TW201836856A - 阻燃標籤 - Google Patents

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Abstract

本發明提供的多層標籤包括頂塗層、膜層和粘合劑層。頂塗層包含苯氧基樹脂和第一阻燃劑。粘合劑層與膜層的至少一部分接觸。粘合劑層可以包含環氧樹脂和第二阻燃劑。標籤的膜層也可包含阻燃劑或滿足UL 94 VTM-2、UL 94 VTM-1或UL 94 VTM-0要求。

Description

阻燃標籤
本發明總體上涉及阻燃標籤。這些標籤對於在電氣設備(例如電池)上貼標籤是有用的。
在許多情況下需要阻燃的標籤，包括貼標籤的電氣設備，例如電池，其中由於存在電氣設備的延長的操作週期而增加火災危險的可能性。標籤還需要良好的適印性和良好的粘合性能。粘合性能通常通過粘著強度，剪切力和180°剝離強度來測量。另外，標籤也必須具有適當的厚度，使得標籤可以容易地纏繞在基材上。此外，必須控制標籤各層中存在的組分的量，使得標籤的生產是成本有效的。 常規地，具有阻燃性能的標籤通過堆疊多層阻燃頂塗層，膜和粘合劑而生產。一些常規標籤的頂塗層通常包含缺乏足夠的耐熱分解性(例如具有低焦炭產率)的聚合物樹脂。聚合物的焦炭產率定義為在氮氣氣氛中930℃下的固體殘留量，一般來說焦炭產率越高，耐熱分解性越高，阻燃性越高。在一些情況下，可以將阻燃劑添加到頂塗層中以改善其阻燃性能。然而，添加到標籤中的阻燃劑經常會損害標籤的粘合性能。因此，為了彌補由阻燃劑引起的問題，製造商經常增加不同層的其他成分的量，這些有助於標籤的粘合性能，並增加標籤的厚度。不幸的是，這些調整通常會導致生產成本的增加和標籤應用的不便。而且，所得標籤通常可能對於預期目的而言太厚。 CN205368224U公開了一種阻燃標籤，其包括阻燃印刷層，膜，阻燃塗層和粘合劑層。膜層和粘合劑層都不阻燃，並且這兩層由阻燃塗層分開。 美國專利4,207,374公開了含有包含聚酯/環氧樹脂的阻燃頂塗層的阻燃膜。該參考文獻還公開了包含含有丙烯酸系樹脂和橡膠/樹脂的粘合劑層的標籤。 美國公開號2014/0162058A1公開了塗布在PET膜背襯的至少一部分上的阻燃粘合劑層。粘合劑層包含甲基丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少10%的無鹵阻燃劑。粘合劑層可以任選地含有增粘樹脂。US20140162058A1沒有公開該標籤是否符合UL94VTM標準中的任何一個的阻燃要求。 WO2011029225A1公開了包含阻燃頂塗層，膜層和阻燃粘合劑層的多層標籤。標籤顯示了符合UL 94 VTM-0標準的阻燃性能。頂塗層包含聚氨酯樹脂和苯氧基樹脂的混合物。頂塗層的頂表面是可印刷的表面。粘合劑層包含壓敏粘合劑，例如丙烯酸系。背襯膜的厚度為25微米，頂塗層的厚度為18微米。該申請公開了粘合劑層如果不是阻燃的，則最佳為20微米；但是如果粘合劑層含有阻燃劑，則希望將粘合劑層延伸到更大的厚度，達到100微米以提供更大的柔性。 這些參考文獻中的許多沒有公開相應的標籤是否滿足UL 94VTM標準中的任何一個的阻燃要求。上述參考文獻通過引用併入本文。 然而，以上公開的參考文獻都沒有提供具有有效且穩定的阻燃性質並且同時具有合適的厚度以及良好的粘附性，轉化性和/或再定位性能的成本有效的標籤。因此，需要具有這些性能特徵的組合的具有成本效益的標籤。
在一個具體實施例中，本發明涉及包括含有苯氧基樹脂和第一阻燃劑的頂塗層，膜層以及包含環氧樹脂和第二阻燃劑的粘合劑層的標籤。標籤的頂塗層，膜層，粘合劑層各自具有相對的頂表面和底表面。在一些具體實施例中，粘合劑層與膜層的至少一部分接觸。在一些具體實施例中，粘合劑層不與膜層接觸。在一些具體實施例中，膜層包含第三阻燃劑。第一阻燃劑，第二阻燃劑和第三阻燃劑中的任一種可以與另一種不同或相同。在一些具體實施例中，第一阻燃劑選自烷基次膦酸鹽(例如Exolit OP 935)，金屬氫氧化物(例如Al(OH)3 )及其混合物。在一些具體實施例中，第二阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽，芳基磷酸酯，磷酸銨及其混合物。第一阻燃劑，第二阻燃劑和/或第三阻燃劑還可以包括以下一種或多種：三聚氰胺基阻燃劑；有機磷阻燃劑；金屬氧化物水合物，如氫氧化鎂水合物，氫氧化鋁水合物；和聚矽氧烷。各層中阻燃劑的量在約1%至約70%，例如10%至5​​0%，20%至60%，30%至50%的範圍內。根據UL 94 VTM-0(當前年份或2016年)的標準，該標籤可以顯示VTM-0的阻燃性能。在一些具體實施例中，標籤在不銹鋼基材上顯示出至少6，例如至少8，至少9，至少10，至少11，至少12牛頓/英寸的粘著強度。在一些具體實施例中，標籤在不銹鋼基材上顯示出至少10，至少11，至少12，至少13牛頓/英寸的180°剝離強度。標籤的頂塗層可以具有2-50微米的厚度。在一些具體實施例中，多層標籤具有從5微米到80微米的厚度。在一些具體實施例中，多層標籤的厚度小於63微米，例如小於62微米。在一些具體實施例中，膜層含有阻燃劑。這裡的膜可以是聚合物膜或金屬箔。用於膜層的較佳材料是選自如下的樹脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚醯胺，聚醯亞胺(PI)，聚醯胺醯亞胺，聚縮醛，聚苯醚(PPO)，聚碸，聚醚碸(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚醯亞胺(PEI)，金屬化聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚醯胺纖維，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)，聚苯碸(PPSU)和含有一種或多種這些材料的聚合物或聚合物合金。在一些情況下，膜層是VTM-2PET膜，VTM-1PET膜或VTM-0PET膜。膜層可以具有5-80微米的厚度。粘合劑層可以包含羥基取代的丙烯酸系聚合物。在一些具體實施例中，粘合劑層進一步包含交聯劑。在一些具體實施例中，交聯劑是金屬鹽，例如鈦鹽，例如Ti(OC4 H9 )4 或乙醯丙酮鈦(TiAA)。粘合劑層還可以包含增粘劑。粘合劑層可以具有約2-50微米的厚度。標籤還可以包括與頂塗層的頂表面接觸的可印刷層。在一些情況下，可印刷層具有約0.1-10微米的厚度。在一些具體實施例中，標籤可以進一步包括接觸粘合劑層的底表面的襯裡。 在任何上述具體實施例中，頂塗層中苯氧基樹脂的量可以在約20重量%至約70重量%的範圍內，和/或第一阻燃劑在頂塗層中的量在約10至約80重量%的範圍內，基於頂塗層的總重量。在任何上述參考具體實施例中，粘合劑層中第二阻燃劑的量可以在約1重量%至約10重量%的範圍內；環氧樹脂在粘合劑層中的量在約1重量%至約10重量%的範圍內；粘合劑層中羥基取代的丙烯酸系聚合物的量在約30至約90重量%的範圍內；和/或粘合劑層中交聯劑的量在約0.1至約2.0重量%的範圍內。 本發明還提供用於在電氣設備上貼標籤的多層標籤，所述標籤包括：(i)包含苯氧樹脂和一種或多種第一阻燃劑的頂塗層；(ii)包含環氧樹脂和一種或多種第二阻燃劑的粘合劑層；和(iii)與粘合劑層接觸的膜層。在一些具體實施例中，電氣設備是電池。 本發明還提供了一種在電氣設備上貼標籤的方法，包括將多層標籤施加到電池表面或電池包裝上，其中所述標籤包括：(i)包含苯氧基樹脂和一種或多種第一阻燃劑的頂塗層；(ii)包含環氧樹脂和一種或多種第二阻燃劑的粘合劑層；和(iii)與粘合劑層接觸的膜層；其中所述頂塗層，所述膜層，所述粘合層各自包括頂表面和底表面，所述底表面是面向待貼標籤物體的表面，並且所述頂表面是所述底表面的相對側上的表面。
除非另有說明，否則本申請中公開的所有百分數都是指重量百分數。例如，10%的百分數與10重量%可互換使用，20%的百分數與20重量%可互換使用等 除非另有說明，否則所有阻燃性能標準，例如VTM-1，VTM-2，VTM-0，都是指根據UL94垂直燃燒測試(2016)的標準。 在發明概述和詳細描述中，除非在上下文中另外指示，否則每個數值應該被術語“大約”(除非已經明確如此修改)修改而被讀取一次，然後再次讀取為未被如此修改。而且，在該概述和該詳細描述中，應該理解的是，列舉或描述為有用的，合適的等濃度範圍旨在使該範圍內的任何和每個濃度(包括端點)為視為已經陳述。例如，“1至10”的範圍將被讀取為指示沿著大約1和大約10之間的連續體的每個可能的數目。因此，即使在該範圍內的特定資料點或者甚至在該範圍內沒有數據點被明確地識別或僅涉及少數特定的資料點，但是應該理解，發明人意識到並理解該範圍內的任何和所有數據點都被認為已經被詳細說明，並且發明人具有整個範圍和範圍內的所有點的認識。 用於電氣設備(例如電池)的標籤必須是阻燃的以防止火災危險。然而，向標籤添加阻燃劑可能會損害對其預期功能非常重要的性能，例如粘合性，轉化性和再定位性能。例如，添加阻燃劑可能會降低標籤的剪切強度，這可能導致標籤變脆，難以切成小標籤。在粘合層中添加阻燃劑也可能導致標籤的粘合力和粘著強度下降。此外，向標籤層添加阻燃劑可能會增加生產成本，這是由於需要添加額外的材料以維持標籤的粘合性能。 本發明人已經發現了各自具有特定組成的層的獨特組合，其提供了顯示優異的阻燃性能以及良好的粘合性，再定位和/或轉化性能的多層標籤。多層標籤包括至少三個層，頂塗層，膜層和粘合劑層。在一些具體實施例中，具有高焦炭產率的樹脂如苯氧基樹脂與第一阻燃劑一起用於頂塗層中。粘合劑層與膜層的至少一部分接觸並且包含環氧樹脂和第二阻燃劑(以及任選的特定交聯劑)。任選地，標籤包括可印刷層和襯裡。在一些具體實施例中，從向下看待貼標籤的基材的角度來看，頂塗層，膜層和粘合劑層從頂部到底部按順序排列。換句話說，膜層可以配置在頂塗層和粘合劑層之間。其他層也可以存在於頂塗層和粘合劑層之間。在一些具體實施例中，頂塗層，膜層，粘合劑層各自具有相對的頂表面和底表面，其中底表面是面向基材的表面。不受理論束縛，認為當頂塗層(的至少一部分)不與粘合劑層(的至少一部分)直接接觸時(例如，不存在頂塗層和粘合劑層之間的接觸和/或粘合劑層與至少一部分膜層的接觸)提供了有益的協同作用。 現在已經發現，為了使阻燃劑的存在對粘合劑層的粘合性能的負面影響最小化，在一些情況下，可以使用環氧樹脂作為粘合劑層的組分。環氧樹脂和第二阻燃劑的組合令人驚訝地提高了粘著強度並改善了阻燃性能。在一些具體實施例中，使用(特定)交聯劑來增加標籤的內聚性。這些交聯劑，環氧樹脂和第二阻燃劑的組合出人意料地提供了額外的阻燃性和標籤性能的改進。本申請的發明人還發現，對組分使用特定的濃度範圍提供了性能特徵的理想組合。 如圖1的示例性具體實施例所示，多層標籤包含多個基礎層，例如至少三個，至少四個或至少五個，儘管本發明可以包括更多或更少的層。在一些情況下，這些層按從上到下的順序包括可印刷層1，頂塗層2，膜層3，粘合劑層4和襯裡5。下面將進一步詳細描述各層。可印刷層 多層標籤可以任選地包括一個或多個可印刷層。在一個具體實施例中，從向下看基材的角度來看，可印刷層位於標籤的頂部表面上，暴露於環境並被配置為接收可印刷資訊，例如條碼或字母數位字元。可印刷的資訊可以使用各種印刷技術，例如絲網印刷，點陣，噴墨，鐳射印刷，鐳射標記，熱轉印等等沉積在可印刷層上。在一個具體實施例中，印刷層被粘附到頂塗層的頂表面。 可印刷層可以包含一層用於形成可印刷資訊的吸墨組合物。本領域已知各種這樣的組合物，並且這些組合物通常包含基料和分散在基料中的顏料如二氧化矽或滑石粉。美國專利號6,153,288中描述了許多這樣的吸墨組合物，其公開內容通過引用結合到本文中。 可印刷層可以是油墨或圖形層，並且印刷層的塗布重量通常在0.1-10克/平方米的範圍內，例如0.2-8克/平方米，例如0.4-5克/平方米，例如0.5-3克/平方米。就上限而言，可印刷層的塗布重量不大於20，例如不大於15，不大於10，不大於5，不大於3克/平方米。印刷層的厚度典型地在0.1-10微米的範圍內，例如0.2-8微米，例如0.4-5微米，例如0.5-3微米。就上限而言，可印刷層的塗布重量不大於20，例如不大於15，不大於10，不大於5，不大於3微米。 用於在可印刷層上印刷的油墨可以廣泛地變化，並且可以包括市售的水基，溶劑基或輻射固化油墨。這些油墨的實例包括SunSen(Sun Chemical的一種產品，被認定為醇可稀釋的聚醯胺油墨)，SUNTEX® MP(Sun Chemical的產品，被確定為溶劑型油墨，用於表面印刷丙烯酸系塗布的基材，PVDC塗布的基材和聚烯烴膜)，X-Cel(Water Ink Technologies的產品，被確定為用於印刷膜基材的水基膜油墨)，Uvilith AR-109 Rubine Red(Daw Ink的產品，被鑒定為UV油墨)和CLA91598F (Sun Chemical的產品，被確定為多鍵合黑色溶劑型油墨)。 可印刷層可以通過在標籤的頂塗層上通過凹版印刷等沉積而形成，其中底表面與頂塗層的頂表面接觸。任選地，可印刷層包含交聯劑CX-100(DSM的多官能氮丙啶液體交聯劑)。頂塗層 多層標籤進一步包含頂塗層。在一個具體實施例中，頂塗層被配置為具有與可印刷層的底表面接觸的頂表面和與膜層的頂表面直接接觸的底表面，即，頂塗層位於膜層之上和可印刷層之下。 在一個具體實施例中，標籤的頂塗層包含具有高耐熱分解性(例如高焦炭產率)的樹脂。頂塗層還包含第一阻燃劑。在較佳的具體實施例中，樹脂包含苯氧基樹脂。苯氧樹脂可以是基於雙酚A和表氯醇的高分子量熱塑性聚醚樹脂，其具有雙酚A端基。任何苯氧基樹脂都可用於頂塗層。許多示例性的苯氧基樹脂是可商購的，例如來自Dow Chemical，Huntsman，Shell或Inchem。適用於本發明的其它苯氧基樹脂包括美國專利6,261,730；4，578,312；和4 526 912中描述的那些。在一些具體實施例中，頂塗層基本上由苯氧基樹脂，阻燃劑和溶劑組成。可用於溶解樹脂並提供可塗布性的任何溶劑均可用於該頂塗層。可用於本文的溶劑的非限制性實例包括酮，酯和烴。 在一些具體實施例中，基於頂塗層的總重量，頂塗層含有20至70重量%的苯氧基樹脂，例如25至60重量%或30至50重量%，例如，約30​​至約40重量%。就下限而言，在一些具體實施例中，頂塗層包含至少30%，至少50%，至少60%，至少70%，至少80%，至少90%，至少95%的苯氧基樹脂，基於頂塗層的總重量。就上限而言，在一些具體實施例中，基於頂塗層的總重量，頂塗層包含不大於98%的苯氧基樹脂，例如不大於95%，不大於90%，不大於80%。樹脂的量可以基於頂塗層的期望剛度，頂塗層中存在的阻燃劑的量以及在基膜上提供足夠的頂塗層錨定的能力來選擇。通常，較低重量百分數的樹脂或較高重量百分數的阻燃劑與標籤的較高剛度相關。標籤的剛度可能影響標籤的轉化性能，即，被切成適當形狀和尺寸的小標籤的能力。 在一些具體實施例中，頂塗層包含苯氧基樹脂和一種或多種其它樹脂的混合物，其中沒有一種是聚氨酯樹脂，例如，頂塗層不包含聚氨酯樹脂。 多層標籤的頂塗層包含阻燃劑。為了本公開的目的，當用於多層標籤的任何層中時，阻燃劑雖然以單數形式使用，但不一定限於單一化學化合物。在某些情況下，阻燃劑是具有阻燃性的單一化合物。 在一些情況下，阻燃劑是多於一種的化合物或試劑的混合物，每種都是阻燃的。阻燃劑的非限制性實例包括金屬烷基次膦酸鹽，三聚氰胺基阻燃劑；有機磷阻燃劑；金屬氧化物水合物，如氫氧化鎂水合物，氧化鋁水合物；聚矽氧烷；磷酸鹽如多磷酸銨和芳基磷酸酯；多磷酸銨，金屬烷基次膦酸鹽；及其混合物。在某些情況下，用於該層或標籤的任何其它層的阻燃劑是無鹵阻燃劑，即不含氯和溴。在一些具體實施例中，阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽(例如Exolit OP 935)，金屬氫氧化物(例如Al(OH)3 )及其混合物。在一些具體實施例中，阻燃劑中金屬烷基次膦酸鹽與金屬氫氧化物之間的重量比可以是1：2至2：1，例如約1：1的比例。 頂塗層中阻燃劑的每種阻燃劑的重量百分數可以變化，典型地，頂塗層包含總阻燃劑的範圍為10-80%，30-50%，40-70%，10-50%，20-70%或55-65%，基於頂塗層的重量。就上限而言，阻燃劑可以以不超過頂塗層重量的80%的量存在。就下限而言，阻燃劑可以以不小於頂塗層重量的10%的量存在。頂塗層中的阻燃劑的量可以基於期望的阻燃性和標籤的剛度來選擇；較高的阻燃劑量提高阻燃性，但也可以增加標籤的剛度。因此，為了賦予標籤適當的阻燃性和剛度，如上所述，希望將阻燃劑的量和樹脂(例如苯氧基樹脂)的量都控制在合適的範圍內。阻燃劑可以以任何方式(例如均勻或非均勻)分散在整個頂塗層或標籤的任何其他層中。在一些情況下，阻燃劑呈顆粒形式。 根據本發明的頂塗層的厚度或塗布重量可以寬泛地變化。在一些具體實施例中，頂塗層具有1至100克/平方米，例如2至50、3至20、4至30、5至25、10至20或10至15克/平方米的塗布重量。就上限而言，頂塗層可具有不大於100克/平方米的塗布重量，例如不大於80，不大於70，不大於60，不大於30，不大於25，不大於20克/平方米。就下限而言，頂塗層可具有至少1克/平方米的塗布重量，例如至少2、4、5、10、10、30、50或100克/平方米。頂塗層的厚度也可以變化。在一些具體實施例中，頂塗層具有1至100微米，例如2至50微米，3至20微米，4至30微米，5至25微米或10至20微米，或10至15微米的厚度。就上限而言，頂塗層可以具有不超過100微米，例如不超過80微米，不超過70微米，不超過60微米，不超過30微米，不超過25微米的厚度，或者不超過20微米。就下限而言，頂塗層可具有至少1微米，例如至少2微米，至少4微米，至少5微米，至少10微米或至少20微米的厚度。 頂塗層的厚度或塗布重量可基於頂塗層的期望剛度來平衡頂塗層中存在的阻燃劑的量-如果所述層包含較低百分數的阻燃劑，則其可以是更薄或者可以具有更低的塗布重量；並且如果該層包含較高百分數的阻燃劑，則可能需要較厚的層以保持標籤的最佳性能，例如良好的粘合性，轉化性和再定位性能。 任選地，標籤的頂塗層還包含交聯劑。在一個具體實施例中，用於頂塗層的交聯劑是N75(拜耳的多異氰酸酯交聯劑)。基於頂塗層的總重量，交聯劑可以以約0.1%至約2%，約0.5%至約1%或約0.65%至約0.9%的量存在於頂塗層中。在一些具體實施例中，交聯劑以基於頂塗層總重量的約0.8%的量存在。 根據本發明的某些具體實施例，可以通過本領域中任何已知的技術，例如噴塗，輥塗，刷塗或其他技術，將頂塗層施加到膜層和可印刷層上。膜層 如上所述，標籤可以包括至少一個膜層，其至少一部分與頂塗層接觸。膜層可以是聚合物膜或金屬箔。用於膜層的較佳材料是選自如下的樹脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚醯胺，聚醯亞胺(PI)，聚醯胺醯亞胺，聚縮醛，聚苯醚(PPO)，聚碸，聚醚碸(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚醯亞胺(PEI)，金屬化聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，液晶聚合物(LCP，芳族聚酯類)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚醯胺纖維，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)，聚苯碸(PPSU)和含有一種或多種這些材料的聚合物或聚合物合金。在一些具體實施例中，膜層的阻燃性符合VTM-2，VTM-2或VTM-0標準。在一個較佳具體實施例中，該膜是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。在一些具體實施例中，該膜滿足VTM-0，VTM-1或VTM-2的要求。在一些具體實施例中，膜層還含有阻燃劑。任何阻燃劑，例如適用於本文所述的頂塗層或粘合劑層的阻燃劑均可用於膜層中。用於膜層中的阻燃劑可以與用於多層標籤的其他層中的阻燃劑相同或不同。在一些具體實施例中，該膜是PET膜。在一些具體實施例中，膜是VTM-0 PET膜或VTM-2 PET膜。各種PET膜可從Dupont Teijin Films的MELINEX®系列，Mitsubishi的HOSTAPHAN®系列等商購獲得。 從向下看基材的角度看，膜可以被配置在頂塗層下面，例如，膜的頂表面與頂塗層的底表面相接觸。如上所述，已經發現，在頂塗層和粘合劑層之間的膜層(任選地連同各層的特定組成)的構造意外地提供了改進的阻燃性質和性能特徵的另外的組合。 根據本發明的某些具體實施例的膜可以包括1至400微米，例如10至300微米，25至200微米，15至50微米或50至150微米，或12.5至50微米和上述量中的其它範圍的厚度。就下限而言，膜層可以具有至少1微米，例如至少10微米，至少25微米或至少50微米的厚度。就上限而言，聚烯烴膜可具有小於100微米，例如小於80微米，小於50微米，小於40微米或小於30微米的厚度。在一些具體實施例中，膜層為約36或約50微米。粘合劑層 根據本發明的某些具體實施例的粘合劑層在很寬的範圍內變化，並且可以包括有效將標籤粘合到可以粘貼標籤的基材的外表面的任何粘合劑。 在一個具體實施例中，根據本發明的標籤的粘合劑層包含環氧樹脂和阻燃劑。在一些情況下，聚合物樹脂包含環氧樹脂和一種或多種另外的聚合物樹脂。適用於粘合劑層的聚合物樹脂可以包括三聚氰胺樹脂或環氧樹脂。在一些具體實施例中，粘合劑層與膜層的至少一部分接觸。在一些具體實施例中，粘合劑層不與膜層接觸。 如上所述，添加阻燃劑通常會降低粘合性能。具體而言，存在於粘合劑層中的聚合物樹脂和阻燃劑的相對量影響粘合劑層的粘著強度，從而影響標籤的粘著強度。一般來說，如果標籤的粘著強度太高，標籤的再定位性能差，則要求將標籤的粘著強度保持在適當的範圍內；如果粘著強度太低，則標籤不能很好地粘附到基材上。通常，粘合劑層中環氧樹脂的量越高，標籤的粘著強度越大。相反，粘合劑層中阻燃劑的量越高，標籤的粘著強度越低。本申請的發明人已經發現了粘合劑層中樹脂和阻燃劑的關鍵組成和重量百分數範圍，其產生具有優良性能特徵組合的標籤。 如上所述，粘合劑層可以包含如本文所述的阻燃劑，見頂塗層的討論。粘合劑層中的阻燃劑可以與頂塗層和/或膜層中的阻燃劑相同，或者可以不同。例如，頂塗層可含有Exolit OP 935和Al(OH)3 的混合物的阻燃劑，而粘合劑層可含有不同的阻燃劑，例如Exolit OP 935和磷酸三苯酯(TPP)的混合物。在另外的具體實施例中，粘合劑層包含與頂塗層和膜層相同的阻燃劑。在更進一步的具體實施例中，粘合劑層包含阻燃劑作為頂塗層，而膜包含不同的阻燃劑，或者粘合劑層包含與膜層相同的阻燃劑，並且頂塗層具有不同的阻燃劑。在一些具體實施例中，用於粘合劑層的阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽，芳基磷酸酯及其混合物。在一個具體實施例中，阻燃劑是Exolit OP 935和磷酸三苯酯(TPP)的混合物。 基於粘合劑層的總重量，粘合劑層中的阻燃劑可以以1至10重量%存在，例如1至5重量%，4至8重量%，6至9重量%，2至10重量%或5至10重量%。對於上限，阻燃劑不大於10%，對於下限，阻燃劑不低於1%。在一個具體實施例中，阻燃劑是Exolit OP935，其以基於粘合劑層總重量的7%-10%，例如約8.8%的量存在。 粘合劑層可具有1至200微米，例如5至100微米，或10至50微米，或5至25微米，例如20至25微米的厚度。就下限而言，粘合劑層可具有至少1微米，例如至少5微米，或至少10微米的厚度。就上限而言，粘合劑層可具有不超過200微米，例如不超過100微米，不超過50微米，不超過25微米，不超過20微米或不超過10微米的厚度。粘合劑層可以具有1至200克/平方米，例如5至100克/平方米，或10至50克/平方米，或5-25克/平方米的塗布重量。就下限而言，粘合劑層可具有至少1克/平方米的厚度，例如至少5克/平方米或至少10克/平方米。就上限而言，粘合劑層可以具有不超過200克/平方米的厚度，例如不超過100克/平方米，不超過50克/平方米，不超過25克/平方米，不超過20克/平方米，或不超過10克/平方米。 在一些具體實施例中，粘合劑層可以包含壓敏粘合劑，例如羥基取代的丙烯酸系聚合物。在一些具體實施例中，可以使用幹性(aggressive)壓敏粘合劑，例如高強度或橡膠改性的丙烯酸系壓敏粘合劑之一，例如可得自National Starch and Chemical Co.的Duro-Tak® 80-115A或者購自Ashland Specialty Chemical Company的ArosetTM 1860-Z-45。合適的壓敏粘合劑可以包括例如具有4-12個碳原子的直鏈的丙烯酸烷基酯和少量的高極性可共聚單體如丙烯酸的共聚物。這些粘合劑在U.S. Pat. Re. 24,906和U.S. Pat. No. 2,973,286中詳細描述，在此通過引用將它們各自的內容整體併入本文。任選的壓敏粘合劑包括紫外線可固化的壓敏粘合劑，例如得自National Starch and Chemical Co.的Duro-Tak 4000。在一些具體實施例中，粘合劑層包含羥基取代的丙烯酸系聚合物。在一些具體實施例中，羥基取代的丙烯酸聚合物以30-90%，例如40%-85%，60%-85%，70%-85%，60%-90%或約80%或約88.2%存在，基於粘合劑層的總重量。 除了壓敏粘合劑，聚合物樹脂和阻燃劑之外，粘合劑層還可以包含交聯劑和/或增粘劑。交聯劑的非限制性實例包括多異氰酸酯化合物，二醛，金屬螯合物，金屬醇鹽，金屬鹽及其混合物。交聯劑有助於標籤的內聚強度，即剪切力。在一個具體實施例中，交聯劑是鈦鹽，例如Ti(OC4 H9 )4 或乙醯丙酮鈦(TiAA)。基於粘合劑層的總重量，這些添加劑通常可以以小於5重量%的量存在，例如小於4重量%或小於3重量%。具體而言，當鈦鹽例如Ti(OC4 H9 )4 或TiAA與環氧樹脂一起使用時，鈦鹽可以以0.1重量%至2.0重量%範圍內的量存在，例如0.8重量%至1.8重量%，或1.2重量%至1.8重量%，或0.5重量%至0.9重量%。在一個具體實施例中，交聯劑是TiAA，其以約1.6重量%的量存在。環氧樹脂可以以1.0%至10%，例如2重量%至8重量%或5重量%至10重量%的量存在。在一個具體實施例中，基於粘合劑層的總重量，環氧樹脂以約1.4重量%的量存在。本申請的發明人發現，鈦鹽與環氧樹脂具有強烈的反應性，並且即使以相對較小的量使用，鈦鹽交聯劑(如上述和實施例中所述的那些)也可以充分交聯環氧樹脂。這是有利的，因為大量的交聯劑會損害標籤的粘合性能。此外，環氧樹脂除了具有強的粘合性之外，還具有高的焦炭產率，因此具有良好的耐熱分解性和阻燃性。特定的聚合物樹脂例如環氧樹脂和特定的交聯劑例如鈦鹽在性能方面例如粘合性和阻燃性(如實施例所示)提供了意想不到的改善。 含阻燃劑的粘合劑層可以通過常規方法如狹縫模頭，逆向輥塗布，刮刀輥塗，凹版印刷等在膜層上塗布含阻燃劑的粘合劑塗料來製備。在一些具體實施例中，可將頂塗層或粘合劑層作為基於溶劑的體系塗布到下面的層上。頂塗層組合物中的載體和/或溶劑的量可以根據所需的塗料粘度而變化。根據某些具體實施例，所述溶劑可以包含用於苯氧基樹脂體系的任何常規溶劑。例如，這樣的溶劑可以包括具有3至15個碳原子的酮(例如甲基乙基酮或甲基異丁基酮)，具有3至20個碳原子的亞烷基二醇和/或亞烷基二醇烷基醚，乙酸酯及其衍生物，碳酸亞乙酯和其他合適的溶劑。合適的醇溶劑包括單醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，以及環醇，如環己醇。在某些具體實施例中，可以使用大多數乙酸酯型溶劑，例如乙酸正丁酯，乙酸正丙酯和其它乙酸酯型溶劑。根據某些具體實施例，溶劑體系的一部分可以包括水是所希望的。然而，在其他具體實施例中，溶劑體系可以不含水。襯裡 根據本發明的某些具體實施例，標籤可以包括可釋放的襯裡。可釋放的襯裡可以直接鄰近粘合劑層定位，在粘合劑層的與底層(primer layer)相對的一側上。就此而言，可釋放襯裡可以在標籤被施加(或預期施加)到物體或面材之前(例如在製造，印刷，運輸，存儲期間和其他時間)保護粘合劑層。可以使用用於可釋放襯裡的任何合適的材料。可適用於本發明具體實施例的典型和商業上可獲得的可釋放襯裡可包括聚矽氧烷處理的釋放紙或膜，例如可得自Loparex的那些，包括諸如1011,22533和11404的產品，CP Films，和Akrosil™。添加劑 頂塗層，膜層和/或粘合劑層可以任選地包括一種或多種填料，抗氧化劑，紫外線吸收劑，光穩定劑和/或填料。這些添加劑可以使用常規設備和技術以常規量摻入到頂塗層中。例如，代表性的填料可以包括滑石，碳酸鈣，有機粘土，玻璃纖維，大理石粉塵，水泥粉塵，長石，二氧化矽或玻璃，煆制二氧化矽，矽酸鹽，氧化鋁，各種磷化合物，溴化銨，二氧化鈦，三氧化二銻、三氧化二銻，氧化鋅，硼酸鋅，硫酸鋇，聚矽氧烷，矽酸鋁，矽酸鈣，玻璃微球，白堊，雲母，粘土，矽灰石，八鉬酸銨，膨脹化合物以及這些材料中的兩種或更多種的混合物。填料還可以攜帶或含有各種表面塗層或處理劑，例如矽烷，脂肪酸等。還有其他填料可以包括阻燃劑，例如鹵化有機化合物。在某些具體實施例中，頂塗層可以包括一種或多種與層的其它組分相容的熱塑性彈性體，例如醚化三聚氰胺，羥基化聚酯，聚酯-三聚氰胺和其它合適的彈性體。 頂塗層，膜層和/或粘合劑層還可以包括顏料分散劑，例如可得自Elementis Specialties的Nuosperse® 657。根據某些具體實施例，頂塗層還可以包括碳顏料，例如炭黑，象牙黑等，和/或各種其他顏料中的一種或多種，​​例如銅顏料(例如酞菁染料例如酞菁藍)，鎘顏料(例如鎘黃)，鉻顏料(例如鉻黃)，鈷顏料(例如鈷藍)，氧化鐵顏料(例如氧化物紅)以及任何其他合適的顏料。任何著色劑，顏料和顏料分散劑適合的程度在於它們不會干擾所需的頂塗層負載和/或頂塗層的物理或機械性能。 根據某些具體實施例，頂塗層，膜層和/或粘合劑層還可以包括一種或多種流動劑​​和/或流平劑以減輕任何表面缺陷(例如形成針孔，陷穴，剝落，疤痕，起泡，氣泡等)的出現。所使用的合適的流動劑和/或流平劑是那些不妨礙頂塗層的所需負載和/或物理或機械性能的那些。在某些具體實施例中，例如，可以使用幾種市售流動劑和/或流平劑，包括例如來自BYK Additives＆Instruments的BYK-392(聚丙烯酸酯的溶液) BY-310(聚酯改性的聚二甲基矽氧烷的溶液)來自BYK Additives＆Instruments；來自BASF的EFKA 3277(氟碳改性的聚丙烯酸酯)，和/或來自BASF的EFKA 3740(聚丙烯酸酯)。 頂塗層，膜層和/或粘合劑層還可以包括一種或多種消泡劑。當沉積或一般處理或從一個位置轉移到另一位置時，消泡劑通常減少或減輕頂塗層中的發泡的形成。通常，可以使用不干擾一些具體實施例中的頂塗層的所需負載和/或物理或機械性質的任何消泡劑。例如，消泡劑可以是礦物基的，聚矽氧烷基的或非聚矽氧烷基的。 根據一些具體實施例，頂塗層，膜層和/或粘合劑層還可以包含一種或多種抗氧化劑。可以使用用於特定具體實施例的任何合適的抗氧化劑。在一些具體實施例中，可以選擇表現出良好耐熱性並且減輕聚合物基製品/塗層的變色的抗氧化劑。適用於本發明某些具體實施例的示例性抗氧化劑包括但不限於：CHINOX 626，CHINOX 62S(有機亞磷酸鹽抗氧化劑)，CHINOX 245(空間位阻酚抗氧化劑)和CHINOX 30N(受阻酚抗氧化劑的混合物)，其中每一種都可以從Double Bond Chemical Ind.，Co.，Ltd.商購獲得 頂塗層，膜層和/或粘合劑層還可以包括一種或多種可以促進平滑層形成的消光劑。可以使用用於特定具體實施例的任何合適的消光劑。在一些具體實施例中，消光劑可以具有小的細微性。例如，在一些具體實施例中，消光劑可具有平均小於10微米或平均小於5微米的細微性，如改性或表面處理的二氧化矽。取決於頂塗層中使用的特定樹脂體系，二氧化矽可以用多種有機聚合物處理。在某些具體實施例中，消光劑可以包括未處理的二氧化矽。 根據本發明的某些具體實施例，也可以使用合適的催化劑。例如，頂塗層的組分可以包括一種或多種酸催化劑，例如對甲苯磺酸(PTSA)或甲磺酸(MSA)。有用的酸催化劑可以包括例如硼酸，磷酸，硫酸，次氯酸(hypochlonde)，草酸及其銨鹽，乙基硫酸鈉或鋇，磺酸和類似的酸催化劑。根據某些具體實施例，其他有用的催化劑可以包括十二烷基苯磺酸(DDBSA)，胺封端的鏈烷磺酸(MCAT 12195)，胺封端的十二烷基對甲苯磺酸(BYK 460)和胺封端的十二烷基苯磺酸(Nacure 5543)。 在如上所述組裝標籤層之後，標籤可以通過一系列乾燥爐，之後標籤可以通過一系列乾燥爐，然後膜可以最終切割成一個適當的大小，並轉化成小標籤。在一些情況下，多層標籤在被切割之前被印刷。在某些情況下，多層標籤在被切割並轉化成小標籤後被印刷。 多層標籤的厚度不超過80微米，例如不超過65微米，例如不超過64微米，不超過63微米，不超過62微米，不超過60微米，不大於50微米，不大於49微米，不大於48，不大於47，不大於46，不大於45，不大於44，不大於43，不大於42，不大於41微米，不大於40微米。在一些具體實施例中，多層標籤具有5-80微米，例如40至80微米，35至62微米，40至62微米，45至60微米的厚度。 在一些具體實施例中，標籤包括含有苯氧基樹脂和阻燃劑的頂塗層，膜層和粘合劑層。苯氧基樹脂的量可以在20%至70%的範圍內，例如約37.15%。基於FR頂塗層的總重量。標籤的頂塗層中的阻燃劑可以是Exolit OP 935和Al(OH)3 的混合物，其中Exolit OP 935以20%-60%，例如約30.95%存在，基於頂塗層的總重量。基於頂塗層的總重量，Al(OH)3 的存在量為40%-70%，例如約30.95%。Exolit OP 935和Al(OH)3 的重量比可以是2：1至1：2的比例，例如約1：1。標籤的粘合劑層可以包含羥基取代的丙烯酸系聚合物，環氧樹脂，乙醯丙酮鈦(TiAA)和作為Exolit OP935和磷酸三苯酯(TPP)的混合物的阻燃劑。基於粘合劑層的總重量，羥基取代的丙烯酸系聚合物的存在量為40%至85%，例如80%。基於粘合劑的總重量，TiAA的存在量為0.4重量%至2.0重量%，例如約1.6重量%。基於粘合劑的總重量，所述環氧樹脂的存在量為0.4%至2%，例如1.4%。基於粘合劑的總重量，Exolit OP 935以1%至10%，例如約1.4%的量存在。在一些具體實施例中，該膜是VTM-2PET膜。標籤可以任選地包括可印刷層和襯裡。在較佳具體實施例中，標籤的厚度小於63微米。性能 本發明的多層標籤符合UL94VTM標準(2016)下的阻燃要求。一旦樣品被點燃，UL94是確定材料熄滅或傳播火焰傾向的標準。用於評估UL 94 VTM下的阻燃性能的測試程式是眾所周知的，例如，如http://industries.ul.com/plastics-and-components/plastics/plastics-testing#ul94中所述。通常，為了評估本文公開的標籤的阻燃性能，測試至少一組五個樣品。每個樣品燒3秒鐘。然後去除燃燒源(“燃燒器”)，從去除到燃燒停止的時間記錄為T1。然後再將樣品燃燒三分鐘。燃燒源再次被移除，並且從移除到第二次燃燒停止的時間被記錄為T2。VTM測試通常測量一組五個樣品的阻燃性能和每個樣品的總火焰燃燒時間；任何組的所有5個樣品的總火焰燃燒時間；在第二燃燒器火焰施加之後每個樣品的發光燃燒時間；任何樣品發光或火焰燃燒是否直至夾持器；觀察並記錄放置在樣品下面的棉花是否由任何樣品的燃燒滴落物點燃。 表1示出了對VTM-0，VTM-1或VTM標準的要求。 表1. VTM-0，VTM-1和VTM-2標準 在某些情況下，標籤符合UL94 VTM-3標準的要求。在某些情況下，標籤的阻燃性能符合UL 94 VTM-2標準。在較佳的具體實施例中，標籤的阻燃性能符合UL94VTM-0標準。在一些情況下，膜層符合VTM-0標準，VTM-1標準或VTM-2標準，並且本公開內容中該膜分別被稱為VTM-0膜，VTM-1膜或VTM-2膜。 根據本領域公知的方法評估多層標籤的粘合，再定位和轉化性能。粘著強度是在施加最小壓力之後立即從基材上除去標籤和粘合劑所需的力的量度。它通常是指粘合劑初始吸引到基材上的量度。本發明的標籤顯示出在不銹鋼上測試的1至20牛頓/英寸，例如2至10牛頓/英寸，5至10，7至15，8-12牛頓/英寸的粘著強度，方法如https://www.astm.org/Standards/D6195.htm中所述。就下限而言，標籤的粘著強度為至少5，至少6，至少7，至少8牛頓/英寸。剝離強度反映粘合劑的粘結強度，並且通常通過分離粘合材料所需的每單位寬度粘合線的平均負荷來測量，其中分離角度為180度。因此剝離強度通常被稱為180°剝離強度。根據https://www.astm.org/Standards/D3330.htm的方法在不銹鋼上測試本發明標籤顯示的180º剝離強度為5至30牛頓/英寸，例如6至20、10至15牛頓/英寸。就下限而言，標籤的180°剝離強度為至少10，至少11，至少12，至少13牛頓/英寸。剪切力反映了粘合劑和基材之間形成的粘合的強度和耐久性。在剪切力測試中，貼標籤的基材垂直安裝並具有附著的重量。剪切力是通過標籤從基材上滑落的時間來測量的。根據本發明的標籤表現出在1000和6000分鐘之間，例如在2000和4000分鐘之間，在2500和3500分鐘之間的剪切力，其中根據https://www.astm.org/Standards/D3654.htm中描述的方法在不銹鋼上測試]。就下限而言，使用標準方法在不銹鋼上測量時，標籤的剪切力為至少1000，至少為2000，至少為2500，至少為3000分鐘。標籤還具有良好的再定位性能，即，標籤在從基材上的位置移除之後保持粘合性，使得標籤可粘附到新的基材或基材上的不同位置。具體實施例 所公開的阻燃標籤的示例性具體實施例如下： 一種多層標籤，包括：(i)包含苯氧基樹脂和第一阻燃劑的頂塗層；(ii)膜層；和(iii)包含環氧樹脂和第二阻燃劑的粘合劑層。[0066] 段落[0066]的多層標籤，其中所述粘合劑層與所​​述膜層的至少一部分接觸。[0067] 如段落[0066]或[0067]中所述的多層標籤，其中所述膜層進一步包含第三阻燃劑。[0068] 如前述段落[0066]-[0068]中任一段所述的標籤，其中所述第一阻燃劑，所述第二阻燃劑和所述第三阻燃劑各自不同。[0069] 如段落[0066]-[0069]中任一段所述的標籤，其中所述第一阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽，例如Exolit OP 935，金屬氫氧化物，例如Al(OH)3 ，以及它們的混合物。[0070] 如段落[0066]-[0070]中任一段所述的標籤，其中所述第二阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽，芳基磷酸酯，Al(OH)3 ，Mg(OH)2 ，三聚氰胺基阻燃劑；聚矽氧烷；及其混合物。[0071] 如段落[0066]-[00071]中任一段所述的標籤，其中所述粘合劑層進一步包含交聯劑。[0072] 如段落[0072]所述的標籤，其中交聯劑是金屬鹽。[0073] 如段落[0072]所述的標籤，其中交聯劑是Ti(OC4 H9 )4 。[0074] 如段落中任一段落中所述的標籤，其中所述標籤顯示VTM-0的阻燃性能，這通過UL94VTM-0(當前年份或2016年)所測量。[0075] 前述段落[0066]-[0075]中任一段落的標籤，其中所述標籤在不銹鋼基材上顯示至少8牛頓/英寸的粘著強度。[0076] 前述段落[0066]-[0076]中任一段落的標籤，其中所述標籤在不銹鋼基材上表現出至少13牛頓/英寸的180°剝離強度。[0077] 前述段落[0066]-[0077]中任一段落的標籤，其中所述標籤在不銹鋼基材上顯示至少3000分鐘的剪切力。[0078] 前述段落[0066]-[0078]中任一段落的標籤，其中所述頂塗層的塗布重量為2-50克/平方米。[0079] 前述段落[0066]-[0079]中任一項的標籤，其中所述膜層包含一種或多種選自如下的樹脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚醯胺，聚醯亞胺(PI)，聚醯胺醯亞胺，聚縮醛，聚苯醚(PPO)，聚碸，聚醚碸(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚醯亞胺(PEI)，金屬化聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，液晶聚合物(LCP，芳族聚酯類)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚醯胺纖維，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E/TFE)、聚苯碸(PPSU)。[0080] 前述段落[0066]-[0080]中任一段落的標籤，其中所述標籤具有小於63微米的厚度。[0081] 前述段落[0066]-[0081]中任一段落的標籤，其中所述膜具有5-80微米的厚度。[0082] 前述段落[0066]-[0082]中任一段落的標籤，其中粘合劑層進一步包含羥基取代的丙烯酸系聚合物。[0083] 前述段落[0066]-[0083]中任一項的標籤，其中粘合劑層的塗布重量為約2-50克/平方米。[0084] 前述段落[0066]-[0084]中任一段落的標籤，還包括與頂塗層的頂表面接觸的可印刷層。[0085] 段落[0085]的標籤，其中可印刷層具有約0.1-10克/平方米的塗布重量。[0086] 前述段落[0066]-0086]中的任一段落的標籤，進一步包括接觸粘合劑層的底表面的襯裡。[0087] 前述段落[0066]-[0087]中任一段落的標籤，其中所述頂塗層，所述膜層，所述粘合劑層各自具有相對的頂表面和底表面。[0088] 前述段落[0066]-[0088]中任一段落的標籤，其中頂塗層中苯氧基樹脂的量基於頂塗層的總重量在20-70重量%的範圍內。[0089] 前述段落[0066]-[0089]中任一段落的標籤，其中頂塗層中第一阻燃劑的量基於頂塗層的總重量在10-80重量%的範圍內。[0090] 前述段落[0066]-[0090]中任一段落的標籤，其中基於粘合劑層的總重量，粘合劑層中第二阻燃劑的量在1至10重量%的範圍內。[0091] 前述段落[0066]-[0091]中任一段落的標籤，其中基於粘合劑層的總重量，粘合劑層中的環氧樹脂的量在1至10重量%的範圍內。[0092] 前述段落[0066]-[0092]中任一段落的標籤，其中基於粘合劑層的總重量，粘合劑層中羥基取代的丙烯酸系聚合物的量在30-90重量%的範圍內。[0093] 前述段落[0066]-[0093]中任一段落的標籤，其中基於粘合劑層的總重量，粘合劑層中交聯劑的量在0.1-2.0重量%的範圍內。[0094]實施例 實施例1 如下製備根據本發明的標籤。該標籤從上到下依次包括可印刷層(“TCY”層)，頂塗層，VTM-2 PET膜層，粘合劑層和襯裡。頂塗層由苯氧基樹脂，包含Exolit OP 935和Al(OH)3 的阻燃劑和溶劑環己酮形成。頂塗層具有約10微米的厚度或具有約10克/平方米的塗布重量。表2中顯示了頂塗層的配方。 粘合劑層由羥基取代的丙烯酸系聚合物，增粘劑，Exolit OP 935，TPP，環氧樹脂和Ti(OC4 H9 )4 形成。粘合劑的配方示於表3中。粘合劑層通常具有約25-35克/平方米的塗布重量和約25微米的厚度。 VTM-2 PET膜層具有36微米的厚度。 本實施例中使用的可印刷層包含用CX-100(DSM的多官能氮丙啶液體交聯劑)交聯的聚氨酯分散體(“PUD”)，具有約1微米的厚度和約1克/平方米的塗布重量。下麵的表4中示出了標籤的180°剝離強度，粘著強度，剪切力，再定位性能和阻燃性。 表2 FR頂塗層的配方 表3. FR粘合劑的配方 表4.性能特徵 注：“N /英寸”代表“牛頓/英寸”； “SS”代表“不銹鋼”。 比較例A 除了頂塗層中的樹脂使用聚酯樹脂代替苯氧基樹脂之外，如以上實施例1中所述製備標籤。在VTM測試(2016)下評估實施例1和比較例A的標籤的阻燃性能。結果顯示在表3和4中。如表所示，在VTM測試的大部分方面，具有上述頂塗層組成的實施例1的標籤令人驚訝且出乎意料地(顯著)優於比較例A的標籤。 然後如上所述根據UL94VTM標準(2016)評估實施例1的標籤和比較例A的標籤(每組五個樣品)的阻燃性能。每個樣品被燒3秒鐘。然後去除燃燒源(“燃燒器”)，從去除到燃燒停止的時間記錄為T1。然後再將樣品燃燒三分鐘。燃燒源再次被移除，並且從移除到第二次燃燒停止的時間被記錄為T2。還記錄了總火焰燃燒時間；任何組的所有5個樣品的總火焰燃燒時間；在第二燃燒器火焰施加之後每個樣品的發光燃燒時間；任何樣品發光或火焰燃燒是否直至夾持器；觀察並記錄放置在樣品下面的棉花是否由任何樣品的燃燒滴落物點燃。表6和5顯示，實施例1的標籤通過了VTM-0測試，而比較例的標籤沒有通過。 重要的是，除了表現出優異的阻燃性能之外，實施例1的標籤在其他方面，例如使用上述方法(表4)的粘著，剝離強度和再定位性也表現良好。這個有益的結果是令人驚訝的，因為添加阻燃劑通常會損害這些性能。 表5.比較例的測試結果 表6 實施例1的測試結果 雖然已經詳細描述了本發明，但是在本發明的精神和範圍內的修改對於本領域的技術人員將是顯而易見的。應當理解的是，本發明的各個方面和各種具體實施例的部分以及下面所述和/或所附權利要求書中所述的各種特徵可以全部或部分地組合或互換。在前面對各種具體實施例的描述中，參考另一具體實施例的那些具體實施例可以適當地與其它具體實施例組合，如本領域技術人員將會理解的。而且，本領域的普通技術人員將會理解，前面的描述僅僅是作為例子，並不意圖限制本發明。
1‧‧‧可印刷層
2‧‧‧頂塗層
3‧‧‧膜層
4‧‧‧粘合劑層
5‧‧‧襯裡
以下參照附圖詳細描述本發明。 圖1示出了根據本發明的方面的標籤的橫截面圖。

Claims (34)

  1. 一種多層標籤，包括： (i) 包含苯氧基樹脂和第一阻燃劑的頂塗層； (ii) 膜層；和 (iii) 包含環氧樹脂和第二阻燃劑的粘合劑層。
  2. 根據請求項1的標籤，其中所述粘合劑層與所述膜層的至少一部分接觸。
  3. 根據請求項1的標籤，其中所述膜層包含第三阻燃劑。
  4. 根據請求項3的標籤，其中所述第一阻燃劑，所述第二阻燃劑和所述第三阻燃劑各自不同。
  5. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述第一阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽，金屬氫氧化物及其混合物。
  6. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述第二阻燃劑選自金屬烷基次膦酸鹽，芳基磷酸酯，Al(OH)3 ，Mg(OH)2 ，三聚氰胺基阻燃劑；聚矽氧烷；及其混合物。
  7. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述粘合劑層進一步包含交聯劑。
  8. 根據權利要求7的標籤，其中所述交聯劑是金屬鹽。
  9. 根據權利要求7的標籤，其中所述交聯劑是Ti(OC4 H9 )4 或乙醯丙酮鈦(TiAA)。
  10. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述標籤當以UL 94VTM-0(2016)測量時，顯示VTM-0的阻燃性能。
  11. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述標籤在不銹鋼基材上表現出至少8牛頓/英寸的粘著強度。
  12. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述標籤在不銹鋼基材上顯示出至少13牛頓/英寸的180°剝離強度。
  13. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述標籤在不銹鋼基材上顯示至少3000分鐘的剪切力。
  14. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述頂塗層的塗布重量為2至50克/平方米。
  15. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述膜層包含一種或多種選自如下的樹脂：聚酯，ABS，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯(PC)，聚醯胺，聚醯亞胺(PI)，聚醯胺醯亞胺，聚縮醛，聚苯醚(PPO)，聚碸，聚醚碸(PES)，聚苯硫醚，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚醯亞胺(PEI)，金屬化聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氟乙烯(PVF)，聚乙烯醚(PEE)，氟化乙烯丙烯(FEP)，聚氨酯(PUR)，液晶聚合物(LCP，芳族聚酯類)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，芳族聚醯胺纖維，DIALAMY(聚合物合金)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，乙烯/四氟乙烯(E /TFE)、聚苯碸(PPSU)。
  16. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述標籤具有小於63微米的厚度。
  17. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述膜具有5-80微米的厚度。
  18. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述粘合劑層另包含羥基取代的丙烯酸系聚合物。
  19. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述粘合劑層的塗布重量為2-50克/平方米。
  20. 根據請求項1-4中任一項的標籤，另包括與所述頂塗層的頂表面接觸的可印刷層。
  21. 根據權利要求20的標籤，其中所述可印刷層具有0.1-10克/平方米的塗布重量。
  22. 根據請求項1-4中任一項的標籤，另包括接觸所述粘合劑層的底表面的襯裡。
  23. 根據權利要求1的標籤，其中所述頂塗層，所述膜層，所述粘合劑層各自具有相對的頂表面和底表面。
  24. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述頂塗層中苯氧基樹脂的量基於所述頂塗層的總重量在20至70重量%的範圍內。
  25. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中所述頂塗層中第一阻燃劑的量基於頂塗層的總重量在10-80重量%的範圍內。
  26. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中基於所述粘合劑層的總重量，所述粘合劑層中的所述第二阻燃劑的量在1至10重量%的範圍內。
  27. 根據請求項1-4中任一項的標籤，其中基於所述粘合劑層的總重量，所述粘合劑層中的環氧樹脂的量在1至10重量%的範圍內。
  28. 根據請求項18的標籤，其中基於所述粘合劑層的總重量，所述粘合劑層中羥基取代的丙烯酸系聚合物的量在30-90重量%的範圍內。
  29. 根據請求項7的標籤，其中所述粘合劑層中的交聯劑的量在0.1至2.0重量%的範圍內。
  30. 一種用於在電氣設備上貼標籤的多層標籤，所述標籤包括： (i) 包含苯氧基樹脂和一種或多種第一阻燃劑的頂塗層； (ii) 包含環氧樹脂和一種或多種第二阻燃劑的粘合劑層；和 (iii) 與粘合劑層接觸的膜層。
  31. 根據請求項30的標籤，其中所述電氣設備是電池。
  32. 一種在電氣設備上貼標籤的方法，包括將多層標籤施加到電池表面或電池包裝上，其中所述標籤包括： (i) 包含苯氧基樹脂和一種或多種第一阻燃劑的頂塗層； (ii) 包含環氧樹脂和一種或多種第二阻燃劑的粘合劑層；和 (iii) 與粘合劑層接觸的膜層； 其中所述頂塗層，所述膜層，所述粘合層各自包括頂表面和底表面，所述底表面是面向待貼標籤物體的表面，並且所述頂表面是所述底表面的相對側上的表面。
  33. 根據請求項32的方法，其中所述電氣設備是電池。
  34. 根據請求項32的方法，其中所述膜層包含第三阻燃劑。
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