CN108182869A - 阻燃标签 - Google Patents

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Abstract

本发明提供的多层标签包括顶涂层、膜层和粘合剂层。顶涂层包含苯氧基树脂和第一阻燃剂。粘合剂层与膜层的至少一部分接触。粘合剂层可以包含环氧树脂和第二阻燃剂。标签的膜层也可包含阻燃剂或满足UL 94 VTM‑2、UL 94 VTM‑1或UL 94 VTM‑0要求。

Description

阻燃标签
技术领域
本发明总体上涉及阻燃标签。这些标签对于在电气设备(例如电池)上贴标签是有用的。
背景技术
在许多情况下需要阻燃的标签，包括贴标签的电气设备，例如电池，其中由于存在电气设备的延长的操作周期而增加火灾危险的可能性。标签还需要良好的适印性和良好的粘合性能。粘合性能通常通过粘着强度，剪切力和180°剥离强度来测量。另外，标签也必须具有适当的厚度，使得标签可以容易地缠绕在基材上。此外，必须控制标签各层中存在的组分的量，使得标签的生产是成本有效的。
常规地，具有阻燃性能的标签通过堆叠多层阻燃顶涂层，膜和粘合剂而生产。一些常规标签的顶涂层通常包含缺乏足够的耐热分解性(例如具有低焦炭产率)的聚合物树脂。聚合物的焦炭产率定义为在氮气气氛中930℃下的固体残留量，一般来说焦炭产率越高，耐热分解性越高，阻燃性越高。在一些情况下，可以将阻燃剂添加到顶涂层中以改善其阻燃性能。然而，添加到标签中的阻燃剂经常会损害标签的粘合性能。因此，为了弥补由阻燃剂引起的问题，制造商经常增加不同层的其他成分的量，这些有助于标签的粘合性能，并增加标签的厚度。不幸的是，这些调整通常会导致生产成本的增加和标签应用的不便。而且，所得标签通常可能对于预期目的而言太厚。
CN205368224U公开了一种阻燃标签，其包括阻燃印刷层，膜，阻燃涂层和粘合剂层。膜层和粘合剂层都不阻燃，并且这两层由阻燃涂层分开。
美国专利4,207,374公开了含有包含聚酯/环氧树脂的阻燃顶涂层的阻燃膜。该参考文献还公开了包含含有丙烯酸系树脂和橡胶/树脂的粘合剂层的标签。
美国公开号2014/0162058A1公开了涂布在PET膜背衬的至少一部分上的阻燃粘合剂层。粘合剂层包含甲基丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少10％的无卤阻燃剂。粘合剂层可以任选地含有增粘树脂。US20140162058A1没有公开该标签是否符合UL94VTM标准中的任何一个的阻燃要求。
WO2011029225A1公开了包含阻燃顶涂层，膜层和阻燃粘合剂层的多层标签。标签显示了符合UL 94 VTM-0标准的阻燃性能。顶涂层包含聚氨酯树脂和苯氧基树脂的混合物。顶涂层的顶表面是可印刷的表面。粘合剂层包含压敏粘合剂，例如丙烯酸系。背衬膜的厚度为25微米，顶涂层的厚度为18微米。该申请公开了粘合剂层如果不是阻燃的，则最佳为20微米；但是如果粘合剂层含有阻燃剂，则希望将粘合剂层延伸到更大的厚度，达到100微米以提供更大的柔性。
这些参考文献中的许多没有公开相应的标签是否满足UL 94VTM标准中的任何一个的阻燃要求。上述参考文献通过引用并入本文。
然而，以上公开的参考文献都没有提供具有有效且稳定的阻燃性质并且同时具有合适的厚度以及良好的粘附性，转化性和/或再定位性能的成本有效的标签。因此，需要具有这些性能特征的组合的具有成本效益的标签。发明概述
在一个实施方案中，本发明涉及包括含有苯氧基树脂和第一阻燃剂的顶涂层，膜层以及包含环氧树脂和第二阻燃剂的粘合剂层的标签。标签的顶涂层，膜层，粘合剂层各自具有相对的顶表面和底表面。在一些实施方案中，粘合剂层与膜层的至少一部分接触。在一些实施方案中，粘合剂层不与膜层接触。在一些实施方案中，膜层包含第三阻燃剂。第一阻燃剂，第二阻燃剂和第三阻燃剂中的任一种可以与另一种不同或相同。在一些实施方案中，第一阻燃剂选自烷基次膦酸盐(例如Exolit OP 935)，金属氢氧化物(例如Al(OH)3)及其混合物。在一些实施方案中，第二阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐，芳基磷酸酯，磷酸铵及其混合物。第一阻燃剂，第二阻燃剂和/或第三阻燃剂还可以包括以下一种或多种：三聚氰胺基阻燃剂；有机磷阻燃剂；金属氧化物水合物，如氢氧化镁水合物，氢氧化铝水合物；和聚硅氧烷。各层中阻燃剂的量在约1％至约70％，例如10％至50％，20％至60％，30％至50％的范围内。根据UL 94 VTM-0(当前年份或2016年)的标准，该标签可以显示VTM-0的阻燃性能。在一些实施方案中，标签在不锈钢基材上显示出至少6，例如至少8，至少9，至少10，至少11，至少12牛顿/英寸的粘着强度。在一些实施方案中，标签在不锈钢基材上显示出至少10，至少11，至少12，至少13牛顿/英寸的180°剥离强度。标签的顶涂层可以具有2-50微米的厚度。在一些实施方案中，多层标签具有从5微米到80微米的厚度。在一些实施方案中，多层标签的厚度小于63微米，例如小于62微米。在一些实施方案中，膜层含有阻燃剂。这里的膜可以是聚合物膜或金属箔。用于膜层的优选材料是选自如下的树脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚酰胺，聚酰亚胺(PI)，聚酰胺酰亚胺，聚缩醛，聚苯醚(PPO)，聚砜，聚醚砜(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酰亚胺(PEI)，金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚酰胺纤维，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)，聚苯砜(PPSU)和含有一种或多种这些材料的聚合物或聚合物合金。在一些情况下，膜层是VTM-2PET膜，VTM-1PET膜或VTM-0PET膜。膜层可以具有5-80微米的厚度。粘合剂层可以包含羟基取代的丙烯酸系聚合物。在一些实施方案中，粘合剂层进一步包含交联剂。在一些实施方案中，交联剂是金属盐，例如钛盐，例如Ti(OC4H9)4或乙酰丙酮钛(TiAA)。粘合剂层还可以包含增粘剂。粘合剂层可以具有约2-50微米的厚度。标签还可以包括与顶涂层的顶表面接触的可印刷层。在一些情况下，可印刷层具有约0.1-10微米的厚度。在一些实施方案中，标签可以进一步包括接触粘合剂层的底表面的衬里。
在任何上述实施方案中，顶涂层中苯氧基树脂的量可以在约20重量％至约70重量％的范围内，和/或第一阻燃剂在顶涂层中的量在约10至约80重量％的范围内，基于顶涂层的总重量。在任何上述参考实施方案中，粘合剂层中第二阻燃剂的量可以在约1重量％至约10重量％的范围内；环氧树脂在粘合剂层中的量在约1重量％至约10重量％的范围内；粘合剂层中羟基取代的丙烯酸系聚合物的量在约30至约90重量％的范围内；和/或粘合剂层中交联剂的量在约0.1至约2.0重量％的范围内。
本发明还提供用于在电气设备上贴标签的多层标签，所述标签包括：(i)包含苯氧树脂和一种或多种第一阻燃剂的顶涂层；(ii)包含环氧树脂和一种或多种第二阻燃剂的粘合剂层；和(iii)与粘合剂层接触的膜层。在一些实施方案中，电气设备是电池。
本发明还提供了一种在电气设备上贴标签的方法，包括将多层标签施加到电池表面或电池包装上，其中所述标签包括：(i)包含苯氧基树脂和一种或多种第一阻燃剂的顶涂层；(ii)包含环氧树脂和一种或多种第二阻燃剂的粘合剂层；和(iii)与粘合剂层接触的膜层；其中所述顶涂层，所述膜层，所述粘合层各自包括顶表面和底表面，所述底表面是面向待贴标签物体的表面，并且所述顶表面是所述底表面的相对侧上的表面。
附图说明
以下参照附图详细描述本发明。
图1示出了根据本发明的方面的标签的横截面图。
具体实施方式
除非另有说明，否则本申请中公开的所有百分数都是指重量百分数。例如，10％的百分数与10重量％可互换使用，20％的百分数与20重量％可互换使用等
除非另有说明，否则所有阻燃性能标准，例如VTM-1，VTM-2，VTM-0，都是指根据UL94垂直燃烧测试(2016)的标准。
在发明概述和详细描述中，除非在上下文中另外指示，否则每个数值应该被术语“大约”(除非已经明确如此修改)修改而被读取一次，然后再次读取为未被如此修改。而且，在该概述和该详细描述中，应该理解的是，列举或描述为有用的，合适的等浓度范围旨在使该范围内的任何和每个浓度(包括端点)为视为已经陈述。例如，“1至10”的范围将被读取为指示沿着大约1和大约10之间的连续体的每个可能的数目。因此，即使在该范围内的特定数据点或者甚至在该范围内没有数据点被明确地识别或仅涉及少数特定的数据点，但是应该理解，发明人意识到并理解该范围内的任何和所有数据点都被认为已经被详细说明，并且发明人具有整个范围和范围内的所有点的认识。
用于电气设备(例如电池)的标签必须是阻燃的以防止火灾危险。然而，向标签添加阻燃剂可能会损害对其预期功能非常重要的性能，例如粘合性，转化性和再定位性能。例如，添加阻燃剂可能会降低标签的剪切强度，这可能导致标签变脆，难以切成小标签。在粘合层中添加阻燃剂也可能导致标签的粘合力和粘着强度下降。此外，向标签层添加阻燃剂可能会增加生产成本，这是由于需要添加额外的材料以维持标签的粘合性能。
本发明人已经发现了各自具有特定组成的层的独特组合，其提供了显示优异的阻燃性能以及良好的粘合性，再定位和/或转化性能的多层标签。多层标签包括至少三个层，顶涂层，膜层和粘合剂层。在一些实施方案中，具有高焦炭产率的树脂如苯氧基树脂与第一阻燃剂一起用于顶涂层中。粘合剂层与膜层的至少一部分接触并且包含环氧树脂和第二阻燃剂(以及任选的特定交联剂)。任选地，标签包括可印刷层和衬里。在一些实施方案中，从向下看待贴标签的基材的角度来看，顶涂层，膜层和粘合剂层从顶部到底部按顺序排列。换句话说，膜层可以配置在顶涂层和粘合剂层之间。其他层也可以存在于顶涂层和粘合剂层之间。在一些实施方案中，顶涂层，膜层，粘合剂层各自具有相对的顶表面和底表面，其中底表面是面向基材的表面。不受理论束缚，认为当顶涂层(的至少一部分)不与粘合剂层(的至少一部分)直接接触时(例如，不存在顶涂层和粘合剂层之间的接触和/或粘合剂层与至少一部分膜层的接触)提供了有益的协同作用。
现在已经发现，为了使阻燃剂的存在对粘合剂层的粘合性能的负面影响最小化，在一些情况下，可以使用环氧树脂作为粘合剂层的组分。环氧树脂和第二阻燃剂的组合令人惊讶地提高了粘着强度并改善了阻燃性能。在一些实施方案中，使用(特定)交联剂来增加标签的内聚性。这些交联剂，环氧树脂和第二阻燃剂的组合出人意料地提供了额外的阻燃性和标签性能的改进。本申请的发明人还发现，对组分使用特定的浓度范围提供了性能特征的理想组合。
如图1的示例性实施方案所示，多层标签包含多个基础层，例如至少三个，至少四个或至少五个，尽管本发明可以包括更多或更少的层。在一些情况下，这些层按从上到下的顺序包括可印刷层1，顶涂层2，膜层3，粘合剂层4和衬里5。下面将进一步详细描述各层。
可印刷层
多层标签可以任选地包括一个或多个可印刷层。在一个实施方案中，从向下看基材的角度来看，可印刷层位于标签的顶部表面上，暴露于环境并被配置为接收可印刷信息，例如条形码或字母数字字符。可印刷的信息可以使用各种印刷技术，例如丝网印刷，点阵，喷墨，激光印刷，激光标记，热转印等等沉积在可印刷层上。在一个实施方案中，印刷层被粘附到顶涂层的顶表面。
可印刷层可以包含一层用于形成可印刷信息的吸墨组合物。本领域已知各种这样的组合物，并且这些组合物通常包含基料和分散在基料中的颜料如二氧化硅或滑石粉。美国专利号6,153,288中描述了许多这样的吸墨组合物，其公开内容通过引用结合到本文中。
可印刷层可以是油墨或图形层，并且印刷层的涂布重量通常在0.1-10克/平方米的范围内，例如0.2-8克/平方米，例如0.4-5克/平方米，例如0.5-3克/平方米。就上限而言，可印刷层的涂布重量不大于20，例如不大于15，不大于10，不大于5，不大于3克/平方米。印刷层的厚度典型地在0.1-10微米的范围内，例如0.2-8微米，例如0.4-5微米，例如0.5-3微米。就上限而言，可印刷层的涂布重量不大于20，例如不大于15，不大于10，不大于5，不大于3微米。
用于在可印刷层上印刷的油墨可以广泛地变化，并且可以包括市售的水基，溶剂基或辐射固化油墨。这些油墨的实例包括SunSen(Sun Chemical的一种产品，被认定为醇可稀释的聚酰胺油墨)，MP(Sun Chemical的产品，被确定为溶剂型油墨，用于表面印刷丙烯酸系涂布的基材，PVDC涂布的基材和聚烯烃膜)，X-Cel(Water InkTechnologies的产品，被确定为用于印刷膜基材的水基膜油墨)，Uvilith AR-109 RubineRed(Daw Ink的产品，被鉴定为UV油墨)和CLA91598F(Sun Chemical的产品，被确定为多键合黑色溶剂型油墨)。
可印刷层可以通过在标签的顶涂层上通过凹版印刷等沉积而形成，其中底表面与顶涂层的顶表面接触。任选地，可印刷层包含交联剂CX-100(DSM的多官能氮丙啶液体交联剂)。
顶涂层
多层标签进一步包含顶涂层。在一个实施方案中，顶涂层被配置为具有与可印刷层的底表面接触的顶表面和与膜层的顶表面直接接触的底表面，即，顶涂层位于膜层之上和可印刷层之下。
在一个实施方案中，标签的顶涂层包含具有高耐热分解性(例如高焦炭产率)的树脂。顶涂层还包含第一阻燃剂。在优选的实施方案中，树脂包含苯氧基树脂。苯氧树脂可以是基于双酚A和表氯醇的高分子量热塑性聚醚树脂，其具有双酚A端基。任何苯氧基树脂都可用于顶涂层。许多示例性的苯氧基树脂是可商购的，例如来自Dow Chemical，Huntsman，Shell或Inchem。适用于本发明的其它苯氧基树脂包括美国专利6,261,730；4,578,312；和4526 912中描述的那些。在一些实施方案中，顶涂层基本上由苯氧基树脂，阻燃剂和溶剂组成。可用于溶解树脂并提供可涂布性的任何溶剂均可用于该顶涂层。可用于本文的溶剂的非限制性实例包括酮，酯和烃。
在一些实施方案中，基于顶涂层的总重量，顶涂层含有20至70重量％的苯氧基树脂，例如25至60重量％或30至50重量％，例如，约30至约40重量％。就下限而言，在一些实施方案中，顶涂层包含至少30％，至少50％，至少60％，至少70％，至少80％，至少90％，至少95％的苯氧基树脂，基于顶涂层的总重量。就上限而言，在一些实施方案中，基于顶涂层的总重量，顶涂层包含不大于98％的苯氧基树脂，例如不大于95％，不大于90％，不大于80％。树脂的量可以基于顶涂层的期望刚度，顶涂层中存在的阻燃剂的量以及在基膜上提供足够的顶涂层锚定的能力来选择。通常，较低重量百分数的树脂或较高重量百分数的阻燃剂与标签的较高刚度相关。标签的刚度可能影响标签的转化性能，即，被切成适当形状和尺寸的小标签的能力。
在一些实施方案中，顶涂层包含苯氧基树脂和一种或多种其它树脂的混合物，其中没有一种是聚氨酯树脂，例如，顶涂层不包含聚氨酯树脂。
多层标签的顶涂层包含阻燃剂。为了本公开的目的，当用于多层标签的任何层中时，阻燃剂虽然以单数形式使用，但不一定限于单一化学化合物。在某些情况下，阻燃剂是具有阻燃性的单一化合物。
在一些情况下，阻燃剂是多于一种的化合物或试剂的混合物，每种都是阻燃的。阻燃剂的非限制性实例包括金属烷基次膦酸盐，三聚氰胺基阻燃剂；有机磷阻燃剂；金属氧化物水合物，如氢氧化镁水合物，氧化铝水合物；聚硅氧烷；磷酸盐如多磷酸铵和芳基磷酸酯；多磷酸铵，金属烷基次膦酸盐；及其混合物。在某些情况下，用于该层或标签的任何其它层的阻燃剂是无卤阻燃剂，即不含氯和溴。在一些实施方案中，阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐(例如Exolit OP 935)，金属氢氧化物(例如Al(OH)3)及其混合物。在一些实施方案中，阻燃剂中金属烷基次膦酸盐与金属氢氧化物之间的重量比可以是1：2至2：1，例如约1：1的比例。
顶涂层中阻燃剂的每种阻燃剂的重量百分数可以变化，典型地，顶涂层包含总阻燃剂的范围为10-80％，30-50％，40-70％，10-50％，20-70％或55-65％，基于顶涂层的重量。就上限而言，阻燃剂可以以不超过顶涂层重量的80％的量存在。就下限而言，阻燃剂可以以不小于顶涂层重量的10％的量存在。顶涂层中的阻燃剂的量可以基于期望的阻燃性和标签的刚度来选择；较高的阻燃剂量提高阻燃性，但也可以增加标签的刚度。因此，为了赋予标签适当的阻燃性和刚度，如上所述，希望将阻燃剂的量和树脂(例如苯氧基树脂)的量都控制在合适的范围内。阻燃剂可以以任何方式(例如均匀或非均匀)分散在整个顶涂层或标签的任何其他层中。在一些情况下，阻燃剂呈颗粒形式。
根据本发明的顶涂层的厚度或涂布重量可以宽泛地变化。在一些实施方案中，顶涂层具有1至100克/平方米，例如2至50、3至20、4至30、5至25、10至20或10至15克/平方米的涂布重量。就上限而言，顶涂层可具有不大于100克/平方米的涂布重量，例如不大于80，不大于70，不大于60，不大于30，不大于25，不大于20克/平方米。就下限而言，顶涂层可具有至少1克/平方米的涂布重量，例如至少2、4、5、10、10、30、50或100克/平方米。顶涂层的厚度也可以变化。在一些实施方案中，顶涂层具有1至100微米，例如2至50微米，3至20微米，4至30微米，5至25微米或10至20微米，或10至15微米的厚度。就上限而言，顶涂层可以具有不超过100微米，例如不超过80微米，不超过70微米，不超过60微米，不超过30微米，不超过25微米的厚度，或者不超过20微米。就下限而言，顶涂层可具有至少1微米，例如至少2微米，至少4微米，至少5微米，至少10微米或至少20微米的厚度。
顶涂层的厚度或涂布重量可基于顶涂层的期望刚度来平衡顶涂层中存在的阻燃剂的量-如果所述层包含较低百分数的阻燃剂，则其可以是更薄或者可以具有更低的涂布重量；并且如果该层包含较高百分数的阻燃剂，则可能需要较厚的层以保持标签的最佳性能，例如良好的粘合性，转化性和再定位性能。
任选地，标签的顶涂层还包含交联剂。在一个实施方案中，用于顶涂层的交联剂是N75(拜耳的多异氰酸酯交联剂)。基于顶涂层的总重量，交联剂可以以约0.1％至约2％，约0.5％至约1％或约0.65％至约0.9％的量存在于顶涂层中。在一些实施方案中，交联剂以基于顶涂层总重量的约0.8％的量存在。
根据本发明的某些实施方案，可以通过本领域中任何已知的技术，例如喷涂，辊涂，刷涂或其他技术，将顶涂层施加到膜层和可印刷层上。
膜层
如上所述，标签可以包括至少一个膜层，其至少一部分与顶涂层接触。膜层可以是聚合物膜或金属箔。用于膜层的优选材料是选自如下的树脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚酰胺，聚酰亚胺(PI)，聚酰胺酰亚胺，聚缩醛，聚苯醚(PPO)，聚砜，聚醚砜(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酰亚胺(PEI)，金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，液晶聚合物(LCP，芳族聚酯类)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚酰胺纤维，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)，聚苯砜(PPSU)和含有一种或多种这些材料的聚合物或聚合物合金。在一些实施方案中，膜层的阻燃性符合VTM-2，VTM-2或VTM-0标准。在一个优选实施方案中，该膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。在一些实施方案中，该膜满足VTM-0，VTM-1或VTM-2的要求。在一些实施方案中，膜层还含有阻燃剂。任何阻燃剂，例如适用于本文所述的顶涂层或粘合剂层的阻燃剂均可用于膜层中。用于膜层中的阻燃剂可以与用于多层标签的其他层中的阻燃剂相同或不同。在一些实施方案中，该膜是PET膜。在一些实施方案中，膜是VTM-0 PET膜或VTM-2 PET膜。各种PET膜可从Dupont Teijin Films的系列，Mitsubishi的系列等商购获得。
从向下看基材的角度看，膜可以被配置在顶涂层下面，例如，膜的顶表面与顶涂层的底表面相接触。如上所述，已经发现，在顶涂层和粘合剂层之间的膜层(任选地连同各层的特定组成)的构造意外地提供了改进的阻燃性质和性能特征的另外的组合。
根据本发明的某些实施方案的膜可以包括1至400微米，例如10至300微米，25至200微米，15至50微米或50至150微米，或12.5至50微米和上述量中的其它范围的厚度。就下限而言，膜层可以具有至少1微米，例如至少10微米，至少25微米或至少50微米的厚度。就上限而言，聚烯烃膜可具有小于100微米，例如小于80微米，小于50微米，小于40微米或小于30微米的厚度。在一些实施方案中，膜层为约36或约50微米。粘合剂层
根据本发明的某些实施方案的粘合剂层在很宽的范围内变化，并且可以包括有效将标签粘合到可以粘贴标签的基材的外表面的任何粘合剂。
在一个实施方案中，根据本发明的标签的粘合剂层包含环氧树脂和阻燃剂。在一些情况下，聚合物树脂包含环氧树脂和一种或多种另外的聚合物树脂。适用于粘合剂层的聚合物树脂可以包括三聚氰胺树脂或环氧树脂。在一些实施方案中，粘合剂层与膜层的至少一部分接触。在一些实施方案中，粘合剂层不与膜层接触。
如上所述，添加阻燃剂通常会降低粘合性能。具体而言，存在于粘合剂层中的聚合物树脂和阻燃剂的相对量影响粘合剂层的粘着强度，从而影响标签的粘着强度。一般来说，如果标签的粘着强度太高，标签的再定位性能差，则要求将标签的粘着强度保持在适当的范围内；如果粘着强度太低，则标签不能很好地粘附到基材上。通常，粘合剂层中环氧树脂的量越高，标签的粘着强度越大。相反，粘合剂层中阻燃剂的量越高，标签的粘着强度越低。本申请的发明人已经发现了粘合剂层中树脂和阻燃剂的关键组成和重量百分数范围，其产生具有优良性能特征组合的标签。
如上所述，粘合剂层可以包含如本文所述的阻燃剂，见顶涂层的讨论。粘合剂层中的阻燃剂可以与顶涂层和/或膜层中的阻燃剂相同，或者可以不同。例如，顶涂层可含有Exolit OP 935和Al(OH)3的混合物的阻燃剂，而粘合剂层可含有不同的阻燃剂，例如Exolit OP 935和磷酸三苯酯(TPP)的混合物。在另外的实施方案中，粘合剂层包含与顶涂层和膜层相同的阻燃剂。在更进一步的实施方案中，粘合剂层包含阻燃剂作为顶涂层，而膜包含不同的阻燃剂，或者粘合剂层包含与膜层相同的阻燃剂，并且顶涂层具有不同的阻燃剂。在一些实施方案中，用于粘合剂层的阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐，芳基磷酸酯及其混合物。在一个实施方案中，阻燃剂是Exolit OP 935和磷酸三苯酯(TPP)的混合物。
基于粘合剂层的总重量，粘合剂层中的阻燃剂可以以1至10重量％存在，例如1至5重量％，4至8重量％，6至9重量％，2至10重量％或5至10重量％。对于上限，阻燃剂不大于10％，对于下限，阻燃剂不低于1％。在一个实施方案中，阻燃剂是Exolit OP935，其以基于粘合剂层总重量的7％-10％，例如约8.8％的量存在。
粘合剂层可具有1至200微米，例如5至100微米，或10至50微米，或5至25微米，例如20至25微米的厚度。就下限而言，粘合剂层可具有至少1微米，例如至少5微米，或至少10微米的厚度。就上限而言，粘合剂层可具有不超过200微米，例如不超过100微米，不超过50微米，不超过25微米，不超过20微米或不超过10微米的厚度。粘合剂层可以具有1至200克/平方米，例如5至100克/平方米，或10至50克/平方米，或5-25克/平方米的涂布重量。就下限而言，粘合剂层可具有至少1克/平方米的厚度，例如至少5克/平方米或至少10克/平方米。就上限而言，粘合剂层可以具有不超过200克/平方米的厚度，例如不超过100克/平方米，不超过50克/平方米，不超过25克/平方米，不超过20克/平方米，或不超过10克/平方米。
在一些实施方案中，粘合剂层可以包含压敏粘合剂，例如羟基取代的丙烯酸系聚合物。在一些实施方案中，可以使用干性(aggressive)压敏粘合剂，例如高强度或橡胶改性的丙烯酸系压敏粘合剂之一，例如可得自National Starch and Chemical Co.的80-115A或者购自Ashland Specialty Chemical Company的ArosetTM 1860-Z-45。合适的压敏粘合剂可以包括例如具有4-12个碳原子的直链的丙烯酸烷基酯和少量的高极性可共聚单体如丙烯酸的共聚物。这些粘合剂在U.S.Pat.Re.24,906和U.S.Pat.No.2,973,286中详细描述，在此通过引用将它们各自的内容整体并入本文。任选的压敏粘合剂包括紫外线可固化的压敏粘合剂，例如得自National Starch and Chemical Co.的Duro-Tak4000。在一些实施方案中，粘合剂层包含羟基取代的丙烯酸系聚合物。在一些实施方案中，羟基取代的丙烯酸聚合物以30-90％，例如40％-85％，60％-85％，70％-85％，60％-90％或约80％或约88.2％存在，基于粘合剂层的总重量。
除了压敏粘合剂，聚合物树脂和阻燃剂之外，粘合剂层还可以包含交联剂和/或增粘剂。交联剂的非限制性实例包括多异氰酸酯化合物，二醛，金属螯合物，金属醇盐，金属盐及其混合物。交联剂有助于标签的内聚强度，即剪切力。在一个实施方案中，交联剂是钛盐，例如Ti(OC4H9)4或乙酰丙酮钛(TiAA)。基于粘合剂层的总重量，这些添加剂通常可以以小于5重量％的量存在，例如小于4重量％或小于3重量％。具体而言，当钛盐例如Ti(OC4H9)4或TiAA与环氧树脂一起使用时，钛盐可以以0.1重量％至2.0重量％范围内的量存在，例如0.8重量％至1.8重量％，或1.2重量％至1.8重量％，或0.5重量％至0.9重量％。在一个实施方案中，交联剂是TiAA，其以约1.6重量％的量存在。环氧树脂可以以1.0％至10％，例如2重量％至8重量％或5重量％至10重量％的量存在。在一个实施方案中，基于粘合剂层的总重量，环氧树脂以约1.4重量％的量存在。本申请的发明人发现，钛盐与环氧树脂具有强烈的反应性，并且即使以相对较小的量使用，钛盐交联剂(如上述和实施例中所述的那些)也可以充分交联环氧树脂。这是有利的，因为大量的交联剂会损害标签的粘合性能。此外，环氧树脂除了具有强的粘合性之外，还具有高的焦炭产率，因此具有良好的耐热分解性和阻燃性。特定的聚合物树脂例如环氧树脂和特定的交联剂例如钛盐在性能方面例如粘合性和阻燃性(如实施例所示)提供了意想不到的改善。
含阻燃剂的粘合剂层可以通过常规方法如狭缝模头，逆向辊涂布，刮刀辊涂，凹版印刷等在膜层上涂布含阻燃剂的粘合剂涂料来制备。在一些实施方案中，可将顶涂层或粘合剂层作为基于溶剂的体系涂布到下面的层上。顶涂层组合物中的载体和/或溶剂的量可以根据所需的涂料粘度而变化。根据某些实施方案，所述溶剂可以包含用于苯氧基树脂体系的任何常规溶剂。例如，这样的溶剂可以包括具有3至15个碳原子的酮(例如甲基乙基酮或甲基异丁基酮)，具有3至20个碳原子的亚烷基二醇和/或亚烷基二醇烷基醚，乙酸酯及其衍生物，碳酸亚乙酯和其他合适的溶剂。合适的醇溶剂包括单醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，以及环醇，如环己醇。在某些实施方案中，可以使用大多数乙酸酯型溶剂，例如乙酸正丁酯，乙酸正丙酯和其它乙酸酯型溶剂。根据某些实施方案，溶剂体系的一部分可以包括水是所希望的。然而，在其他实施方案中，溶剂体系可以不含水。
衬里
根据本发明的某些实施方案，标签可以包括可释放的衬里。可释放的衬里可以直接邻近粘合剂层定位，在粘合剂层的与底层(primer layer)相对的一侧上。就此而言，可释放衬里可以在标签被施加(或预期施加)到物体或面材之前(例如在制造，印刷，运输，存储期间和其他时间)保护粘合剂层。可以使用用于可释放衬里的任何合适的材料。可适用于本发明实施方案的典型和商业上可获得的可释放衬里可包括聚硅氧烷处理的释放纸或膜，例如可得自Loparex的那些，包括诸如1011,22533和11404的产品，CP Films，和AkrosilTM。
添加剂
顶涂层，膜层和/或粘合剂层可以任选地包括一种或多种填料，抗氧化剂，紫外线吸收剂，光稳定剂和/或填料。这些添加剂可以使用常规设备和技术以常规量掺入到顶涂层中。例如，代表性的填料可以包括滑石，碳酸钙，有机粘土，玻璃纤维，大理石粉尘，水泥粉尘，长石，二氧化硅或玻璃，煅制二氧化硅，硅酸盐，氧化铝，各种磷化合物，溴化铵，二氧化钛，三氧化二锑、三氧化二锑，氧化锌，硼酸锌，硫酸钡，聚硅氧烷，硅酸铝，硅酸钙，玻璃微球，白垩，云母，粘土，硅灰石，八钼酸铵，膨胀化合物以及这些材料中的两种或更多种的混合物。填料还可以携带或含有各种表面涂层或处理剂，例如硅烷，脂肪酸等。还有其他填料可以包括阻燃剂，例如卤化有机化合物。在某些实施方案中，顶涂层可以包括一种或多种与层的其它组分相容的热塑性弹性体，例如醚化三聚氰胺，羟基化聚酯，聚酯-三聚氰胺和其它合适的弹性体。
顶涂层，膜层和/或粘合剂层还可以包括颜料分散剂，例如可得自ElementisSpecialties的657。根据某些实施方案，顶涂层还可以包括碳颜料，例如炭黑，象牙黑等，和/或各种其他颜料中的一种或多种，例如铜颜料(例如酞菁染料例如酞菁蓝)，镉颜料(例如镉黄)，铬颜料(例如铬黄)，钴颜料(例如钴蓝)，氧化铁颜料(例如氧化物红)以及任何其他合适的颜料。任何着色剂，颜料和颜料分散剂适合的程度在于它们不会干扰所需的顶涂层负载和/或顶涂层的物理或机械性能。
根据某些实施方案，顶涂层，膜层和/或粘合剂层还可以包括一种或多种流动剂和/或流平剂以减轻任何表面缺陷(例如形成针孔，陷穴，剥落，疤痕，起泡，气泡等)的出现。所使用的合适的流动剂和/或流平剂是那些不妨碍顶涂层的所需负载和/或物理或机械性能的那些。在某些实施方案中，例如，可以使用几种市售流动剂和/或流平剂，包括例如来自BYK Additives&Instruments的BYK-392(聚丙烯酸酯的溶液)BY-310(聚酯改性的聚二甲基硅氧烷的溶液)来自BYK Additives&Instruments；来自BASF的EFKA 3277(氟碳改性的聚丙烯酸酯)，和/或来自BASF的EFKA 3740(聚丙烯酸酯)。
顶涂层，膜层和/或粘合剂层还可以包括一种或多种消泡剂。当沉积或一般处理或从一个位置转移到另一位置时，消泡剂通常减少或减轻顶涂层中的发泡的形成。通常，可以使用不干扰一些实施方案中的顶涂层的所需负载和/或物理或机械性质的任何消泡剂。例如，消泡剂可以是矿物基的，聚硅氧烷基的或非聚硅氧烷基的。
根据一些实施方案，顶涂层，膜层和/或粘合剂层还可以包含一种或多种抗氧化剂。可以使用用于特定实施方案的任何合适的抗氧化剂。在一些实施方案中，可以选择表现出良好耐热性并且减轻聚合物基制品/涂层的变色的抗氧化剂。适用于本发明某些实施方案的示例性抗氧化剂包括但不限于：CHINOX 626，CHINOX 62S(有机亚磷酸盐抗氧化剂)，CHINOX 245(空间位阻酚抗氧化剂)和CHINOX 30N(受阻酚抗氧化剂的混合物)，其中每一种都可以从Double Bond Chemical Ind.，Co.，Ltd.商购获得
顶涂层，膜层和/或粘合剂层还可以包括一种或多种可以促进平滑层形成的消光剂。可以使用用于特定实施方案的任何合适的消光剂。在一些实施方案中，消光剂可以具有小的粒度。例如，在一些实施方案中，消光剂可具有平均小于10微米或平均小于5微米的粒度，如改性或表面处理的二氧化硅。取决于顶涂层中使用的特定树脂体系，二氧化硅可以用多种有机聚合物处理。在某些实施方案中，消光剂可以包括未处理的二氧化硅。
根据本发明的某些实施方案，也可以使用合适的催化剂。例如，顶涂层的组分可以包括一种或多种酸催化剂，例如对甲苯磺酸(PTSA)或甲磺酸(MSA)。有用的酸催化剂可以包括例如硼酸，磷酸，硫酸，次氯酸(hypochlonde)，草酸及其铵盐，乙基硫酸钠或钡，磺酸和类似的酸催化剂。根据某些实施方案，其他有用的催化剂可以包括十二烷基苯磺酸(DDBSA)，胺封端的链烷磺酸(MCAT 12195)，胺封端的十二烷基对甲苯磺酸(BYK460)和胺封端的十二烷基苯磺酸(Nacure 5543)。
在如上所述组装标签层之后，标签可以通过一系列干燥炉，之后标签可以通过一系列干燥炉，然后膜可以最终切割成一个适当的大小，并转化成小标签。在一些情况下，多层标签在被切割之前被印刷。在某些情况下，多层标签在被切割并转化成小标签后被印刷。
多层标签的厚度不超过80微米，例如不超过65微米，例如不超过64微米，不超过63微米，不超过62微米，不超过60微米，不大于50微米，不大于49微米，不大于48，不大于47，不大于46，不大于45，不大于44，不大于43，不大于42，不大于41微米，不大于40微米。在一些实施方案中，多层标签具有5-80微米，例如40至80微米，35至62微米，40至62微米，45至60微米的厚度。
在一些实施方案中，标签包括含有苯氧基树脂和阻燃剂的顶涂层，膜层和粘合剂层。苯氧基树脂的量可以在20％至70％的范围内，例如约37.15％。基于FR顶涂层的总重量。标签的顶涂层中的阻燃剂可以是Exolit OP 935和Al(OH)3的混合物，其中Exolit OP 935以20％-60％，例如约30.95％存在，基于顶涂层的总重量。基于顶涂层的总重量，Al(OH)3的存在量为40％-70％，例如约30.95％。Exolit OP 935和Al(OH)3的重量比可以是2：1至1：2的比例，例如约1：1。标签的粘合剂层可以包含羟基取代的丙烯酸系聚合物，环氧树脂，乙酰丙酮钛(TiAA)和作为Exolit OP935和磷酸三苯酯(TPP)的混合物的阻燃剂。基于粘合剂层的总重量，羟基取代的丙烯酸系聚合物的存在量为40％至85％，例如80％。基于粘合剂的总重量，TiAA的存在量为0.4重量％至2.0重量％，例如约1.6重量％。基于粘合剂的总重量，所述环氧树脂的存在量为0.4％至2％，例如1.4％。基于粘合剂的总重量，Exolit OP 935以1％至10％，例如约1.4％的量存在。在一些实施方案中，该膜是VTM-2PET膜。标签可以任选地包括可印刷层和衬里。在优选实施方案中，标签的厚度小于63微米。
性能
本发明的多层标签符合UL94VTM标准(2016)下的阻燃要求。一旦样品被点燃，UL94是确定材料熄灭或传播火焰倾向的标准。用于评估UL 94VTM下的阻燃性能的测试程序是众所周知的，例如，如http://industries.ul.com/plastics-and-components/plastics/plastics-testing#u l94中所述。通常，为了评估本文公开的标签的阻燃性能，测试至少一组五个样品。每个样品烧3秒钟。然后去除燃烧源(“燃烧器”)，从去除到燃烧停止的时间记录为T1。然后再将样品燃烧三分钟。燃烧源再次被移除，并且从移除到第二次燃烧停止的时间被记录为T2。VTM测试通常测量一组五个样品的阻燃性能和每个样品的总火焰燃烧时间；任何组的所有5个样品的总火焰燃烧时间；在第二燃烧器火焰施加之后每个样品的发光燃烧时间；任何样品发光或火焰燃烧是否直至夹持器；观察并记录放置在样品下面的棉花是否由任何样品的燃烧滴落物点燃。
表1示出了对VTM-0，VTM-1或VTM标准的要求。
表1.VTM-0，VTM-1和VTM-2标准
在某些情况下，标签符合UL94 VTM-3标准的要求。在某些情况下，标签的阻燃性能符合UL 94 VTM-2标准。在优选的实施方案中，标签的阻燃性能符合UL94VTM-0标准。在一些情况下，膜层符合VTM-0标准，VTM-1标准或VTM-2标准，并且本公开内容中该膜分别被称为VTM-0膜，VTM-1膜或VTM-2膜。
根据本领域公知的方法评估多层标签的粘合，再定位和转化性能。粘着强度是在施加最小压力之后立即从基材上除去标签和粘合剂所需的力的量度。它通常是指粘合剂初始吸引到基材上的量度。本发明的标签显示出在不锈钢上测试的1至20牛顿/英寸，例如2至10牛顿/英寸，5至10，7至15，8-12牛顿/英寸的粘着强度，方法如https://www.astm.org/Standards/D6195.htm中所述。就下限而言，标签的粘着强度为至少5，至少6，至少7，至少8牛顿/英寸。剥离强度反映粘合剂的粘结强度，并且通常通过分离粘合材料所需的每单位宽度粘合线的平均负荷来测量，其中分离角度为180度。因此剥离强度通常被称为180°剥离强度。根据https://www.astm.org/Standards/D3330.htm的方法在不锈钢上测试本发明标签显示的180°剥离强度为5至30牛顿/英寸，例如6至20、10至15牛顿/英寸。就下限而言，标签的180°剥离强度为至少10，至少11，至少12，至少13牛顿/英寸。剪切力反映了粘合剂和基材之间形成的粘合的强度和耐久性。在剪切力测试中，贴标签的基材垂直安装并具有附着的重量。剪切力是通过标签从基材上滑落的时间来测量的。根据本发明的标签表现出在1000和6000分钟之间，例如在2000和4000分钟之间，在2500和3500分钟之间的剪切力，其中根据https://www.astm.org/Standards/D3654.htm中描述的方法在不锈钢上测试]。就下限而言，使用标准方法在不锈钢上测量时，标签的剪切力为至少1000，至少为2000，至少为2500，至少为3000分钟。标签还具有良好的再定位性能，即，标签在从基材上的位置移除之后保持粘合性，使得标签可粘附到新的基材或基材上的不同位置。
实施方案
所公开的阻燃标签的示例性实施方案如下：
一种多层标签，包括：(i)包含苯氧基树脂和第一阻燃剂的顶涂层；(ii)膜层；和(iii)包含环氧树脂和第二阻燃剂的粘合剂层。[0066]
段落[0066]的多层标签，其中所述粘合剂层与所述膜层的至少一部分接触。[0067]
如段落[0066]或[0067]中所述的多层标签，其中所述膜层进一步包含第三阻燃剂。[0068]
如前述段落[0066]-[0068]中任一段所述的标签，其中所述第一阻燃剂，所述第二阻燃剂和所述第三阻燃剂各自不同。[0069]
如段落[0066]-[0069]中任一段所述的标签，其中所述第一阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐，例如Exolit OP 935，金属氢氧化物，例如Al(OH)3，以及它们的混合物。[0070]
如段落[0066]-[0070]中任一段所述的标签，其中所述第二阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐，芳基磷酸酯，Al(OH)3，Mg(OH)2，三聚氰胺基阻燃剂；聚硅氧烷；及其混合物。[0071]
如段落[0066]-[00071]中任一段所述的标签，其中所述粘合剂层进一步包含交联剂。[0072]
如段落[0072]所述的标签，其中交联剂是金属盐。[0073]
如段落[0072]所述的标签，其中交联剂是Ti(OC4H9)4。[0074]
如段落中任一段落中所述的标签，其中所述标签显示VTM-0的阻燃性能，这通过UL94VTM-0(当前年份或2016年)所测量。[0075]
前述段落[0066]-[0075]中任一段落的标签，其中所述标签在不锈钢基材上显示至少8牛顿/英寸的粘着强度。[0076]
前述段落[0066]-[0076]中任一段落的标签，其中所述标签在不锈钢基材上表现出至少13牛顿/英寸的180°剥离强度。[0077]
前述段落[0066]-[0077]中任一段落的标签，其中所述标签在不锈钢基材上显示至少3000分钟的剪切力。[0078]
前述段落[0066]-[0078]中任一段落的标签，其中所述顶涂层的涂布重量为2-50克/平方米。[0079]
前述段落[0066]-[0079]中任一项的标签，其中所述膜层包含一种或多种选自如下的树脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚酰胺，聚酰亚胺(PI)，聚酰胺酰亚胺，聚缩醛，聚苯醚(PPO)，聚砜，聚醚砜(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酰亚胺(PEI)，金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，液晶聚合物(LCP，芳族聚酯类)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚酰胺纤维，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)、聚苯砜(PPSU)。[0080]
前述段落[0066]-[0080]中任一段落的标签，其中所述标签具有小于63微米的厚度。[0081]
前述段落[0066]-[0081]中任一段落的标签，其中所述膜具有5-80微米的厚度。[0082]
前述段落[0066]-[0082]中任一段落的标签，其中粘合剂层进一步包含羟基取代的丙烯酸系聚合物。[0083]
前述段落[0066]-[0083]中任一项的标签，其中粘合剂层的涂布重量为约2-50克/平方米。[0084]
前述段落[0066]-[0084]中任一段落的标签，还包括与顶涂层的顶表面接触的可印刷层。[0085]
段落[0085]的标签，其中可印刷层具有约0.1-10克/平方米的涂布重量。[0086]
前述段落[0066]-0086]中的任一段落的标签，进一步包括接触粘合剂层的底表面的衬里。[0087]
前述段落[0066]-[0087]中任一段落的标签，其中所述顶涂层，所述膜层，所述粘合剂层各自具有相对的顶表面和底表面。[0088]
前述段落[0066]-[0088]中任一段落的标签，其中顶涂层中苯氧基树脂的量基于顶涂层的总重量在20-70重量％的范围内。[0089]
前述段落[0066]-[0089]中任一段落的标签，其中顶涂层中第一阻燃剂的量基于顶涂层的总重量在10-80重量％的范围内。[0090]
前述段落[0066]-[0090]中任一段落的标签，其中基于粘合剂层的总重量，粘合剂层中第二阻燃剂的量在1至10重量％的范围内。[0091]
前述段落[0066]-[0091]中任一段落的标签，其中基于粘合剂层的总重量，粘合剂层中的环氧树脂的量在1至10重量％的范围内。[0092]
前述段落[0066]-[0092]中任一段落的标签，其中基于粘合剂层的总重量，粘合剂层中羟基取代的丙烯酸系聚合物的量在30-90重量％的范围内。[0093]
前述段落[0066]-[0093]中任一段落的标签，其中基于粘合剂层的总重量，粘合剂层中交联剂的量在0.1-2.0重量％的范围内。[0094]
实施例
实施例1
如下制备根据本发明的标签。该标签从上到下依次包括可印刷层(“TCY”层)，顶涂层，VTM-2PET膜层，粘合剂层和衬里。顶涂层由苯氧基树脂，包含Exolit OP 935和Al(OH)3的阻燃剂和溶剂环己酮形成。顶涂层具有约10微米的厚度或具有约10克/平方米的涂布重量。表2中显示了顶涂层的配方。
粘合剂层由羟基取代的丙烯酸系聚合物，增粘剂，Exolit OP 935，TPP，环氧树脂和Ti(OC4H9)4形成。粘合剂的配方示于表3中。粘合剂层通常具有约25-35克/平方米的涂布重量和约25微米的厚度。
VTM-2 PET膜层具有36微米的厚度。
本实施例中使用的可印刷层包含用CX-100(DSM的多官能氮丙啶液体交联剂)交联的聚氨酯分散体(“PUD”)，具有约1微米的厚度和约1克/平方米的涂布重量。下面的表4中示出了标签的180°剥离强度，粘着强度，剪切力，再定位性能和阻燃性。
表2 FR顶涂层的配方
表3.FR粘合剂的配方
表4.性能特征
注：“N/英寸”代表“牛顿/英寸”；“SS”代表“不锈钢”。
对比例A
除了顶涂层中的树脂使用聚酯树脂代替苯氧基树脂之外，如以上实施例1中所述制备标签。在VTM测试(2016)下评估实施例1和对比例A的标签的阻燃性能。结果显示在表3和4中。如表所示，在VTM测试的大部分方面，具有上述顶涂层组成的实施例1的标签令人惊讶且出乎意料地(显著)优于对比例A的标签。
然后如上所述根据UL94VTM标准(2016)评估实施例1的标签和对比例A的标签(每组五个样品)的阻燃性能。每个样品被烧3秒钟。然后去除燃烧源(“燃烧器”)，从去除到燃烧停止的时间记录为T1。然后再将样品燃烧三分钟。燃烧源再次被移除，并且从移除到第二次燃烧停止的时间被记录为T2。还记录了总火焰燃烧时间；任何组的所有5个样品的总火焰燃烧时间；在第二燃烧器火焰施加之后每个样品的发光燃烧时间；任何样品发光或火焰燃烧是否直至夹持器；观察并记录放置在样品下面的棉花是否由任何样品的燃烧滴落物点燃。表6和5显示，实施例1的标签通过了VTM-0测试，而对比例的标签没有通过。
重要的是，除了表现出优异的阻燃性能之外，实施例1的标签在其他方面，例如使用上述方法(表4)的粘着，剥离强度和再定位性也表现良好。这个有益的结果是令人惊讶的，因为添加阻燃剂通常会损害这些性能。
表5.对比例的测试结果
表6实施例1的测试结果
虽然已经详细描述了本发明，但是在本发明的精神和范围内的修改对于本领域的技术人员将是显而易见的。应当理解的是，本发明的各个方面和各种实施方案的部分以及下面所述和/或所附权利要求书中所述的各种特征可以全部或部分地组合或互换。在前面对各种实施方案的描述中，参考另一实施方案的那些实施方案可以适当地与其它实施方案组合，如本领域技术人员将会理解的。而且，本领域的普通技术人员将会理解，前面的描述仅仅是作为例子，并不意图限制本发明。

Claims (34)

1.一种多层标签，包括：
(i)包含苯氧基树脂和第一阻燃剂的顶涂层；
(ii)膜层；和
(iii)包含环氧树脂和第二阻燃剂的粘合剂层。
2.根据权利要求1的标签，其中所述粘合剂层与所述膜层的至少一部分接触。
3.根据权利要求1或2的标签，其中所述膜层包含第三阻燃剂。
4.根据权利要求3的标签，其中所述第一阻燃剂，所述第二阻燃剂和所述第三阻燃剂各自不同。
5.根据权利要求1-4中任一项的标签，其中所述第一阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐，金属氢氧化物及其混合物。
6.根据权利要求1-4中任一项的标签，其中所述第二阻燃剂选自金属烷基次膦酸盐，芳基磷酸酯，Al(OH)3，Mg(OH)2，三聚氰胺基阻燃剂；聚硅氧烷；及其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述粘合剂层进一步包含交联剂。
8.根据权利要求7的标签，其中所述交联剂是金属盐。
9.根据权利要求7的标签，其中所述交联剂是Ti(OC4H9)4或乙酰丙酮钛(TiAA)。
10.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述标签显示VTM-0的阻燃性能，这通过UL 94VTM-0(2016)所测量。
11.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述标签在不锈钢基材上表现出至少8牛顿/英寸的粘着强度。
12.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述标签在不锈钢基材上显示出至少13牛顿/英寸的180°剥离强度。
13.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述标签在不锈钢基材上显示至少3000分钟的剪切力。
14.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述顶涂层的涂布重量为2至50克/平方米。
15.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述膜层包含一种或多种选自如下的树脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚酰胺，聚酰亚胺(PI)，聚酰胺酰亚胺，聚缩醛，聚苯醚(PPO)，聚砜，聚醚砜(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酰亚胺(PEI)，金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，液晶聚合物(LCP，芳族聚酯类)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚酰胺纤维，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)、聚苯砜(PPSU)。
16.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述标签具有小于63微米的厚度。
17.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述膜具有5-80微米的厚度。
18.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述粘合剂层还包含羟基取代的丙烯酸系聚合物。
19.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述粘合剂层的涂布重量为2-50克/平方米。
20.根据前述权利要求中任一项的标签，还包括与所述顶涂层的顶表面接触的可印刷层。
21.根据权利要求20的标签，其中所述可印刷层具有0.1-10克/平方米的涂布重量。
22.根据前述权利要求中任一项的标签，还包括接触所述粘合剂层的底表面的衬里。
23.根据权利要求1的标签，其中所述顶涂层，所述膜层，所述粘合剂层各自具有相对的顶表面和底表面。
24.根据前述权利要求中任一项的标签，其中所述顶涂层中苯氧基树脂的量基于所述顶涂层的总重量在20至70重量％的范围内。
25.根据前述权利要求中任一项的标签，其中顶涂层中第一阻燃剂的量基于顶涂层的总重量在10-80重量％的范围内。
26.根据前述权利要求中任一项的标签，其中基于所述粘合剂层的总重量，所述粘合剂层中的所述第二阻燃剂的量在1至10重量％的范围内。
27.根据前述权利要求中任一项的标签，其中基于所述粘合剂层的总重量，所述粘合剂层中的环氧树脂的量在1至10重量％的范围内。
28.根据前述权利要求中任一项的标签，其中基于所述粘合剂层的总重量，所述粘合剂层中羟基取代的丙烯酸系聚合物的量在30-90重量％的范围内。
29.根据权利要求7-28中任一项的标签，其中所述粘合剂层中的交联剂的量在0.1至2.0重量％的范围内。
30.一种用于在电气设备上贴标签的多层标签，所述标签包括：
(i)包含苯氧基树脂和一种或多种第一阻燃剂的顶涂层；
(ii)包含环氧树脂和一种或多种第二阻燃剂的粘合剂层；和
(iii)与粘合剂层接触的膜层。
31.根据权利要求30的标签，其中所述电气设备是电池。
32.一种在电气设备上贴标签的方法，包括将多层标签施加到电池表面或电池包装上，其中所述标签包括：
(i)包含苯氧基树脂和一种或多种第一阻燃剂的顶涂层；
(ii)包含环氧树脂和一种或多种第二阻燃剂的粘合剂层；和
(iii)与粘合剂层接触的膜层；
其中所述顶涂层，所述膜层，所述粘合层各自包括顶表面和底表面，所述底表面是面向待贴标签物体的表面，并且所述顶表面是所述底表面的相对侧上的表面。
33.根据权利要求32的方法，其中所述电气设备是电池。
34.根据权利要求32的方法，其中所述膜层包含第三阻燃剂。
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