常数，测试条件：25℃、1KHz、测试盒为TN90型，盒厚7μm。
残像水平测试：用16V电压连续驱动显示元件，在固定的时间点，观察固定图像的残像是否达到不可接受的程度；如在观察时间点，固定图像的残像已到了不可接受的程度，则记为IS<“该观察时间点”，如在观察时间点，固定图像的残像未达到不可接受的程度，则记为IS>“该观察时间点”。
固定观察时间点为：24小时，168小时，240小时，500小时，1000小时。
下述实施例制备所得的通式Ⅰ所示液晶化合物均按照如下方法进行光学各向异性和清亮点的测试以及外推参数的测定：
选取江苏和成显示科技股份有限公司生产的编号为TS023的商品液晶作为母体，将通式Ⅰ所示液晶化合物以10％的重量比例溶解于母体液晶(host)中，测试混合物的光学各向异性、清亮点和介电各向异性，并根据母体中所添加比例依照线性关系外推出通式Ⅰ所示液晶化合物的液晶性能数据。
母体液晶(host)为下述化合物按照20％：40％：40％的比例混合所得：
母体液晶其性能参数测试结果如下：
Cp：112 Δn：0.08 Δε：5.0 VHR：98.1％。
实施例1
化合物Ⅰ-1-10合成路线如下所示：
1)化合物A2的合成
1L三口瓶中，加入28.4g化合物A1，15.8g 2,3-苯硼酸，42.4g无水碳酸钠，200ml甲苯，200ml水，100ml乙醇，氮气保护下，加入0.5g Pd(PPh3)4，加热回流6h，后处理，经柱层析提纯，得到白色固体A2，22.4g，GC>97％,收率：83％。
2)化合物A3的合成
500ml三口瓶中，加入13.5g化合物A2，150ml无水四氢呋喃，氮气保护下，降温至-78℃，滴加21ml正丁基锂(2.4mol/L的正己烷溶液)，-78℃下，继续搅拌1h，滴加12.6g硼酸三异丁酯和100ml无水四氢呋喃的混合物，继续搅拌1h，自然升温至-40℃，将反应液倒入盐酸和冰组成的混合物中水解，经提取，浓缩，得到10.6g淡黄色固体A3，HPLC>95％，收率：68％。
3)化合物A4的合成
500ml三口瓶中，加入10.6g化合物A3，100ml二氯甲烷，50ml二氧六环，11.5g 30％双氧水，搅拌3h，后处理，得到9.5g略带红色固体A4，GC>97％,收率：98％。
4)化合物Ⅰ-1-10的合成
500ml三口瓶中，加入2.9g A4，150ml乙醇，1.2g氢氧化钠，1.3g 4-氯丁基甲醚，加热回流3h，后处理，经柱层析提纯，得到2.4g白色固体Ⅰ-1-10，GC>99％，收率：81％。
依据上述合成方法，可以利用下表2所示化合物通过化合物C和化合物A的变换，从而得到目标化合物：
表2
上述目标化合物的液晶性能如下所示：
化合物 Cp(℃) △n △ε
Ⅰ-1-10 -11.6 0.121 -10.9
Ⅰ-1-6 -44.2 0.106 -12.2
Ⅰ-1-2-1 -14.5 0.123 -11.7
Ⅰ-1-2-2 -38.8 0.11 -11.1
化合物Ⅰ-1-10的表征数据：
MS：372(6％)，258(47％)，87(100％)。
化合物Ⅰ-1-6的表征数据：
MS：358(93％)，258(89％)，73(100％)。
化合物Ⅰ-1-2-1的表征数据：
MS：344(93％)，258(100％)，59(70％)。
化合物Ⅰ-1-2-2的表征数据：
MS：358(94％)，258(100％)，73(50％)。
实施例1中提供了通式Ⅰ-1的化合物中具有代表性的化合物的数据，通过实施例1中液晶化合物Ⅰ-1-10、Ⅰ-1-6、Ⅰ-1-2-1和Ⅰ-1-2-2的数据可以看出，通式Ⅰ-1的液晶化合物具有大的介电各向异性绝对值和较高的光学各向异性。
实施例2
化合物Ⅰ-4-6合成路线如下所示：
1)化合物B1的合成
500ml三口瓶中，加入8.1g化合物A2，150ml二氯甲烷，氮气保护下，降温至0℃，滴加15g三溴化硼和30ml二氯甲烷的混合物，滴加完毕后，自然升至室温，继续搅拌8h，后处理，得到白色固体，化合物B1，5.4g，GC>97％，收率：74％。
2)化合物B2的合成
500ml三口瓶中，加入5.4g化合物B2，150ml乙醇，2.7g氢氧化钠，2.9g 4-氯丙基甲醚，加热回流3h，后处理，经柱层析提纯，得到5.4g白色固体B2，GC>99％，收率：77％。
3)化合物B3的合成
250ml三口瓶中，加入5.4g化合物B2，80ml无水四氢呋喃，氮气保护下，降温至-78℃，滴加7.5ml正丁基锂(2.4mol/L的正己烷溶液)，-78℃下，继续搅拌1h，滴加4.7g硼酸三异丁酯和50ml无水四氢呋喃的混合物，继续搅拌1h，自然升温至-40℃，将反应液倒入盐酸和冰组成的混合物中水解，经提取，浓缩，得到4.3g淡黄色固体B3，HPLC>95％，收率：70％。
4)化合物B4的合成
500ml三口瓶中，加入4.3g化合物B3，100ml二氯甲烷，50ml二氧六环，4.1g 30％双氧水，搅拌3h，后处理，得到3.9g略带红色固体B4，GC>97％,收率：98％。
5)化合物Ⅰ-4-6的合成
250ml三口瓶中，加入1.1g B4，80ml乙醇，0.4g氢氧化钠，0.66g 4-氯甲基乙基环己烷，加热回流3h，后处理，经柱层析提纯，得到1.0g白色固体Ⅰ-4-6，GC>99％，收率：66％。
依据上述合成方法，可以利用下表3所示化合物通过化合物C和化合物A的变换，从而得到目标化合物：
表3
上述目标化合物的液晶性能如下所示：
化合物 Cp △n △ε
Ⅰ-4-6 46.4 0.109 -10.5
Ⅰ-4-7 64.7 0.111 -10.6
Ⅰ-4-8 65.1 0.111 -9.8
化合物Ⅰ-4-6的表征数据：
MS：454(37％)，330(42％)，258(33％)，73(100％)。
化合物Ⅰ-4-7的表征数据：
MS：MS：468(33％)，330(42％)，258(33％)，73(100％)。
化合物Ⅰ-4-8的表征数据：
MS：482(43％)，330(51％)，258(34％)，73(100％)。
实施例2中提供了通式Ⅰ-4的化合物中具有代表性的化合物的数据，通过实施例2中液晶化合物Ⅰ-4-6、Ⅰ-4-7和Ⅰ-4-8的数据可以看出，通式Ⅰ-4的液晶化合物具有大的介电各向异性绝对值、较高的光学各向异性和适当高的清亮点。
对比例1
按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成对比例1的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表4液晶组合物配方及其测试性能
将99.7％的表4的组合物与0.3％的化合物Ⅴ-1混合，形成可聚合性液晶组合物M1，将M1注入测试盒中，照射UV光(UV灯参数，365nm：60mw/cm2，313nm：0.4mw/cm2)3分钟，测试其残像水平，结果：IS<168小时。
实施例3
按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例3的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表5液晶组合物配方及其测试性能
将99.7％的表5的组合物与0.3％的化合物Ⅴ-1混合，形成可聚合性液晶组合物M2，将M2注入测试盒中，照射UV光3分钟，测试其残像水平，结果：IS>500小时。
实施例4
按表6中所列的各化合物及重量百分数配制成实施例4的液晶组合物，其填充于液晶显示器两基板之间进行性能测试，测试数据如下表所示：
表6液晶组合物配方及其测试性能
将99.7％的表6的组合物与0.3％的化合物Ⅴ-1混合，形成可聚合性液晶组合物M3，将M3注入测试盒中，照射UV光3分钟，测试其残像水平，结果：IS>500小时。
实施例5
将90％的对比例1中表4的液晶组合物、9.7％的Ⅰ-1-10以及0.3％的Ⅴ-1混合，形成混合物M4，将M4注入测试盒中，照射UV光3分钟，测试其残像水平，结果：IS>240小时。
通过实施例1和实施例2的数据可以看出，本发明化合物具有较大的介电各向异性绝对值、适当高的清亮点以及适当高的光学各向异性，可以应用于液晶组合物中。
通过对比例1、实施例3和实施例4的数据可以看出，包含本发明通式Ⅰ的化合物的可聚合性液晶组合物在固定的时间点500h时，固定图像的残像未达到不可接受的程度，而不包含本发明所述通式Ⅰ的化合物的可聚合性液晶组合物在固定的时间点168h时，即出现固定图像的残像已到了不可接受的程度。
通过对比例1和实施例5的数据可以看出，在对比例1所述的可聚合性液晶组合物的基础上添加本发明所述通式Ⅰ的化合物形成实施例5的可聚合性液晶组合物，使得固定图像的残像从168h即出现固定图像的残像已到了不可接受的程度，到240h仍未出现固定图像的残像达到不可接受的程度，因此，本发明的化合物可以有效改善固定图像的残像，即包含所述可聚合液晶组合物表现为极少出现图像残留效应。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (8)

1.一种具有负介电各向异性的液晶化合物，所述化合物具有通式Ⅰ结构：
其中，
所述R1独立地表示1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基；
所述R2独立地表示1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连；
所述环A表示1，4-亚苯基或1，4-亚环己基；
所述m表示1-12的正整数；
所述n表示0或1；
所述p表示0、1或2。
2.根据权利要求1所述的负介电各向异性的液晶化合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物选自如下通式Ⅰ-1至Ⅰ-4的化合物组成的组：
其中，
所述R1和R2各自独立地表示1-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基，2-6个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基。
3.一种包含权利要求1-2中任一项所述的液晶化合物的液晶组合物。
4.根据权利要求3所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物还包含一种或多种通式Ⅱ的化合物和\或一种或多种通式Ⅲ的化合物：
其中，
所述R3、R4、R5和R6各自独立的表示-H、-F、1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连；
所述环A、环B和环C各自独立的表示1，4-环己基、1，4-亚苯基，其中，1，4-亚苯基中一个或多个不相邻的H可以被F取代，1，4-环己基中一个或多个不相邻的-CH2-可以被-O-取代；
所述Z1表示单键、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-或-CH＝CH-；
所述a表示0、1或2，其中，当a表示0时，环A和环B不同时为1，4-环己基。
5.根据权利要求3所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物，还包含：
一种或多种通式Ⅳ的化合物
其中，
所述R7和R8各自独立的表示-H、-F、1-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烷基或烷氧基，2-10个碳原子的取代或未被取代的直链或支链烯基或烯氧基，其中，一个或多个-CH2-可以被-O-取代，其前提是氧原子不直接相连；
所述环D和环E各自独立的表示1，4-环己基、1，4-亚苯基，其中，1，4-亚苯基中一个或多个H可以被F取代，1，4-环己基中一个或多个不相邻的-CH2-可以被-O-取代；
所述Z2表示单键、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-或-CH＝CH-；
所述c表示0或1。
6.根据权利要求3所述的液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物，还包含：
一种或多种通式Ⅴ的化合物
其中，
所述R、R9和R10各自独立表示-H、碳原子数为1-7的烷基或烷氧基；
所述Y1和Y2各自独立表示单键、炔键、1-4个碳原子的亚烷基、-O-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CH2O-或-OCH2-；
所述X1和X2各自独立表示单键、-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-、；
所述m1和m2各自独立表示1-6的整数；
所述d表示0或1。
7.一种包含权利要求3所述液晶组合物的显示器件。
8.一种包含权利要求4-6中任一项所述液晶组合物的显示器件。
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