CN108191732B - 一种n-甲基吡咯的合成方法 - Google Patents

一种n-甲基吡咯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108191732B
CN108191732B CN201810155062.8A CN201810155062A CN108191732B CN 108191732 B CN108191732 B CN 108191732B CN 201810155062 A CN201810155062 A CN 201810155062A CN 108191732 B CN108191732 B CN 108191732B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methylpyrrole
reaction
methylamine
succinaldehyde
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810155062.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108191732A (zh
Inventor
张雯君
杨巧梅
程文峰
任春和
曾凡林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd
Original Assignee
Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd filed Critical Beili Chemicals Zhangjiagang Co ltd
Priority to CN201810155062.8A priority Critical patent/CN108191732B/zh
Publication of CN108191732A publication Critical patent/CN108191732A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108191732B publication Critical patent/CN108191732B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种N‑甲基吡咯的合成方法，将丁二醛和甲胺在碱性条件下加热反应，得到N‑甲基吡咯。本发明相对现有技术具有反应路线短、成本低、反应相对温和与反应收率高等特点，操作简单、后处理方便具备工业化应用前景。

Description

一种N-甲基吡咯的合成方法
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体地是涉及一种N-甲基吡咯的合成方法。
背景技术
N-甲基吡咯，又叫1-甲基吡咯，英文名称为1-Methylpyrrole。N-甲基吡咯作为重要的有机合成原料，广泛应用于医药中间体和有机溶剂，也可作为燃料的稳定剂和防腐剂。
N-甲基吡咯合成的主要方法有以下几种：
1、以吡咯为原料，直接经甲基化反应，得到N-甲基吡咯。其中包括以碳酸二甲酯为甲基化试剂，在催化剂的存在的条件下合成。在文献1(e-EROS Encyclopedia of Reagentsfor organic Synthesis,1-13；2014.)中，用DBU为催化剂，环丁砜为溶剂，温度240℃下反应，该反应温度高。在文献2(organic Process Research&Development,13(6),1199-1201；2009.)中，加入DABCO为催化剂，反应时间5天，收率35％。反应时间长，收率低，不适合工业化生产。在文献3(Applied Catalysis,B:Enviromental,91(1-2),380-388；2009.)中报道用叔丁基亚氨基-三(二甲氨基)正膦为催化剂合成，此催化剂毒性较大。在文献4(Catalysis Letters,120(3-4),299-302；2008.)中报道以ZrO2、CaO为催化剂合成，此反应收率不高。在文献5(Synthetic Communications,35(23),3021-3026；2005.)中报道叔丁基溴化铵为催化剂合成，此反应收率也不高。另外，以碘甲烷为甲基化试剂的。在文献1中，以18-冠-6为催化剂，在叔丁醇钾或过氧化钾、乙醚或四氢呋喃存在的条件下合成，18-冠-6较为昂贵。在文献6(Tetrahedron Letters,47(14),2435-2438；2006.)中报道用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为催化剂，但收率不高。
2、以N-甲基四氢吡咯为原料，催化剂存在的条件下脱氢后制备N-甲基吡咯。在文献7(e-EROS Encyclopedia of Reagents for organic Synthesis,1-2；2001.)中报道了用Pt,Al2O3位催化剂，该催化剂价格贵。在文献8(Angewandte Chemie,InternationalEditon,53(5),1390-1394；2014.)中报道用Iridium的复杂配合物为催化剂。在文献9(latvijas Kimijas Zumals,(1),87-88.)中用WO3为催化剂，收率极低。
3、其它方法：在文献10(ChemCatChem,2(4),430-442；2010.)中以N-甲基吡咯-2-甲酸为原料高温脱羧得到，收率不高。中文专利CN102114430中以甲醇和吡咯为原料，在催化剂的条件下合成。
综上所述，以上合成N-甲基吡咯的方法中，或是催化剂贵、或是因为时间长、收率不高等因素存在。因此，提供一种高收率、环境又好的合成N-甲基吡咯的方法迫在眉睫。
发明内容
本发明旨在提供一种规范与路线短、收率较高、成本较低的N-甲基吡咯的合成方法，解决了现有的合成N-甲基吡咯的方法收率低、反应条件较苛刻和成本较高等问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种N-甲基吡咯的合成方法，以丁二醛和甲胺为原料，在碱性条件下加热反应，制得产品N-甲基吡咯；
反应方程式如下：
Figure BDA0001581048840000031
进一步的吗，所述的一种N-甲基吡咯的合成方法，包括以下步骤：
1)在N2氛围下，于反应瓶中加入甲胺的有机溶液和碱，冷却后滴加丁二醛；
2)滴加完毕后，加热搅拌反应；
3)反应结束蒸馏得到产品N-甲基吡咯。
进一步的，所述步骤1)中丁二醛与甲胺的摩尔比例为1:1.1―1:2。
进一步的，所述步骤1)中冷却至-10℃―0℃滴加丁二醛。
进一步的，所述步骤2)中滴加完毕后，自然升至室温后加热至30℃―60℃持续搅拌反应。
进一步的，所述步骤2)中反应时间为10小时―18小时。
进一步的，所述步骤1)中的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
进一步的，所述步骤1)中甲胺的有机溶液为甲胺的乙醇溶液。
采用上述技术方案，本发明至少包括如下有益效果：本发明的一种N-甲基吡咯的合成方法，将丁二醛和甲胺在碱性条件下加热反应，经后处理得到N-甲基吡咯。本发明相对现有技术具有反应路线短、成本低、反应相对温和与反应收率高等特点，操作简单、后处理方便具备工业化应用前景。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的一种N-甲基吡咯的合成方法，包括以下步骤：反应瓶中通入N2，加入3.5g的氢氧化钠和54.1g(575.0mmol)的甲胺的乙醇溶液(33wt.％)，搅拌，冷却至-10℃，滴加45g(522.7mmol)丁二醛。滴加完毕后，自然升温至室温后再升温至60℃，继续搅拌反应10小时。反应结束后，常压蒸馏得到产品N-甲基吡咯38.2g，GC含量98.6％，收率88.8％。
实施例2
本实施例的一种N-甲基吡咯的合成方法，包括以下步骤：反应瓶中通入N2，加入3.5g的氢氧化钠和73.8g(784.1mmol)的甲胺的乙醇溶液(33wt.％)，搅拌，冷却至-5℃，滴加45g(522.7mmol)丁二醛。滴加完毕后，自然升温至室温后再升温至45℃，继续搅拌反应14小时。反应结束后，常压蒸馏得到产品N-甲基吡咯38.6g，GC含量98.1％，收率89.3％。
实施例3
本实施例的一种N-甲基吡咯的合成方法，包括以下步骤：反应瓶中通入N2，加入3.5g的氢氧化钾和98.4g(1045.4mmol)的甲胺的乙醇溶液(33wt.％)，搅拌，冷却至0℃，滴加45g(522.7mmol)丁二醛。滴加完毕后，自然升温至室温后再升温至30℃，继续搅拌反应18小时。反应结束后，常压蒸馏得到产品N-甲基吡咯38.7g,GC含量97.8％，收率89.3％。
实施例4
本实施例的一种N-甲基吡咯的合成方法，包括以下步骤：反应瓶中通入N2，加入3.5g的氢氧化钾和88.6g(940.8mmol)的甲胺的乙醇溶液(33wt.％)，搅拌，冷却至-2℃，滴加45g(522.7mmol)丁二醛。滴加完毕后，自然升温至室温后再升温至50℃，继续搅拌反应12小时。反应结束后，常压蒸馏得到产品N-甲基吡咯38.0g,GC含量99.3％，收率89.0％。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (4)

1.一种N-甲基吡咯的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)在N2氛围下，于反应瓶中加入甲胺的有机溶液和碱，冷却后滴加丁二醛；
2)滴加完毕后，加热搅拌反应；
3)反应结束蒸馏得到产品N-甲基吡咯；
所述步骤1)中冷却至-10℃―0℃滴加丁二醛；所述步骤1)中的碱为氢氧化钠或氢氧化钾；
所述步骤2)中滴加完毕后，自然升至室温后加热至30℃―60℃持续搅拌反应。
2.如权利要求1所述的一种N-甲基吡咯的合成方法，其特征在于：所述步骤1)中丁二醛与甲胺的摩尔比例为1:1.1―1:2。
3.如权利要求1所述的一种N-甲基吡咯的合成方法，其特征在于：所述步骤2)中反应时间为10小时―18小时。
4.如权利要求1所述的一种N-甲基吡咯的合成方法，其特征在于：所述步骤1)中甲胺的有机溶液为甲胺的乙醇溶液。
CN201810155062.8A 2018-02-23 2018-02-23 一种n-甲基吡咯的合成方法 Active CN108191732B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810155062.8A CN108191732B (zh) 2018-02-23 2018-02-23 一种n-甲基吡咯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810155062.8A CN108191732B (zh) 2018-02-23 2018-02-23 一种n-甲基吡咯的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108191732A CN108191732A (zh) 2018-06-22
CN108191732B true CN108191732B (zh) 2020-11-24

Family

ID=62594111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810155062.8A Active CN108191732B (zh) 2018-02-23 2018-02-23 一种n-甲基吡咯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108191732B (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3309355A1 (de) * 1983-03-16 1984-09-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von pyrrolen
DZ3279A1 (fr) * 2000-01-19 2001-07-26 Cadila Healthcare Ltd Nouveaux composes ayant des activites hypolipidemiques et hypocholesterolemiques, procede pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les contenant

Also Published As

Publication number Publication date
CN108191732A (zh) 2018-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA3022388C (en) Method for preparing azoxystrobin intermediates
CN109534975B (zh) 一种2-羟基二苯甲酮类化合物的催化合成方法
CN108191732B (zh) 一种n-甲基吡咯的合成方法
CN104072565A (zh) 一种高收率的17α-羟基黄体酮的简捷制备方法
CN107417719B (zh) 一种钛螯合物用作酯交换合成碳酸苯甲酯或碳酸二苯酯的反应催化剂的用途
KR101583851B1 (ko) 3-메틸-2-티오펜카르복실산의 제조 방법
KR101943130B1 (ko) 감마 부티로락톤의 제조 방법
CN108358783B (zh) 3-取代戊二酸二酯及戊烯二酸二酯的制备方法
CN108129260B (zh) 一种苯基乙二醇的合成方法
CN111138285A (zh) 一种温和条件下由二氧化碳、醇和溴代烷烃合成有机碳酸酯的方法
CN102531978B (zh) 硫酚的制备方法
KR20120114088A (ko) 고활성 촉매를 이용한 글리세롤 카보네이트의 제조 방법
CN110878025B (zh) 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法
CN103012094B (zh) 一种紫罗兰酮系香料中间体的合成方法
CN105481702B (zh) 一锅法合成间氨基苯乙醚的方法
CN109384659B (zh) 一种2-甲基-1,4-萘醌的制备方法
CN109503532A (zh) 一种3-苯基-3-苄基苯并呋喃酮类化合物及其高效合成方法
CN115477576B (zh) 一种卡隆酸的制备方法
CN103772151A (zh) 一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法
CN109111371B (zh) 一种肼基乙酸乙酯盐酸盐的制备方法
CN109206314B (zh) 双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的制法
CN113121317B (zh) 一种1,4-二氯-2-(氯甲基)-5-乙氧基苯的合成方法
CN107188880B (zh) 2-((4r,6s)6溴甲基2氧代-1,3-二氧六环-4-基)乙酸酯的制备方法
CN107759446B (zh) 一种顺-1,4-环己二醇的合成方法
CN109438202A (zh) 1，1，1-三氟乙酰丙酮的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant