CN108195906B - 钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于材料科学技术领域及电催化制氢技术领域，具体涉及一种可用于碱性介质中电解水析氢反应的钼镍复合碳氮化物电催化电极及其制备。该电极体系以钼镍复合碳氮化物为催化活性中心，泡沫镍为电极材料。其在碱性介质中，可高效地电解水制备氢气，并表现出良好的稳定性，其制备工艺所需原料来源广泛、价格便宜、工艺成熟稳定、操作简单、可控性强，适用于大规模生产和工业电解水制氢。

Description

钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极及其制备和应用
技术领域
本发明属于材料科学技术领域及电催化制氢技术领域，具体涉及一种在碱性介质中高效电解水制氢的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极及其制备和应用。
背景技术
氢气是一种重要的清洁能源，具有来源广泛、能量密度高、无毒无害等优点，且燃烧产物仅为水蒸气，没有任何温室气体的产生，因而被认为是有希望替代化石能源的新型能源，一直以来受到全世界范围的广泛关注。然而制氢技术工艺的发展在很大程度上成为制约氢能利用的瓶颈，目前工业制氢工艺主要是石油催化裂化以及天然气蒸汽重整制氢，从环境及资源利用的角度来考虑并不符合现今“绿色可持续发展”的能源发展战略。近年来，随着新型发电技术(如来自太阳能、风能、地热能等可再生能源的发电技术)的不断发展和电网系统的不断优化与升级，电解水制氢技术的优势被进一步放大，甚至被广泛誉为“最理想的工业制氢方法”，而该技术的最核心问题就是高效、稳定、廉价的电催化剂的开发。
目前，电解水制氢工艺最有效的电极体系为铂等贵金属基电催化剂。然而，贵金属的高昂的价格和低存储量严重制约了该类催化剂在电解水制氢中的广泛应用以及该制氢工艺的长足发展。因此寻找廉价、高效的电催化剂来代替贵金属是发展该制氢工艺的关键。最新研究表明，前过渡金属碳化物、氮化物在电催化制氢反应中表现出较高的活性及稳定性。然而，现阶段报道的合成方法均有局限性，如工艺复杂，需要额外粘结剂与电极结合，适合实验室小规模合成而不适合工业批量生产。同时，单纯的碳化物、氮化物的催化活性仍不能满足实际需求，仍无法代替贵金属催化剂。碳氮化物则可以进一步优化过渡金属的电子性质，使其更趋近于贵金属，从而更进一步地提高催化活性，降低能耗。然而，目前同时对过渡金属进行碳化和氮化的研究则鲜有报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种以三维泡沫镍为电极基底、钼镍复合碳氮化物为活性中心的电催化析氢电极。该电催化电极原料来源广泛、成本低廉，在碱性介质中表现出很高的催化活性及长期的结构和化学稳定性，可适用于工业电解水制氢。
本发明的目的之二是提供一种一步法制备高效电解水制氢的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的方法。该方法设计思路清晰新颖、工艺成熟稳定、操作简单、可控性强，适用于大规模生产。
本发明提供的钼镍复合碳氮化物的电催化析氢电极的制备方法，具体操作如下：
(1)泡沫镍的预处理：在丙酮或乙醇中超声以脱脂除油，在超纯水超声且至少重复两次以清洗，在1～2mol/L的盐酸中超声酸化活化1～20分钟，最后再在超纯水中超声1～20分钟且至少重复两次。
(2)含过渡金属前驱体的高分子的自组装：将1～10g结构导向剂、1～10g单体A以及0.1～5g钼的可溶性盐溶解在10～50mL乙醇与水的混合溶液中，充分搅拌后，再加入100～1000μL浓盐酸(质量含量为37％)以及1～10mL单体B，充分搅拌后静置聚合24～120小时。
(3)泡沫镍担载高分子聚合物：取上述聚合后的混合物的下层稠状液体溶解于1～10倍其质量的四氢呋喃溶液中，搅拌并超声使其充分溶解，后将此溶液浸渍在泡沫镍上，干燥后再次浸渍，重复1～5次后，在室温下干燥5～24小时；
(4)原位碳热氨气还原：将担载有上述聚合物的泡沫镍电极，在流量为20～100mL/min的氨气中，以1～10℃/min的速度升至600～900℃/min，保持2～5小时。
优先地，所述步骤(2)中的结构导向剂为三嵌段共聚物Pluronic F127或者聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物P123中的一种或两种，单体A为间苯二酚或苯酚中的一种或两种，单体B为甲醛或乙醛中的一种或两种。
优先地，所述步骤(2)中的钼的可溶性盐为二钼酸铵、四钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种。
本发明的技术原理为：钼前驱体与单体之间分子级混合，在模板剂的导向下单体自组装形成自带粘性的三维高分子聚合物，随后涂覆在泡沫镍电极上，形成均匀涂层；由于基底上的镍在温度的作用下发生自扩散迁移并与前驱体复合，因此在高温碳热氨气还原的过程中，一步得到原位生长的泡沫镍负载的钼镍复合碳氮化物电催化电极。在热处理过程的初期，模板剂分解挥发，在聚合物中形成大量介孔结构，一方面促进随后的碳氮化过程，另一方面使得最终形成的钼镍复合碳氮化物生成一种多孔三维泡沫状结构，大大提高电解过程中的电催化表面积，同时促进产生氢气的快速排放。碳热氨气还原过程中镍与钼的复合，使得原本与电解水制氢反应中间体H的结合能力M-H得到极大优化，同时对过渡金属的进行同时的碳化和氮化，进一步改善了过渡金属的电子结构。这种在热作用下，镍基底、钼前驱体、碳源、氨气的共同作用，形成了以上这种特殊的结构，使得该催化剂电极在碱性条件下表现出极高的电催化制氢活性和稳定性。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
1.本发明利用碳热氨气还原方法，同时复合钼、镍、碳、氮四种元素，并且一步到位直接与电极基底紧密结合。该方法原料来源广泛，价格低廉，工艺成熟，操作简单可控，适合大规模工业生产。
2.本发明利用钼、镍、碳、氮四种元素的协同效应，达到与贵金属相似的电子结构，大大增加了该电催化剂的活性，可代替贵金属促进碱性介质中电解制氢体系的发展。
3.本发明利用泡沫镍基体在高温下自扩散与催化材料复合，使得无需外加粘结剂，便可以得到电极与基底的紧密结合，极大提高了该电催化电极的结构稳定性。
附图说明
图1为空白泡沫镍电极与涂覆有高分子前驱体的泡沫镍电极的形貌图。其中图(a)和(b)为空白泡沫镍的扫描电镜图，图(c)和(d)为涂覆有高分子前驱体的泡沫镍电极的扫描电镜图；
图2为钼镍复合碳氮化物电极的形貌图及元素分析图谱。其中图(a–c)，(e)为扫描电镜图，图(d)为图(c)指定区域的元素分析谱，图(f–i)为图(e)的元素分布图，(f)、(g)、(f)、(i)分别对应着钼、镍、氮、碳四种元素；
图3为钼镍复合碳氮化物电极的活性与稳定性测试。其中(a)为不同电极在0.1mol/L的氢氧化钾中极化曲线图；(b)钼镍复合碳氮化物电极在0.1mol/L的氢氧化钾中的电流阶跃的电势-时间图；(c)钼镍复合碳氮化物电极在0.1mol/L的氢氧化钾中的恒定电流下的电势-时间图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行详细说明，但这些实施例并不对本发明的内容构成限制。
图1(a)和(b)为空白的泡沫镍的扫描电镜图，可以看出明显的三维骨架结构，骨架表面由细胞状的镍金属团块组成，且表面较为光滑平整。
实施例1
一种钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的制备方法，按照以下步骤进行。
(1)将泡沫镍在丙酮中超声10分钟，在超纯水超声10分钟清洗，且重复两次，在1mol/L的盐酸中超声10分钟，最后再在超纯水中超声10分钟清洗，且重复两次。
(2)将2.5g F127溶解在10mL乙醇中，加入5mL超纯水，搅拌30分钟后再加入3.3g间苯二酚，搅拌1.5小时。将0.3g仲钼酸铵溶于5mL超纯水中，加入到上述溶液中，并加入350μL浓盐酸和2.4mL质量含量为37％的甲醛溶液，搅拌2.5小时。静置聚合96小时。
(3)取上述聚合后的混合物的下层稠状液体溶解于2倍其质量的四氢呋喃溶液中，搅拌并超声使其充分溶解，后将此溶液浸渍在泡沫镍上，干燥后再次浸渍，在室温下干燥24小时；
(4)原位碳热氨气还原：将担载有上述聚合物的泡沫镍电极，在流量为70mL/min的氨气中，以2℃/min的速度升至800℃/min，保持3小时。
图1(c)和(d)为步骤(3)中涂覆有高分子前驱体的泡沫镍电极，可以看出高分子涂层均匀地涂覆在泡沫镍的骨架表面。图2为将涂覆有高分子前驱体的泡沫镍电极在原位碳热氨气还原后的形貌和元素分析。从图2(a)中可以看出，镍骨架表面出现大量小孔，推测为镍的扩散迁移导致；同时高分子涂层热解收缩成多孔结构。从图2(b)中可以看出，该多孔结构为由纳米颗粒烧结堆积而成的三维结构。图2(c)中的三维多孔泡沫型结构更加明显。选取不受基体影响的悬挂区域进行能谱分析，如图2(d)所示，该复合物同时复合有钼、镍、碳、氮四种元素。取另外一处区域进行元素分布绘图，如图2(e–i)所示，钼、镍、碳、氮四种元素均匀分布，即该复合物为钼镍复合碳氮化物。
制得的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的制氢性能测试按以下方法进行：采用三电极体系，工作电极为1cm2的钼镍复合碳氮化物泡沫镍电极，对电极为铂片电极，参比电极为饱和甘汞电极。电化学测试在输力强(Solarton)电化学工作站上进行，电解液为0.1mol/L的氢氧化钾溶液，测试过程通入高纯氮气进行饱和处理，测试温度控制为25℃。线性扫描伏安曲线测试时，扫描速率为1mV/s，电极电势均进行iR校正，并换算成相对于可逆氢电极(RHE)的电极电势。稳定性测试分为两个程序：首先在电流阶跃的程序下进行电势-时间曲线的扫描，电流密度从-10mA/cm2到-100mA/cm2变化；其次在不进行任何处理的条件下，在相同的电极上加以-50mA/cm2的电流密度，对电势-时间曲线进行24小时记录，随后直接将电流密度调节为-100mA/cm2，再对电势-时间曲线进行24小时记录。稳定性测试的电极电势没有经过校正和换算。
如图3(a)所示，该电催化电极在碱性介质中表现出极高的析氢活性，电流密度在-10mA/cm2和-50mA/cm2下，过电势分别为110mV和150mV，明显高于空白的泡沫镍，与商业的贵金属铂碳电极相近。从图3(b)中可以看出，在变化的电流密度下，该电极表现出很好的抗电流波动的稳定性。图3(c)也显示，在恒定的大电流、剧烈的气体鼓泡下，该电极也表现出了出色的抗机械扰动的稳定性。
实施例2
一种钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的制备方法，按照以下步骤进行。
(1)将泡沫镍在丙酮中超声10分钟，在超纯水超声10分钟清洗，且重复两次，在1mol/L的盐酸中超声10分钟，最后再在超纯水中超声10分钟清洗，且重复两次。
(2)将2.5g F127溶解在10mL乙醇中，加入5mL超纯水，搅拌30分钟后再加入3.3g间苯二酚，搅拌1.5小时。将0.3g仲钼酸铵溶于5mL超纯水中，加入到上述溶液中，并加入350μL浓盐酸和2.4mL质量含量为37％的甲醛溶液，搅拌2.5小时。静置聚合96小时。
(3)取上述聚合后的混合物的下层稠状液体溶解于2倍其质量的四氢呋喃溶液中，搅拌并超声使其充分溶解，后将此溶液浸渍在泡沫镍上，干燥后再次浸渍，在室温下干燥24小时；
(4)原位碳热氨气还原：将担载有上述聚合物的泡沫镍电极，在流量为70mL/min的氨气中，以2℃/min的速度升至700℃/min，保持3小时。制得的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的电化学测试同实施例1中所述的测试方法。
该电催化电极在碱性条件下表现出较高的析氢活性。电流密度在-10mA/cm2和-50mA/cm2下，过电势分别为130mV和190mV。
实施例3
一种钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的制备方法，按照以下步骤进行。
(5)将泡沫镍在丙酮中超声10分钟，在超纯水超声10分钟清洗，且重复两次，在1mol/L的盐酸中超声10分钟，最后再在超纯水中超声10分钟清洗，且重复两次。
(6)将2.5g F127溶解在10mL乙醇中，加入5mL超纯水，搅拌30分钟后再加入3.3g间苯二酚，搅拌1.5小时。将0.3g仲钼酸铵溶于5mL超纯水中，加入到上述溶液中，并加入350μL浓盐酸和2.4mL质量含量为37％的甲醛溶液，搅拌2.5小时。静置聚合96小时。
(7)取上述聚合后的混合物的下层稠状液体溶解于2倍其质量的四氢呋喃溶液中，搅拌并超声使其充分溶解，后将此溶液浸渍在泡沫镍上，干燥后再次浸渍，在室温下干燥24小时；
(8)原位碳热氨气还原：将担载有上述聚合物的泡沫镍电极，在流量为70mL/min的氨气中，以2℃/min的速度升至900℃/min，保持3小时。
制得的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的电化学测试同实施例1中所述的测试方法。
该电催化电极在碱性条件下表现出较高的析氢活性。电流密度在-10mA/cm2和-50mA/cm2下，过电势分别为140mV和200mV。
综上所述，通过简单的碳热氨气还原法，可以一步制得钼镍复合碳氮化物电催化电极。含有钼前驱体的高分子可以均匀涂敷在泡沫镍的三维骨架上。在高温作用下，该涂层中的模板剂分解挥发，产生大量介孔孔道，促进随后的高分子的热解，钼前驱体的碳化和氮化。同时，基底镍在高温下发生自扩散迁移，与催化剂进行复合，一方面形成钼镍复合的碳氮化物，一方面强化了催化剂与基底的结合。该方法制备出来的钼镍复合碳氮化物电极材料，通过钼、镍、碳、氮四种元素的协同作用，表现出了极好的电催化析氢活性，可以与商业铂碳催化剂相比较。同时，催化剂材料与基底的紧密结合，实现了该电极材料良好的电化学和机械稳定性，满足于实际操作要求。该制备方法设计思路清晰新颖、工艺成熟稳定、操作简单、可控性强，适用于大规模生产。
上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作出的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：
（1）泡沫镍的预处理：在丙酮和/或乙醇中超声以脱脂除油，在超纯水超声且至少重复两次以清洗，在1~2 mol/L的盐酸中超声酸化活化1~20分钟，最后再在超纯水中超声1~20分钟且至少重复两次；
（2）含过渡金属前驱体的高分子的自组装：将1～10 g结构导向剂、1～10 g单体A以及0.1～5 g钼的可溶性盐溶解在10～50 mL乙醇与水的混合溶液中，充分搅拌后，再加入100～1000 µL质量含量为37%的浓盐酸以及1～10 mL单体B，充分搅拌后静置聚合24~120小时；
（3）泡沫镍担载高分子聚合物：取上述聚合后的混合物的下层稠状液体溶解于1～10倍其质量的四氢呋喃溶液中，搅拌并超声使其充分溶解，后将此溶液浸渍在泡沫镍上，干燥后再次浸渍，重复1～5次后，在室温下干燥5～24小时；
（4）原位碳热氨气还原：将担载有上述聚合物的泡沫镍电极，在流量为20～100 mL/min的氨气中，以1～10 oC/min的速度升至600～900 oC/min，保持2～5小时；
步骤（2）中的结构导向剂为三嵌段共聚物Pluronic F127或者聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物P123中的一种或两种，单体A为间苯二酚或苯酚中的一种或两种，单体B为甲醛或乙醛中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中的钼的可溶性盐为二钼酸铵、四钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种。
3.一种权利要求1-2任一所述方法制备的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极，其特征在于，催化剂活性组分为钼镍复合碳氮化物，其电极基底为泡沫镍；通过碳热氨气还原法在泡沫镍基底上原位生长钼镍复合的碳氮化物。
4.一种权利要求3所述的钼镍复合碳氮化物电催化析氢电极的应用，其特征在于，该电催化析氢电极在碱性介质中用作阴极电解水分解制氢气。
5.按照权利要求4所述的应用，其特征在于，碱性介质为氢氧化钾或氢氧化钠溶液中的一种或几种，其浓度为0.1~10 mol/L。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109261191B (zh) * 2018-11-06 2021-07-20 武汉科技大学 一种石墨相氮化碳泡沫光催化材料及其制备方法
CN111498952B (zh) * 2020-04-09 2021-08-17 上海交通大学 一种多孔碳铁镍合金泡沫镍电极及其制备方法和应用
CN113668001A (zh) * 2021-07-27 2021-11-19 北京化工大学 析氢反应催化剂用于电催化硝酸根还原合成氨的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103682379B (zh) * 2012-09-07 2016-08-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用金属掺杂的含氮炭基催化剂及其应用
CN105742655B (zh) * 2014-12-11 2018-11-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种燃料电池用分级多孔碳材料及其制备和应用
CN104988536B (zh) * 2015-08-04 2017-07-14 重庆大学 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Jun Sun et.al.Synthesis of nanostructured tungsten carbonitride (WNxCy) bycarbothermal ammonia reduction on activated carbon and itsapplication in hydrazine decomposition.《Catalysis Today》.2016,第274卷 *
纳米碳纤维/碳毡负载碳化钨和碳氮化钨的肼分解性能;孙军 等;《化工学报》;20150831;第66卷(第8期);第2976-2981页 *

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