CN108193234A - 一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法 - Google Patents
一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108193234A CN108193234A CN201711278169.3A CN201711278169A CN108193234A CN 108193234 A CN108193234 A CN 108193234A CN 201711278169 A CN201711278169 A CN 201711278169A CN 108193234 A CN108193234 A CN 108193234A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- polyurethane
- foam
- solution
- foam copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C5/00—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses
- C25C5/02—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/1601—Process or apparatus
- C23C18/1633—Process of electroless plating
- C23C18/1635—Composition of the substrate
- C23C18/1644—Composition of the substrate porous substrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/2006—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30
- C23C18/2046—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment
- C23C18/2053—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30 by chemical pretreatment only one step pretreatment
- C23C18/2066—Use of organic or inorganic compounds other than metals, e.g. activation, sensitisation with polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
- C23C18/24—Roughening, e.g. by etching using acid aqueous solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/28—Sensitising or activating
- C23C18/285—Sensitising or activating with tin based compound or composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/31—Coating with metals
- C23C18/38—Coating with copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/38—Electroplating: Baths therefor from solutions of copper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明涉及一种泡沫铜制备技术领域,具体涉及一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法。将聚氨酯泡沫先经酸性高锰酸钾溶液粗化,将粗化后的聚氨酯泡沫浸入到草酸溶液和敏化液中浸泡得到敏化聚氨酯基体,经反应得到镀铜聚氨酯,再经反应得到耐久型抗氧化泡沫铜,粗化增加了聚氨酯表面和金属镀层的结合力,生成的薄层金属铜受油水混合液冲刷时,液体会被吸入毛细孔内部,使泡沫铜表面受到冲击摩擦阻力减小,保持油水分离得耐久性能,电镀过程中形成的金属沉积层被电镀液抑制,受冲刷时受损小,泡沫铜表面镀上一层镍薄膜可以很好保护泡沫铜,从而使泡沫铜具有持久油水分离性能,提升泡沫铜抗氧化性能,应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及泡沫铜制备技术领域,具体涉及一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法。
背景技术
油水分离在石油、化工、海水油污、机械制造、纺织、餐饮等行业产生的含油废水处理中有重要应用,也是柴油发动机净化燃油的重要手段,高效油水分离特性对节能环保、提高发动机性能等有重要意义。
目前,市场上油水分离的处理方法主要有重力分离法、电脱分离法、离心分离法、化学处理法和聚结分离法等。其中,电脱分离法和离心分离法需要电力支持,能耗较高;化学处理法使用的化学试剂的污染性也限制了其应用;聚结分离法是目前普遍应用的一种方法,但是,油水分离材料存在工艺方法繁杂、成本较高,难以大规模制备等缺点。
泡沫铜是一种在铜基体中均匀分布着大量连通或不连通三维网状孔洞的新型多功能材料。泡沫铜具有高孔隙率和高比表面积特殊结构的三维多孔材料因其较好的耐冲击性和耐压性,成为油水分离领域中一种新的研究对象。其具有良好的力学性能、导电、散热等性能,且制备成本低,可将其用于制备电池负极(载体)材料、催化剂载体和电磁屏蔽材料等。特别是泡沫铜用于电池作电极的基体材料,具有一些明显的优点,但由于铜的耐腐蚀性能不如镍好从而也就限制了它的一些应用。制备泡沫铜的方法主要有电沉积法、定向凝固法、渗流铸造法、粉末冶金法、去合金化法和松装烧结法。
现有技术构建的泡沫铜骨架表面结构粗糙,在受液体或颗粒物的冲刷和液体毛细力作用时,易被损伤,甚至脱落,从而影响泡沫铜的持久油水分离性和循环分离特性,另外,这类材料选择范围窄,有着易污染,不利于回收利用等缺点。
因此,研制出一种能够解决上述性能问题的泡沫铜非常有必要。
发明内容
本发明主要解决的技术问题,针对目前泡沫铜骨架表面结构粗糙,在受液体或颗粒物的冲刷易被损伤导致泡沫铜持久油水分离性差和泡沫铜易被氧化的缺陷,提供了一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)配置200~250mL高锰酸钾溶液,将浓硫酸溶液加入高锰酸钾溶液中,调节高锰酸钾溶液pH,得到酸性高锰酸钾溶液,将酸性高锰酸钾溶液倒入水浴锅中,加热升温,称取80~100g聚氨酯泡沫放入水浴锅中并使聚氨酯泡沫完全浸入酸性高锰酸钾溶液中,浸泡,得到粗化聚氨酯泡沫;
(2)将粗化聚氨酯泡沫放入装有150~200mL草酸溶液中浸泡,用玻璃棒搅拌并挤压粗化聚氨酯泡沫,取出粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤,得到聚氨酯基体,配置100~120mL氯化锡溶液,向氯化锡溶液中加5~7g锡粉、30~40mL盐酸,得到敏化液,将聚氨酯基体放入敏化液中浸泡,得到敏化聚氨酯基体;
(3)将氯化钯溶液和盐酸溶液等体积混合得到解胶液,将上述敏化聚氨酯基体浸入120~150mL解胶液中,解胶处理后,取出聚氨酯基体放入200~220mL甲醛溶液中,浸泡,得到表面活化聚氨酯基体;
(4)按重量份数计,将20~25份硫酸铜、30~40份甲醛、80~90份酒石酸钾钠、12~15份氢氧化钠放入400~500份蒸馏水中溶解,得到化学电镀液,将90~100份表面活化聚氨酯基体放入化学电镀液中,加热升温,向化学电镀液中加入5~10份二巯基苯并噻唑,保温反应,得到微镀铜聚氨酯;
(5)配置400~500mL硫酸铜溶液,向硫酸铜溶液加入50~60mL浓硫酸、8~10g聚乙二醇、12~15g1,4-丁炔二醇、20~30g氯化镍,得到电解液,将电解液放入电解槽,以铜棒作为阳极、微镀铜聚氨酯作为阴极,电解,取出阴极用水洗涤得到镀铜聚氨酯;
(6)将镀铜聚氨酯放入烘箱中,加热升温,干燥后,取出镀铜聚氨酯放入电阻炉中,向电阻炉中通入氢气、氮气的混合气体,升温,保温还原,继续升温,保温热解,自然冷却至室温后,出料得到耐久型抗氧化泡沫铜。
步骤(1)所述的高锰酸钾溶液的质量浓度为7~10g/mL,浓硫酸溶液的质量分数为85%,浓硫酸调节高锰酸钾溶液pH为2~3,加热升温后温度为45~50℃,浸泡时间为3~4min。
步骤(2)所述的草酸溶液的质量分数为5%,粗化聚氨酯泡沫时间为5~7min,粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤次数为2~3次,氯化锡溶液的质量分数为5%,盐酸的质量分数为10%,浸泡时间为5~8min。
步骤(3)所述的氯化钯溶液的质量浓度为0.5g/L,盐酸的质量分数为5%,解胶处理时间为4~5min,甲醛溶液的质量分数为75%,浸泡时间为5~10min。
步骤(4)所述的加热升温后温度为40~45℃,保温反应时间为3~4h。
步骤(5)所述的硫酸铜溶液的质量分数为40%的硫酸铜溶液,浓硫酸的质量分数为98%,控制电流密度为2~3A/dm3,电解时间为2~3h,用水洗涤阴极次数为3~5次。
步骤(6)所述的加热升温后温度为90~100℃,干燥时间为4~5h后,向电阻炉中通入混合气体中氢气、氮气体积比为3︰1,升温速率为 2~3℃/min,升温后温度为400~420℃,保温还原时间为2~3h,继续升温后温度为850~900℃,保温热解时间为3~4h。
本发明的有益效果是:
(1)本发明以聚氨酯泡沫为基体材料,经酸性高锰酸钾溶液粗化得到粗化聚氨酯泡沫,再将粗化聚氨酯泡沫浸入草酸溶液后洗涤放入敏化液中浸泡得到敏化聚氨酯基体,敏化聚氨酯基体经表面活化、化学电镀、电沉积得到镀铜聚氨酯,再经干燥、表面还原、热解聚氨酯、冷却退火得到耐久型抗氧化泡沫铜,聚氨酯的粗化过程是为了增加聚氨酯表面和金属镀层的结合力,同时打开泡沫基体的盲孔和内部通道,在聚氨酯泡沫的表面上生成具有亲水性的基团,并使表面粗糙化,金属镀层是从化学镀层表面生长出来的,粗化过程大大增加了聚氨酯基体的表面积,基体的表面积越大,基体与和镀层的接触面也越大,经活化后在聚氨酯基体表面形成了许多活性中心,在化学镀过程中,这些均匀分布的活性中心作为金属结晶的晶核,随着化学镀进行在基体表面逐渐生长形成连续的薄层金属铜,薄层金属铜表面密集毛细孔结构,薄层金属铜的受油水混合液冲刷时,液体会被吸入毛细孔内部,增强泡沫铜油水分离效果,并使泡沫铜表面受到冲击摩擦阻力减小,从而减弱泡沫铜骨架表面受液体冲刷时的损伤,保持油水分离得耐久性能;
(2)本发明电镀过程中金属离子和阴极上的电子相结合生成金属原子,金属原子不断结晶在基体表面形成连续的金属沉积层,金属晶体在阴极上的形成可大致分为金属晶核的生成和金属晶粒的生长两个过程,电镀液中掺入聚乙二醇、1,4-丁炔二醇,抑制晶核的生长,导致晶核的生长速度小于其形成速度,细小的晶粒能使泡沫铜的堆积更为致密,泡沫铜表面不易产生凸起,更为光滑,泡沫铜骨架表面受冲刷时受损更小所得金属铜镀层的晶粒多而细小,金属铜先沉积后形成镀层,电镀液中的氯化镍开始在阴极还原在泡沫铜表面镀上一层镍薄膜,金属镍具有很好的耐腐蚀性能,可以很好保护泡沫铜,使泡沫铜不被油水混合物中携带的氧气氧化,镍还有很好的磨光性能,经过表面冲刷后变得光滑,从而使泡沫铜具有持久油水分离性能,提升泡沫铜抗氧化性能,应用前景广阔。
具体实施方式
配置200~250mL质量浓度为7~10g/mL的高锰酸钾溶液,将质量分数为85%的浓硫酸溶液加入高锰酸钾溶液中,调节高锰酸钾溶液pH至2~3,得到酸性高锰酸钾溶液,将酸性高锰酸钾溶液倒入水浴锅中,加热升温至45~50℃,称取80~100g聚氨酯泡沫放入水浴锅中并使聚氨酯泡沫完全浸入酸性高锰酸钾溶液中,浸泡3~4min,得到粗化聚氨酯泡沫;将粗化聚氨酯泡沫放入装有150~200mL质量分数为5%的草酸溶液中浸泡,用玻璃棒搅拌并挤压粗化聚氨酯泡沫5~7min,取出粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤2~3次,得到聚氨酯基体,配置100~120mL质量分数为5%的氯化锡溶液,向氯化锡溶液中加5~7g锡粉、30~40mL质量分数为10%的盐酸,得到敏化液,将聚氨酯基体放入敏化液中浸泡5~8min,得到敏化聚氨酯基体;将质量浓度为0.5g/L的氯化钯溶液和质量分数为5%的盐酸溶液等体积混合得到解胶液,将上述敏化聚氨酯基体浸入120~150mL解胶液中,解胶处理4~5min后,取出聚氨酯基体放入200~220mL质量分数为75%的甲醛溶液中,浸泡5~10min,得到表面活化聚氨酯基体;按重量份数计,将20~25份硫酸铜、30~40份甲醛、80~90份酒石酸钾钠、12~15份氢氧化钠放入400~500份蒸馏水中溶解,得到化学电镀液,将90~100份表面活化聚氨酯基体放入化学电镀液中,加热升温至40~45℃后,向化学电镀液中加入5~10份二巯基苯并噻唑,保温反应3~4h,得到微镀铜聚氨酯;配置400~500mL质量分数为40%的硫酸铜溶液,向硫酸铜溶液加入50~60mL质量分数为98%的浓硫酸、8~10g聚乙二醇、12~15g1,4-丁炔二醇、20~30g氯化镍,得到电解液,将电解液放入电解槽,以铜棒作为阳极、微镀铜聚氨酯作为阴极,控制电流密度为2~3A/dm3,电解2~3h,取出阴极用水洗涤3~5次得到镀铜聚氨酯;将镀铜聚氨酯放入烘箱中,加热升温至90~100℃,干燥4~5h后,取出镀铜聚氨酯放入电阻炉中,向电阻炉中通入氢气、氮气体积比为3︰1的混合气体,以2~3℃/min的速率升温至400~420℃,保温还原2~3h,继续升温至850~900℃,保温热解3~4h,自然冷却至室温后,出料得到耐久型抗氧化泡沫铜。
实例1
配置200mL质量浓度为7g/mL的高锰酸钾溶液,将质量分数为85%的浓硫酸溶液加入高锰酸钾溶液中,调节高锰酸钾溶液pH至2,得到酸性高锰酸钾溶液,将酸性高锰酸钾溶液倒入水浴锅中,加热升温至45℃,称取80g聚氨酯泡沫放入水浴锅中并使聚氨酯泡沫完全浸入酸性高锰酸钾溶液中,浸泡3min,得到粗化聚氨酯泡沫;将粗化聚氨酯泡沫放入装有150mL质量分数为5%的草酸溶液中浸泡,用玻璃棒搅拌并挤压粗化聚氨酯泡沫5min,取出粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤2次,得到聚氨酯基体,配置100mL质量分数为5%的氯化锡溶液,向氯化锡溶液中加5g锡粉、30mL质量分数为10%的盐酸,得到敏化液,将聚氨酯基体放入敏化液中浸泡5min,得到敏化聚氨酯基体;将质量浓度为0.5g/L的氯化钯溶液和质量分数为5%的盐酸溶液等体积混合得到解胶液,将上述敏化聚氨酯基体浸入120mL解胶液中,解胶处理4min后,取出聚氨酯基体放入200mL质量分数为75%的甲醛溶液中,浸泡5min,得到表面活化聚氨酯基体;按重量份数计,将20份硫酸铜、30份甲醛、80份酒石酸钾钠、12份氢氧化钠放入400份蒸馏水中溶解,得到化学电镀液,将90份表面活化聚氨酯基体放入化学电镀液中,加热升温至40℃后,向化学电镀液中加入5份二巯基苯并噻唑,保温反应3h,得到微镀铜聚氨酯;配置400mL质量分数为40%的硫酸铜溶液,向硫酸铜溶液加入50mL质量分数为98%的浓硫酸、8g聚乙二醇、12g1,4-丁炔二醇、20g氯化镍,得到电解液,将电解液放入电解槽,以铜棒作为阳极、微镀铜聚氨酯作为阴极,控制电流密度为2A/dm3,电解2h,取出阴极用水洗涤3次得到镀铜聚氨酯;将镀铜聚氨酯放入烘箱中,加热升温至90℃,干燥4h后,取出镀铜聚氨酯放入电阻炉中,向电阻炉中通入氢气、氮气体积比为3︰1的混合气体,以2℃/min的速率升温至400℃,保温还原2h,继续升温至850℃,保温热解3h,自然冷却至室温后,出料得到耐久型抗氧化泡沫铜。
实例2
配置225mL质量浓度为8g/mL的高锰酸钾溶液,将质量分数为85%的浓硫酸溶液加入高锰酸钾溶液中,调节高锰酸钾溶液pH至2.5,得到酸性高锰酸钾溶液,将酸性高锰酸钾溶液倒入水浴锅中,加热升温至48℃,称取90g聚氨酯泡沫放入水浴锅中并使聚氨酯泡沫完全浸入酸性高锰酸钾溶液中,浸泡3.5min,得到粗化聚氨酯泡沫;将粗化聚氨酯泡沫放入装有175mL质量分数为5%的草酸溶液中浸泡,用玻璃棒搅拌并挤压粗化聚氨酯泡沫6min,取出粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤2次,得到聚氨酯基体,配置110mL质量分数为5%的氯化锡溶液,向氯化锡溶液中加6g锡粉、35mL质量分数为10%的盐酸,得到敏化液,将聚氨酯基体放入敏化液中浸泡7min,得到敏化聚氨酯基体;将质量浓度为0.5g/L的氯化钯溶液和质量分数为5%的盐酸溶液等体积混合得到解胶液,将上述敏化聚氨酯基体浸入125mL解胶液中,解胶处理4.5min后,取出聚氨酯基体放入210mL质量分数为75%的甲醛溶液中,浸泡7min,得到表面活化聚氨酯基体;按重量份数计,将23份硫酸铜、35份甲醛、85份酒石酸钾钠、13份氢氧化钠放入450份蒸馏水中溶解,得到化学电镀液,将95份表面活化聚氨酯基体放入化学电镀液中,加热升温至43℃后,向化学电镀液中加入7份二巯基苯并噻唑,保温反应3.5h,得到微镀铜聚氨酯;配置450mL质量分数为40%的硫酸铜溶液,向硫酸铜溶液加入55mL质量分数为98%的浓硫酸、9g聚乙二醇、14g1,4-丁炔二醇、25g氯化镍,得到电解液,将电解液放入电解槽,以铜棒作为阳极、微镀铜聚氨酯作为阴极,控制电流密度为2A/dm3,电解2.5h,取出阴极用水洗涤4次得到镀铜聚氨酯;将镀铜聚氨酯放入烘箱中,加热升温至95℃,干燥4.5h后,取出镀铜聚氨酯放入电阻炉中,向电阻炉中通入氢气、氮气体积比为3︰1的混合气体,以2℃/min的速率升温至410℃,保温还原2.5h,继续升温至875℃,保温热解3.5h,自然冷却至室温后,出料得到耐久型抗氧化泡沫铜。
实例3
配置250mL质量浓度为10g/mL的高锰酸钾溶液,将质量分数为85%的浓硫酸溶液加入高锰酸钾溶液中,调节高锰酸钾溶液pH至3,得到酸性高锰酸钾溶液,将酸性高锰酸钾溶液倒入水浴锅中,加热升温至50℃,称取100g聚氨酯泡沫放入水浴锅中并使聚氨酯泡沫完全浸入酸性高锰酸钾溶液中,浸泡4min,得到粗化聚氨酯泡沫;将粗化聚氨酯泡沫放入装有200mL质量分数为5%的草酸溶液中浸泡,用玻璃棒搅拌并挤压粗化聚氨酯泡沫7min,取出粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤3次,得到聚氨酯基体,配置120mL质量分数为5%的氯化锡溶液,向氯化锡溶液中加7g锡粉、40mL质量分数为10%的盐酸,得到敏化液,将聚氨酯基体放入敏化液中浸泡8min,得到敏化聚氨酯基体;将质量浓度为0.5g/L的氯化钯溶液和质量分数为5%的盐酸溶液等体积混合得到解胶液,将上述敏化聚氨酯基体浸入150mL解胶液中,解胶处理5min后,取出聚氨酯基体放入220mL质量分数为75%的甲醛溶液中,浸泡10min,得到表面活化聚氨酯基体;按重量份数计,将25份硫酸铜、40份甲醛、90份酒石酸钾钠、15份氢氧化钠放入500份蒸馏水中溶解,得到化学电镀液,将100份表面活化聚氨酯基体放入化学电镀液中,加热升温至45℃后,向化学电镀液中加入10份二巯基苯并噻唑,保温反应4h,得到微镀铜聚氨酯;配置500mL质量分数为40%的硫酸铜溶液,向硫酸铜溶液加入60mL质量分数为98%的浓硫酸、10g聚乙二醇、15g1,4-丁炔二醇、30g氯化镍,得到电解液,将电解液放入电解槽,以铜棒作为阳极、微镀铜聚氨酯作为阴极,控制电流密度为3A/dm3,电解3h,取出阴极用水洗涤5次得到镀铜聚氨酯;将镀铜聚氨酯放入烘箱中,加热升温至100℃,干燥5h后,取出镀铜聚氨酯放入电阻炉中,向电阻炉中通入氢气、氮气体积比为3︰1的混合气体,以3℃/min的速率升温至420℃,保温还原3h,继续升温至900℃,保温热解4h,自然冷却至室温后,出料得到耐久型抗氧化泡沫铜。
对比例 以南京市某公司生产的泡沫铜作为对比例 对本发明制得的耐久型抗氧化泡沫铜和对比例中的泡沫铜进行检测,检测结果如表1所示:
测试方法
1、耐久性测试
①将本发明制得的实例1~3和对比例样品放入乙醇中,在100W功率超声清洗机中持续超声处理,测定失效时间。
②将本发明制得的实例1~3和对比例样品放置于自来水龙头下,条件水压50kPa,测定失效时间。
③将本发明制得的实例1~3和对比例样品放入含0.2g/mL80目石英砂的水溶液中,调节磁子转速为1500r/min,测定失效时间。
2、油水分离性能测试
将本发明制得的实例1~3和对比例样品分别放入十四烷中,测量前后质量变化,获得吸油率;在样品上方滴加20微升水滴,不断提高高度,直至滴落水滴能够穿透样品,依据高度获得水滴冲击穿透压力;在样品上方放置玻璃管,不断倾倒水,直至样品出现渗漏,以此高度获得水柱渗透压力;依据油水混合物分离前后的油含量变化,获得油水分离效率。
3、抗氧化性测试
将本发明制得的实例1~3和对比例样品放置于常温环境中保存30d,观察外观颜色变化。
表1
根据表1中数据可知,本发明制得的耐久型抗氧化泡沫铜稳定性好、耐久性强,油水分离效率高且抗氧化性能好。因此,具有广阔的使用前景。
Claims (7)
1.一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)配置200~250mL高锰酸钾溶液,将浓硫酸溶液加入高锰酸钾溶液中,调节高锰酸钾溶液pH,得到酸性高锰酸钾溶液,将酸性高锰酸钾溶液倒入水浴锅中,加热升温,称取80~100g聚氨酯泡沫放入水浴锅中并使聚氨酯泡沫完全浸入酸性高锰酸钾溶液中,浸泡,得到粗化聚氨酯泡沫;
(2)将粗化聚氨酯泡沫放入装有150~200mL草酸溶液中浸泡,用玻璃棒搅拌并挤压粗化聚氨酯泡沫,取出粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤,得到聚氨酯基体,配置100~120mL氯化锡溶液,向氯化锡溶液中加5~7g锡粉、30~40mL盐酸,得到敏化液,将聚氨酯基体放入敏化液中浸泡,得到敏化聚氨酯基体;
(3)将氯化钯溶液和盐酸溶液等体积混合得到解胶液,将上述敏化聚氨酯基体浸入120~150mL解胶液中,解胶处理后,取出聚氨酯基体放入200~220mL甲醛溶液中,浸泡,得到表面活化聚氨酯基体;
(4)按重量份数计,将20~25份硫酸铜、30~40份甲醛、80~90份酒石酸钾钠、12~15份氢氧化钠放入400~500份蒸馏水中溶解,得到化学电镀液,将90~100份表面活化聚氨酯基体放入化学电镀液中,加热升温,向化学电镀液中加入5~10份二巯基苯并噻唑,保温反应,得到微镀铜聚氨酯;
(5)配置400~500mL硫酸铜溶液,向硫酸铜溶液加入50~60mL浓硫酸、8~10g聚乙二醇、12~15g1,4-丁炔二醇、20~30g氯化镍,得到电解液,将电解液放入电解槽,以铜棒作为阳极、微镀铜聚氨酯作为阴极,电解,取出阴极用水洗涤得到镀铜聚氨酯;
(6)将镀铜聚氨酯放入烘箱中,加热升温,干燥后,取出镀铜聚氨酯放入电阻炉中,向电阻炉中通入氢气、氮气的混合气体,升温,保温还原,继续升温,保温热解,自然冷却至室温后,出料得到耐久型抗氧化泡沫铜。
2.根据权利要求1所述的一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于:
步骤(1)所述的高锰酸钾溶液的质量浓度为7~10g/mL,浓硫酸溶液的质量分数为85%,浓硫酸调节高锰酸钾溶液pH为2~3,加热升温后温度为45~50℃,浸泡时间为3~4min。
3.根据权利要求1所述的一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于:
步骤(2)所述的草酸溶液的质量分数为5%,粗化聚氨酯泡沫时间为5~7min,粗化聚氨酯泡沫用清水洗涤次数为2~3次,氯化锡溶液的质量分数为5%,盐酸的质量分数为10%,浸泡时间为5~8min。
4.根据权利要求1所述的一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于:
步骤(3)所述的氯化钯溶液的质量浓度为0.5g/L,盐酸的质量分数为5%,解胶处理时间为4~5min,甲醛溶液的质量分数为75%,浸泡时间为5~10min。
5.根据权利要求1所述的一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于:
步骤(4)所述的加热升温后温度为40~45℃,保温反应时间为3~4h。
6.根据权利要求1所述的一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于:
步骤(5)所述的硫酸铜溶液的质量分数为40%的硫酸铜溶液,浓硫酸的质量分数为98%,控制电流密度为2~3A/dm3,电解时间为2~3h,用水洗涤阴极次数为3~5次。
7.根据权利要求1所述的一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法,其特征在于:
步骤(6)所述的加热升温后温度为90~100℃,干燥时间为4~5h后,向电阻炉中通入混合气体中氢气、氮气体积比为3︰1,升温速率为2~3℃/min,升温后温度为400~420℃,保温还原时间为2~3h,继续升温后温度为850~900℃,保温热解时间为3~4h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711278169.3A CN108193234A (zh) | 2017-12-06 | 2017-12-06 | 一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711278169.3A CN108193234A (zh) | 2017-12-06 | 2017-12-06 | 一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108193234A true CN108193234A (zh) | 2018-06-22 |
Family
ID=62573819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711278169.3A Pending CN108193234A (zh) | 2017-12-06 | 2017-12-06 | 一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108193234A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109909504A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-21 | 昆明理工大学 | 一种多孔泡沫增强金属复合材料及其制备方法 |
CN111111318A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-05-08 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜及其制备方法 |
CN112609100A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-04-06 | 西南科技大学 | 泡沫铜及其制备方法和应用 |
CN112844442A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-05-28 | 江苏优尚环境工程有限公司 | 一种含氨废气催化氧化处理用催化剂材料的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1355097A (zh) * | 2000-11-30 | 2002-06-26 | 北京有色金属研究总院 | 一种复合泡沫金属及其制备方法 |
CN103924274A (zh) * | 2013-01-10 | 2014-07-16 | 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 | 一种增强泡沫铜抗氧化能力的方法 |
CN104076071A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-10-01 | 浙江工商大学 | 一种基于泡沫铜电极的水苏糖检测方法 |
CN104087975A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-10-08 | 浙江工商大学 | 一种泡沫铜的制备方法 |
CN107190249A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-09-22 | 沈阳建筑大学 | 一种多孔金属泡沫铜的制备方法 |
CN107419243A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-12-01 | 西北工业大学 | 一种开孔泡沫铜镍复合材料的制备方法 |
-
2017
- 2017-12-06 CN CN201711278169.3A patent/CN108193234A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1355097A (zh) * | 2000-11-30 | 2002-06-26 | 北京有色金属研究总院 | 一种复合泡沫金属及其制备方法 |
CN103924274A (zh) * | 2013-01-10 | 2014-07-16 | 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 | 一种增强泡沫铜抗氧化能力的方法 |
CN104076071A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-10-01 | 浙江工商大学 | 一种基于泡沫铜电极的水苏糖检测方法 |
CN104087975A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-10-08 | 浙江工商大学 | 一种泡沫铜的制备方法 |
CN107190249A (zh) * | 2017-06-13 | 2017-09-22 | 沈阳建筑大学 | 一种多孔金属泡沫铜的制备方法 |
CN107419243A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-12-01 | 西北工业大学 | 一种开孔泡沫铜镍复合材料的制备方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109909504A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-21 | 昆明理工大学 | 一种多孔泡沫增强金属复合材料及其制备方法 |
CN111111318A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-05-08 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜及其制备方法 |
CN111111318B (zh) * | 2019-12-04 | 2023-12-12 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜及其制备方法 |
CN112609100A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-04-06 | 西南科技大学 | 泡沫铜及其制备方法和应用 |
CN112844442A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-05-28 | 江苏优尚环境工程有限公司 | 一种含氨废气催化氧化处理用催化剂材料的制备方法 |
CN112844442B (zh) * | 2021-01-22 | 2023-04-28 | 江苏优尚环境工程有限公司 | 一种含氨废气催化氧化处理用催化剂材料的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108193234A (zh) | 一种耐久型抗氧化泡沫铜的制备方法 | |
Zhang et al. | Electrodeposition of magnetic, superhydrophobic, non-stick, two-phase Cu–Ni foam films and their enhanced performance for hydrogen evolution reaction in alkaline water media | |
CN101649477B (zh) | 一种金属碳气凝胶复合材料的制备方法 | |
JP6055379B2 (ja) | 金属多孔体、金属多孔体の製造方法、及び燃料電池 | |
CN102534283A (zh) | 一种多元合金泡沫材料及其制备方法 | |
Brown et al. | Preparation and characterization of microporous Ni coatings as hydrogen evolving cathodes | |
CN103132111B (zh) | 三维微米级多孔铜薄膜的制备方法 | |
CN102703935B (zh) | 一种新型微裂纹镍电镀的电镀液及采用该电镀液的塑料件电镀工艺 | |
CN105209667B (zh) | 在强硫酸中的锰(iii)离子的电解生成 | |
CN202415725U (zh) | 用于在黄铜基材上镀铜的系统 | |
CN104947106A (zh) | 具有二氧化钛涂层的不锈钢电解电极的制造方法 | |
JP3905939B2 (ja) | 予め金属化された電導性ポリマー被膜を有する多孔性構造体及びその製造方法 | |
Tian et al. | Electroless copper plating on microcellular polyurethane foam | |
CN104480492B (zh) | 一种离子液体电沉积制备Ni‑La合金的方法 | |
CN105470487B (zh) | 一种铜/锡/石墨多层结构锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
Brown et al. | Electrodeposition of Ni from a high internal phase emulsion (HIPE) template | |
CN107034498A (zh) | 一种石墨烯钢基合金的制备方法 | |
CN108239774A (zh) | 一种镍基析氢电极材料及其制备方法 | |
CN105489872A (zh) | 一种铜/CNTs-锡/石墨多层结构锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
EP2877615B1 (en) | Electrodeposition process of nickel-cobalt coatings with dendritic structure | |
CN107419243B (zh) | 一种开孔泡沫铜镍复合材料的制备方法 | |
Wang et al. | Facile and green sculptured engineering of 3D hierarchical porous metals via gaseous oxidation-reduction and their use in efficient oxygen evolution reactions | |
Yang et al. | Electrochemical hydrodechlorination of 4-chlorobiphenyl in aqueous solution with the optimization of palladium-loaded cathode materials | |
CN103741148B (zh) | 一种蜂窝环氧玻璃钢天线金属化工艺 | |
Yue et al. | Hierarchical structured nickel–copper hybrids via simple electrodeposition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180622 |