CN108190938B - 一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，属于硝酸银制备技术领域。将光伏废银浆干燥、球磨后得到粉体；加入纯水并加热至沸腾，然后加入硝酸溶液，硝酸溶液加热直至粉体全部溶解；冷却至30～40℃过滤，调整溶液浓度，加入氯化钠溶液沉银；将氯化银滤饼加入氨水溶解得到银氨溶液，银氨溶液加入盐酸再次机械搅拌沉银；氯化银滤饼用水合肼或甲醛溶液直接还原得到粗银粉，银粉烧结；将银粉加入浓度为40wt%～50wt%硝酸溶解，加入调节剂，倒入旋蒸仪中真空浓缩至有少量晶体出现；倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，晶体烘干后得到高纯硝酸银。本方法回收率高、工艺简单、回收周期短、成本低，适合于实验室及工业化推广。

Description

一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法
技术领域
本发明涉及一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，属于硝酸银制备技术领域。
背景技术
工业的发展提高了人们的生活水平，同时也严重污染了赖以生存的自然环境，资源过度采掘使人们面临着能源的枯竭，人口的增长更加大了对能源的消耗。新能源的开发和利用迫在眉睫，绿色可再生资源太阳能发电近年来发展迅猛。银浆是太阳能电池中最重要的导电电极，通过超细银粉调制成浆料丝网印刷在电池片上，最后烧结而成。目前我国每年银浆料用量为3000吨左右，且每年呈上升趋势，而银浆中银含量高达80%～90%，每年都会有大量的银浆因为质量问题或老化等原因成为废弃银浆，银属于贵金属资源，可见从废银浆中回收银是多么的重要。
硝酸银是白银深加工的重要产品，是许多其他深加工产品的原料，其大部分作为原料经再加工后使用，少部分直接使用于化学分析、医药工业和其它行业。
硝酸银的主要用途有几个方面：制作照相底片、制镜、电镀、印刷、医药、电子工业、催化剂、分析化学试剂以及制备其他含银物质的基础原料，如用于制造氧化银、氰化银钾15J、硫酸银、碳酸银、氯化银、超细银粉、片状银粉、各种银浆等。根据不同的用途，硝酸银的纯度也不相同。如用于检验或标定标准溶液需要使用基准试剂的硝酸银，而用于生产电子浆料用银粉的硝酸银只需要化学纯或分析纯即可。
银的提纯方法有很多种，在材料和冶金行业广泛涉及。稍具规模和可连续生产的企业通常采用电解精炼，把含银大于90%的粗银及其合金做阳极，在电解槽中通过直流电来电解。电解精炼生产周期长，成本高，不能有效去除其余金属杂质，电解液容易对环境造成污染。目前在中小规模或作为业余回收银的方法中较多的是银的还原精炼，此方法不需要专门的设备，且银的回收提纯可以做到不同级别。湿法冶金回收银的工艺关键有三点：溶解粗银呈溶液、氯离子沉银、氯化银提纯还原成银粉，因银的原料不同，提纯工艺复杂各有不同。
专利CN104212973A，用EDTA-2Na与NaCl混合液洗涤AgCl泥浆，清水洗净后与碳粉混合高温焙烧得到银块，表面活性剂加入会使过量的钠离子清洗变得困难，高温焙烧后不处理可能会引入坩埚的杂质。
专利CN102071319A，加入理论量为1-3倍的硫化物沉银，有机洗涤热水洗涤，再进行溶解—NaCl沉银，得到的氯化银用氨水溶解还原得到银粉。此方法中硫化物气味较重，容易对环境造成污染，反复加入金属盐会使清洗变得困难。
专利CN106319229A，对银靶生产过程中水磨废液回收银固体颗粒，过滤除去较粗的一次颗粒，用稀硫酸除去氧化铁，固体颗粒用硝酸溶解，溶液与一次上清液混合加入NaOH溶液沉出Ag2O，过滤洗涤后与银靶一起熔炼。此方法中，一次上清液中的细小银粉与NaOH不能完全转化为Ag2O，普通过滤会使部分超细银粉流失，且最后所得Ag2O没有提纯，不能保证后续熔炼银锭的纯度。
高纯硝酸银的制备需要纯净的银锭，且要对硝酸银反复提纯，纯度越高提纯工艺越复杂，成本也越高。伴随在硝酸银溶液中的还有一些金属离子，如Al、Fe、Zn、Sn、Pb、Si、Bi、Mn、Ni、Na等离子，这些离子含量很少，却对硝酸银的质量影响较大，提纯主要就是去除这些杂质离子同时不引入或能去除引入的离子。而在提纯过程中，受试剂、环境、设备等影响总是会引入一些新的杂质离子，但只要把离子浓度控制在标准范围内即可，针对硝酸银的不同用途，也可以忽略某些离子的影响。总之，在提纯过程中，要降低能耗、不污染环境、工艺简单。
专利CN103214022A，硝酸溶解粗银后，加纯水调节溶液比重，用含Al、Fe、Zn、Sn、Bi、Ti的硝酸盐为除杂剂，势必会引入新的杂质，使最终金属离子含量很难达到10PPb以下。
专利CN102660684A，利用水钻生产过程中的含银废水，沉降后沉淀物加入硼砂、钠盐等烧结得到银锭，所得银锭为粗银，不经提纯直接做成硝酸银不能保证硝酸银的纯度，后续用活性炭吸附杂质效果不佳。
蔡练兵论文《高纯硝酸银制备研究与生产实践》中，采用“合成-除杂-结晶-重结晶”的工艺生产高纯硝酸银，工艺可生产不同纯度的硝酸银，但工艺流程较长，高纯产率有限，生产成本较高，不益扩大生产高纯硝酸银。
为了同时达到回收和提纯的目的，在提纯时，加入的试剂也是杂质的来源，如钠离子、氢离子以及设备中的铁离子、硅元素等要考虑在内，选择性的使用试剂会减少杂质的带入，同时降低能耗，优化工艺，使工艺能进行实验室生产乃至推广到工业化生产运用中。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法。本方法有效降低硝酸银中的Al、Fe、Sn、Zn、Pb、Si、Bi等杂质，所得纯度在99.99%以上，可继续用于太阳能电池正极银粉的制备原料。本方法回收率高、工艺简单、回收周期短、成本低，适合于实验室及工业化推广。本发明通过以下技术方案实现。
一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其具体步骤如下：
步骤1、将光伏废银浆干燥、球磨后得到粉体；
步骤2、将步骤1得到的粉体按照质量比为1：1.5加入纯水并加热至沸腾，然后加入浓度为60wt%～65wt%的硝酸溶液，硝酸溶液加入量为粉体质量1.0～1.4倍，加热直至粉体全部溶解得到溶液；
步骤3、将步骤2得到的溶液冷却至30～40℃过滤，滤液加水稀释至含银40g/L～60g/L，然后向滤液中加入氯化钠溶液沉银，沉银完全后过滤得到氯化银滤饼，氯化银滤饼先用无水乙醇浸泡半小时后过滤，再用纯水洗涤至上清液呈中性；
步骤4、将步骤3得到的氯化银滤饼加入20wt%～25wt%的氨水溶解，并加热煮沸，冷却至室温过滤得到银氨溶液，银氨溶液加入浓度为25wt%～30wt%的盐酸再次机械搅拌沉银，沉银结束后冷却至室温过滤得到氯化银滤饼，用纯水洗涤氯化银滤饼至上清液为中性；
步骤5、将步骤4得到的氯化银滤饼用水合肼或甲醛溶液直接还原得到粗银粉，还原过程中控制温度在40℃～60℃之间，还原结束后加热煮沸半小时，冷却至室温过滤、热水洗涤银粉至上清液呈中性，洗涤干净的银粉用干燥箱干燥，把干燥的银粉在800℃～850℃保温一小时烧结；
步骤6、将步骤5得到的银粉先用稀硝酸清洗表面，接着加入浓度为40wt%～50wt%硝酸，加热煮沸直至完全溶解，将溶液浓缩至烧结银粉质量的1.4～1.9倍，加入调节剂，使溶液pH维持在4～5，微孔滤膜过滤硝酸银溶液，在室温下硝酸银溶液加入无水乙醇，将溶液倒入旋蒸仪中真空浓缩至有少量晶体出现；
步骤7、将步骤6旋蒸仪中的硝酸银溶液倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，滤液返回步骤4沉银，晶体烘干后得到高纯硝酸银。
所述步骤3中氯化钠溶液浓度为0.4mol/L～0.8mol/L，加入过程中给予50r/min的机械搅拌，当最后一次向上清液中加入少量氯化钠溶液无白色沉淀生成时停止加入。
所述步骤6中稀硝酸的浓度为10wt%～20wt%。
所述步骤6中调节剂为分析纯氧化银或碳酸银。
所述步骤6中旋蒸仪水浴温度为50℃，旋蒸仪转速为15r/min～25r/min。
上述步骤1中光伏废银浆主要成分为：银粉70%～85%，玻璃粉（SiO2、Bi2O3、PbO、Al2O3等）1～10%，有机物1%～20%。
上述步骤4中盐酸每次加入量为0.5L～2L，加入过程中给予50r/min的机械搅拌，当最后一次向上清液中加入少量盐酸无白色沉淀生成时停止加入。
上述步骤5中水合肼、甲醛均为分析纯，当用甲醛还原时，用氨水调pH至11以上，烧结可以使银粉中少量氯化银转化为银，除去氯离子和夹杂的有机物，电阻炉的升温速度为5℃～10℃/min。
上述步骤2和步骤6中溶解银的反应式分别如下：
Ag + 2HNO3═ AgNO3 + NO2↑+ H20 3Ag + 4HNO3═ 3AgNO3 + NO↑+ 2H20
上述步骤4中的氨水能很快络合氯化银形成Ag(NH3)2Cl溶液，而其中的杂质离子如Pb2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+等形成沉淀过滤除去，加入稍过量的稀盐酸又可使Ag(NH3)2 -离子转变为氯化银沉淀，为了使除杂更完全，可二次氨水溶解后过滤，可除去与氯化银共沉淀的离子Pb2+、Cu+。氯化银的溶解度在常温下最低，因此在常温下沉银。
氨水络合氯化银的反应式如下：
AgCl + 2NH3•H2O═ Ag(NH3)2Cl + 2H20
加入盐酸后发生NH3 + H+═NH4 +反应，银氨离子又生成氯化银沉淀。
氨水除杂的反应式如下：
Fe3+ + 3 NH3•H2O ═Fe(OH)3↓ + 3 NH4 +
Cu2+ + 2NH3•H2O═Cu(OH)2↓+2NH4 +（少量氨水）
所述步骤5中水合肼、甲醛为强还原剂，在碱性环境下还原性更强，反应式如下：
4AgCl +N2H4+ 4OH-═4Ag +N2↑+4H20+4Cl-
2AgCl + HCHO ═2Ag + CO↑+2HCl
上述步骤6中无水乙醇加入量为硝酸银溶液质量的0.6～1.0倍，部分硝酸银微溶于无水乙醇，溶解硝酸银里面夹杂的部分有机物，经过乙醇洗涤使杂质含量较多的硝酸银溶解在乙醇中。
上述步骤7中结晶器结晶时保持有少量硝酸银溶液未结晶，过滤出这部分液体后把结晶部分在真空干燥箱中烘干。
本发明的有益效果是：
（1）解决了当前太阳能电池银浆中银的回收提纯问题，银收率高。
（2）两种方法沉银，氯化银颗粒均匀，提高了氯化银的纯度和收率。
（3）乙醇洗涤硝酸银，控制结晶过程，使硝酸银纯度>99.99%，其余金属杂质Al、Fe、Sn、Zn、Pb、Si、Bi总和<0.001%。
（4）工艺简单，生产成本低，绿色环保，可推广至工业化生产。
附图说明
图1是本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
如图1所示，该从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其具体步骤如下：
步骤1、将10Kg光伏废银浆（来自某正银浆料厂，光伏废银浆主要成分为：银粉85%，玻璃粉（SiO2、Bi2O3、PbO、MnO2、Al2O3等）10%，有机物5%）100℃干燥2h、球磨2h后得到粉体；
步骤2、将步骤1得到的粉体按照质量比为1：1.5加入纯水并加热至沸腾，然后加入浓度为60wt%的硝酸溶液，硝酸溶液加入量为粉体质量1.0倍（分4次加入，一共加入9.5kg），加热直至粉体全部溶解得到溶液；
步骤3、将步骤2得到的溶液冷却至30℃过滤，滤液加水稀释至含银40g/L后向滤液中加入0.4mol/L氯化钠溶液沉银（分8次加入，每次加入量为25L，共加入4.8kg氯化钠溶液，加入过程中给予50r/min的机械搅拌），沉银完全后过滤得到氯化银滤饼，氯化银滤饼先用无水乙醇（7L）浸泡半小时后过滤，再用纯水洗涤至上清液呈中性；
步骤4、将步骤3得到的氯化银滤饼加入20wt%的氨水（30L）溶解，并加热煮沸，冷却至室温过滤得到银氨溶液，银氨溶液加入浓度为25wt%的盐酸再次机械搅拌沉银（盐酸每次加入量为1L，加入过程中给予50r/min的机械搅拌，当最后一次向上清液中加入200mL盐酸无白色沉淀生成时停止加入），沉银结束后冷却至室温过滤得到氯化银滤饼，用纯水洗涤氯化银滤饼至上清液为中性；
步骤5、将步骤4得到的氯化银滤饼用80%的水合肼溶液（分析纯，3100mL）直接还原得到粗银粉，还原过程中控制温度在40℃之间，还原结束后加热煮沸半小时，冷却至室温过滤、热水洗涤银粉至上清液呈中性，洗涤干净的银粉用干燥箱干燥，把干燥的银粉在800℃保温一小时烧结；
步骤6、将步骤5得到的银粉先用浓度为10wt%稀硝酸清洗表面，接着加入浓度为40wt%硝酸（6L），加热煮沸直至完全溶解，将溶液浓缩至烧结银粉质量的1.4倍（14.38kg），加入调节剂（440g分析纯氧化银），使溶液pH维持在4，微孔滤膜过滤硝酸银溶液，在室温下硝酸银溶液加入无水乙醇（无水乙醇加入量为硝酸银溶液质量的0.6倍，8L），将溶液倒入旋蒸仪中（旋蒸仪水浴温度为50℃）真空浓缩至有少量晶体出现；
步骤7、将步骤6旋蒸仪中的硝酸银溶液倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，滤液返回步骤4沉银，晶体烘干（真空干燥箱中80℃烘干5h）后得到高纯硝酸银。
由X射线衍射仪和X射线荧光光谱仪检测结果，回收的银粉纯净，制备的硝酸银纯度在99.9902，Si主要来自原料中的玻璃粉，Cl元素来自沉银试剂。具体的结果如表1和2所示。
实施例2
如图1所示，该从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其具体步骤如下：
步骤1、将14Kg光伏废银浆（来自某正银浆料厂，光伏废银浆主要成分为：银粉83%，玻璃粉（SiO2、Bi2O3、PbO、Al2O3等）5%，有机物10%）100℃干燥3h、球磨3h后得到粉体；
步骤2、将步骤1得到的粉体按照质量比为1：1.5加入纯水并加热至沸腾，然后加入浓度为60wt%的硝酸溶液，硝酸溶液加入量为粉体质量1.4倍（分12次加入，一共加入18kg），加热直至粉体全部溶解得到溶液；
步骤3、将步骤2得到的溶液冷却至40℃过滤，滤液加水稀释至含银50g/L后向滤液中加入0.8mol/L氯化钠溶液沉银（分4次加入，每次加入量为35L，共加入6.6kg氯化钠溶液，加入过程中给予50r/min的机械搅拌），沉银完全后过滤得到氯化银滤饼，氯化银滤饼先用无水乙醇（9L）浸泡半小时后过滤，再用纯水洗涤至上清液呈中性；
步骤4、将步骤3得到的氯化银滤饼加入25wt%的氨水（36L）溶解，并加热煮沸，冷却至室温过滤得到银氨溶液，银氨溶液加入浓度为30wt%的盐酸再次机械搅拌沉银（盐酸每次加入量为1.5L，加入过程中给予50r/min的机械搅拌，当最后一次向上清液中加入250mL盐酸无白色沉淀生成时停止加入），沉银结束后冷却至室温过滤得到氯化银滤饼，用纯水洗涤氯化银滤饼至上清液为中性；
步骤5、将步骤4得到的氯化银滤饼加入25wt%的氨水调节pH至11，然后用37wt%的甲醛溶液（分析纯，8800mL）直接还原得到粗银粉，还原过程中控制温度在60℃之间，还原结束后加热煮沸半小时，冷却至室温过滤、热水洗涤银粉至上清液呈中性，洗涤干净的银粉用干燥箱干燥，把干燥的银粉在850℃保温一小时烧结；
步骤6、将步骤5得到的银粉先用浓度为20wt%稀硝酸清洗表面，接着加入浓度为50wt%硝酸（9.3L），加热煮沸直至完全溶解，将溶液浓缩至烧结银粉质量的1.6倍（21.95kg），加入调节剂（680g分析纯碳酸银），使溶液pH维持在4.5，微孔滤膜过滤硝酸银溶液，在室温下硝酸银溶液加入无水乙醇（无水乙醇加入量为硝酸银溶液质量的1.0倍，18L），将溶液倒入旋蒸仪（旋蒸仪水浴温度为50℃）中真空浓缩至有少量晶体出现；
步骤7、将步骤6旋蒸仪中的硝酸银溶液倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，滤液返回步骤4沉银，晶体烘干（真空干燥箱中80℃烘干5h）后得到高纯硝酸银。
由X射线衍射仪和X射线荧光光谱仪检测结果，回收的银粉纯净，制备的硝酸银纯度在99.9892，Si主要来自原料中的玻璃粉，Cl元素来自沉银试剂。具体的结果如表1和2所示。
实施例3
如图1所示，该从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其具体步骤如下：
步骤1、将16.74Kg光伏废银浆（来自某正银浆料厂，光伏废银浆主要成分为：银粉70%，玻璃粉（SiO2、Bi2O3、PbO、Al2O3等）3%，有机物15%）100℃干燥3h、球磨3h后得到粉体；
步骤2、将步骤1得到的粉体按照质量比为1：1.5加入纯水并加热至沸腾，然后加入浓度为63wt%的硝酸溶液，硝酸溶液加入量为粉体质量1.1倍（分12次加入，一共加入13.4kg），加热直至粉体全部溶解得到溶液；
步骤3、将步骤2得到的溶液冷却至40℃过滤，滤液加水稀释至含银60g/L后向滤液中加入0.6mol/L氯化钠溶液沉银（分6次加入，每次加入量为31L，共加入6.6kg氯化钠溶液，加入过程中给予50r/min的机械搅拌），沉银完全后过滤得到氯化银滤饼，氯化银滤饼先用无水乙醇（10L）浸泡半小时后过滤，再用纯水洗涤至上清液呈中性；
步骤4、将步骤3得到的氯化银滤饼加入25wt%的氨水（38L）溶解，并加热煮沸，冷却至室温过滤得到银氨溶液，银氨溶液加入浓度为30wt%的盐酸再次机械搅拌沉银（盐酸每次加入量为2L，加入过程中给予50r/min的机械搅拌，当最后一次向上清液中加入300mL盐酸无白色沉淀生成时停止加入），沉银结束后冷却至室温过滤得到氯化银滤饼，用纯水洗涤氯化银滤饼至上清液为中性；
步骤5、将步骤4得到的氯化银滤饼用80%的水合肼溶液（分析纯，2483mL）直接还原得到粗银粉，还原过程中控制温度在50℃之间，还原结束后加热煮沸半小时，冷却至室温过滤、热水洗涤银粉至上清液呈中性，洗涤干净的银粉用干燥箱干燥，把干燥的银粉在850℃保温一小时烧结；
步骤6、将步骤5得到的银粉先用浓度为15wt%稀硝酸清洗表面，接着加入浓度为50wt%硝酸（10L），加热煮沸直至完全溶解，将溶液浓缩至烧结银粉质量的1.9倍（22.3kg），加入调节剂（650g分析纯氧化银），使溶液pH维持在5，微孔滤膜过滤硝酸银溶液，在室温下硝酸银溶液加入无水乙醇（无水乙醇加入量为硝酸银溶液质量的0.8倍，14.76L），将溶液倒入旋蒸仪中真空浓缩至有少量晶体出现；
步骤7、将步骤6旋蒸仪中的硝酸银溶液倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，滤液返回步骤4沉银，晶体烘干（真空干燥箱中80℃烘干5h）后得到高纯硝酸银。
由X射线衍射仪和X射线荧光光谱仪检测结果，回收的银粉纯净，制备的硝酸银纯度在99.9917，Si主要来自原料中的玻璃粉，Cl元素来自沉银试剂。具体的结果如表1和2所示。
数据有X射线荧光光谱分析仪得出
从表1中可以看出银的回收率大于99.7%，纯度均在99.9%以上，硝酸银的回收率低于银的回收率，主要是因为硝酸银在结晶时候控制留有一部分溶液不结晶，这部分溶液过滤后回收，并没有损耗。从表2可以看出由此制备的硝酸银纯度均在99.99%以上，Si、Cl元素相对较多，由原料和沉银试剂造成。
实施例4
如图1所示，该从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其具体步骤如下：
步骤1、将16Kg光伏废银浆（来自某正银浆料厂，光伏废银浆主要成分为：银粉70%，玻璃粉（SiO2、Bi2O3、PbO、Al2O3等）1%，有机物20%）100℃干燥3h、球磨3h后得到粉体；
步骤2、将步骤1得到的粉体按照质量比为1：1.5加入纯水并加热至沸腾，然后加入浓度为62wt%的硝酸溶液，硝酸溶液加入量为粉体质量1.2倍（分12次加入），加热直至粉体全部溶解得到溶液；
步骤3、将步骤2得到的溶液冷却至35℃过滤，将滤液加水稀释至含银50g/L后加入0.6mol/L氯化钠溶液沉银（分6次加入，每次加入量为31L，共加入6500kg氯化钠溶液，加入过程中给予50r/min的机械搅拌），沉银完全后过滤得到氯化银滤饼，氯化银滤饼先用无水乙醇（9.5L）浸泡半小时后过滤，再用纯水洗涤至上清液呈中性；
步骤4、将步骤3得到的氯化银滤饼加入22wt%的氨水（42L）溶解，并加热煮沸，冷却至室温过滤得到银氨溶液，银氨溶液加入浓度为28wt%的盐酸再次机械搅拌沉银（盐酸每次加入量为0.5L，加入过程中给予50r/min的机械搅拌，当最后一次向上清液中加入300mL盐酸无白色沉淀生成时停止加入），沉银结束后冷却至室温过滤得到氯化银滤饼，用纯水洗涤氯化银滤饼至上清液为中性；
步骤5、将步骤4得到的氯化银滤饼用80%的水合肼溶液（分析纯，2350mL）直接还原得到粗银粉，还原过程中控制温度在50℃之间，还原结束后加热煮沸半小时，冷却至室温过滤、热水洗涤银粉至上清液呈中性，洗涤干净的银粉用干燥箱干燥，把干燥的银粉在820℃保温一小时烧结；
步骤6、将步骤5得到的银粉先用浓度为18wt%稀硝酸清洗表面，接着加入浓度为45wt%硝酸（9.6L），加热煮沸直至完全溶解，将溶液浓缩至烧结银粉质量的1.6倍，加入调节剂（670g分析纯氧化银），使溶液pH维持在4.5，微孔滤膜过滤硝酸银溶液，在室温下硝酸银溶液加入无水乙醇（无水乙醇加入量为硝酸银溶液质量的1.0倍），将溶液倒入旋蒸仪中真空浓缩至有少量晶体出现；
步骤7、将步骤6旋蒸仪中的硝酸银溶液倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，滤液返回步骤4沉银，晶体烘干（真空干燥箱中80℃烘干5h）后得到高纯硝酸银。
由X射线衍射仪和X射线荧光光谱仪检测结果，回收的银粉纯净，制备的硝酸银纯度在99.9914%。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。

Claims (5)

1.一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其特征在于具体步骤如下：
步骤1、将光伏废银浆干燥、球磨后得到粉体；
步骤2、将步骤1得到的粉体按照质量比为1：1.5加入纯水并加热至沸腾，然后加入浓度为60wt%～65wt%的硝酸溶液，硝酸溶液加入量为粉体质量1.0～1.4倍，加热直至粉体全部溶解得到溶液；
步骤3、将步骤2得到的溶液冷却至30～40℃过滤，滤液加水稀释至含银40g/L～60g/L，然后向滤液中加入氯化钠溶液沉银，沉银完全后过滤得到氯化银滤饼，氯化银滤饼先用无水乙醇浸泡半小时后过滤，再用纯水洗涤至上清液呈中性；
步骤4、将步骤3得到的氯化银滤饼加入20wt%～25wt%的氨水溶解，并加热煮沸，冷却至室温过滤得到银氨溶液，银氨溶液加入浓度为25wt%～30wt%的盐酸再次机械搅拌沉银，沉银结束后冷却至室温过滤得到氯化银滤饼，用纯水洗涤氯化银滤饼至上清液为中性；
步骤5、将步骤4得到的氯化银滤饼用水合肼或甲醛溶液直接还原得到粗银粉，还原过程中控制温度在40℃～60℃之间，还原结束后加热煮沸半小时，冷却至室温过滤、热水洗涤银粉至上清液呈中性，洗涤干净的银粉用干燥箱干燥，把干燥的银粉在800℃～850℃保温一小时烧结；
步骤6、将步骤5得到的银粉先用稀硝酸清洗表面，接着加入浓度为40wt%～50wt%硝酸，加热煮沸直至完全溶解，将溶液浓缩至烧结银粉质量的1.4～1.9倍，加入调节剂，使溶液pH维持在4～5，微孔滤膜过滤硝酸银溶液，在室温下硝酸银溶液加入无水乙醇，将溶液倒入旋蒸仪中真空浓缩至有少量晶体出现；
步骤7、将步骤6旋蒸仪中的硝酸银溶液倒入结晶器中结晶，结晶时剩余少量液体过滤，滤液返回步骤4沉银，晶体烘干后得到高纯硝酸银。
2.根据权利要求1所述的从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其特征在于：所述步骤3中氯化钠溶液浓度为0.4mol/L～0.8mol/L。
3.根据权利要求1所述的从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其特征在于：所述步骤6中稀硝酸的浓度为10wt%～20wt%。
4.根据权利要求1所述的从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其特征在于：所述步骤6中调节剂为分析纯氧化银或碳酸银。
5.根据权利要求1所述的从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法，其特征在于：所述步骤6中旋蒸仪水浴温度为50℃。
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